Đang tải... (xem toàn văn)
SOP hướng dẫn quan trắc Dioxin trong khí thải SOP hướng dẫn chi tiết về kỹ thuật chuẩn bị và hướng dẫn kỹ thuật lấy và thu mẫu dioxin của các nguồn phát thải tĩnh; Đây là hướng dẫn chi tiết dự trên các phương pháp quan trắc của Method 1,2,3,4,5,23
SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 QUY TRÌNH THAO TÁC CHUẨN (SOP) LẤY MẪU HỢP CHẤT PCDD/PCDF TRONG PHÁT THẢI NGUỒN TĨNH Ghi Người lập Nhữ Thị Hải Yến Người xoát xét Dương Văn Hùng Người phê duyệt Trần Thị Minh Hải Số hiệu MCRE-SOP-KT.36(PQT) Ngày ban hành 05/7/2019 BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 QUY TRÌNH THAO TÁC CHUẨN (SOP) LẤY MẪU HỢP CHẤT PCDD/PCDF TRONG PHÁT THẢI NGUỒN TĨNH Phạm vi áp dụng 1.1 Phương pháp mơ tả quy trình lấy mẫu để xác định phát thải polychlorinated dibenzo–para-dioxin (PCDD) polychlorinated dibenzofuran (PCDF) từ nguồn điểm Mẫu khí thải thu thập phân tích theo phương pháp 8290 1613 thiết bị sắc kí khí khối phổ phân giải cao (HRGC/HRMS) Phương pháp trình bày quy trình thực lấy mẫu tính tốn kết Phương pháp thay đổi để phù hợp với lấy mẫu phân tích PCBs, PAHs, SVOCs 1.2 Trước áp dụng phương pháp này, cán kỹ thuật cần phải đào tạo giám sát trình lấy mẫu cán có kinh nghiệm lấy mẫu phân tích PCDD, PCDF, PCB PAH 1.3 An tồn q tình lấy mẫu: 2,3,7,8-TCDD đồng loại clo 2,3,7,8 chứng minh có khả gây ung thư gây qi thai động vật thí nghiệm Vì cán tham gia thu thập xử lý mẫu cần phải đuợc đào tạo quy tắc an toàn, sử dụng dụng cụ bảo hộ để tránh nhiễm độc Thuật ngữ, định nghĩa: [ khơng có] 2.1 Định nghĩa Trong tiêu chuẩn này, sử dụng thuật ngữ định nghĩa sau đây: - Sự thêm chuẩn (Spiking) Việc thêm chuẩn đánh dấu 13C12 PCDD PCDF vào mẫu - Lấy mẫu đẳng tốc (isokinetic sampling) Lấy mẫu cho tốc độ hướng dòng khí vào mũi lấy mẫu tốc độ khí điểm lấy mẫu ống khói - Đặc tính hiệu vận hành (operational performance characteristics) Thước đo ảnh hưởng mơi trường vật lý hóa học vấn đề bảo trì, ví dụ trì điện thế, nhiệt độ, trì cung cấp số chất định, thời gian bắt đầu, thời gian vận hành khơng theo dõi - Đặc tính hiệu thống kê (statistical performance characteristics) Thước đo để lượng hóa, giá trị đo được, độ lệch sinh ngẫu nhiên q trình đo; thí dụ: độ lặp lại độ khơng ổn định - Mẫu trắng kiểm tra (control blank) Mẫu lấy địa điểm nhà máy theo phương pháp mẫu thông BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 thường, bao gồm việc thêm chuẩn khơng đưa đầu lấy mẫu vào ống khói khơng đưa khơng khí vào hệ thống lấy mẫu Tất ngăn phải tráng rửa chiết theo phương pháp thông thường giai đoạn thu mẫu sau - Mẫu trắng chiết (extraction blank) Mẫu trắng tiến hành cơng đoạn phân tích mẫu thật, bao gồm việc chiết, làm sạch, định tính định lượng kể thuốc thử vật liệu thích hợp - Chuẩn lấy mẫu (sampling standard) Các PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 đánh dấu 13C12 thêm vào trước lấy mẫu - Chuẩn chiết (extraction standard) Các PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 đánh dấu 13C12 thêm vào trước chiết Các chuẩn sử dụng để tính kết - Chuẩn bơm mẫu (syringe standard) Các PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 đánh dấu 13C12 thêm vào trước bơm vào máy sắc ký khí - Chất giữ mẫu (keeper) Dung mơi có điểm sơi cao thêm vào dung dịch chuẩn lấy mẫu - Chất loại (congener) Một chất số 210 PCDD/PCDF - PCDD/PCDF đồng phân (PCDD/PCDF isomer) Các PCDD PCDF có thành phần hóa học cấu tạo khác - Hinh mẫu sắc ký (pattern) Bản in kết sắc ký dãy đồng phân PCDD/PCDF - Biểu đồ tổng (profile) Biểu đồ tổng nồng độ đồng phân PCDD/PCDF - áp suất tiêu chuẩn (standard pressure) 101,325 kPa - Nhiệt độ tiêu chuẩn (standard temperature) 273,15 K 2.2 Các chữ viết tắt - I -TEQ: độ độc tương đương quốc tế (mô tả chi tiết, xem Bảng A.1) - TEF: hệ số độ độc tương đương quốc tế (mô tả chi tiết, xem Bảng A.1) - GC/MS: sắc ký khí/khối phổ - HRGC: sắc ký phân giải cao - HRMS: khối phổ phân giải cao BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - TCDD: tetraclodibenzo -p- dioxin - PeCDD: pentaclodibenzo -p- dioxin - HxCDD: hexaclodibenzo -p- dioxin - HpCDD: heptaclodibenzo -p- dioxin - OCDD: octaclodibenzo -p- dioxin - TCDF: tetraclodibenzofuran - PeCDF: pentaclodibenzofuran - HxCDF: hexaclodibenzofuran - HpCDF: heptaclodibenzofuran - OCDF: octaclodibenzofuran - PCDD/PCDF: policlodibenzo -p- dioxin/dibenzofuran - PTFE: politetrafloetylen Giới thiệu chung quy trình đo đầy đủ PCDD/PCDF 3.1 Lấy mẫu - Phần chung Khí lấy mẫu đẳng tốc ống khói Cả hai nhóm chất PCDD PCDF hấp phụ hạt pha khí, thu vào dụng cụ lấy mẫu Các phận thu lọc, bình hứng chất hấp phụ rắn lỏng thích hợp với hệ thống lấy mẫu chọn Có thể chọn ba hệ thống lấy mẫu sau: - phương pháp lọc/ngưng; - phương pháp pha loãng; - phương pháp đầu lấy mẫu làm lạnh Sơ đồ minh họa phương pháp lấy mẫu trình bày hình từ Hình1 đến Hình Các phận thu mẫu chủ yếu thêm chuẩn PCDD/PCDF đánh dấu 13C12 trước lấy mẫu để xác định tỷ lệ thu hồi chất loại Các mẫu khí đưa đến nhiệt độ quy định cho hệ thống lấy mẫu PCDD/PCDF dạng khí dạng hạt bẫy - Phương pháp lọc/ngưng Bộ lọc đặt sau mũi lấy mẫu (trong ống khói) sau đầu lấy mẫu (bên ngồi ống khói) Bộ lọc giữ 125°C, điểm sương khí ống khói Khi tải lượng bụi cao, lọc bơng thạch anh máy tách bụi kiểu xốy đưa vào hệ thống lấy mẫu đặt trước lọc để lọc khỏi bị tải Một sinh hàn nối phía sau lọc Làm lạnh mẫu khí 20°C Các phần khí sol khí PCDD PCDF giữ lại bình hấp thụ (impinger) và/hoặc chất hấp phụ rắn - Phương pháp pha loãng Nguyên tắc phương pháp minh họa Hình BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUN VÀ MƠI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 Mẫu khí thu qua đầu lấy mẫu đốt nóng Khí thải làm lạnh nhanh kênh trộn đến nhiệt độ thấp 40 °C khơng khí khơ, lọc làm lạnh (nếu có thể) Sự pha lỗng tránh cho nhiệt độ khí mẫu giảm xuống thấp điểm sương khí ống khói Sau pha lỗng, sử dụng lọc để thu PCDD/ PCDF dạng hạt chứa dòng khí thải Một hấp phụ rắn nối cuối dịng để tách PCDD/ PCDF dạng khí - Phương pháp đầu lấy mẫu làm lạnh Nguyên tắc phương pháp minh họa Hình Làm lạnh mẫu khí xuống 20 °C Chất ngưng tụ thu bình hứng cuối hệ thống, bình hấp thụ (impinger)/ bình sục khí/ hấp phụ rắn nối với để thu khí PCDD/ PCDF Trước bình hấp thụ (impinger)/ bình sục khí/ hấp phụ rắn cuối cùng, có lọc để tách hạt nhỏ làm vỡ sol khí 3.2 Chiết làm Việc chiết cần thiết để tách PCDD/ PCDF khỏi mẫu thu PCDD/ PCDF vào thể tích dung mơi thích hợp Quy trình chiết thường sử dụng chiết Soxhlet, lọc, hấp phụ, chiết lỏng chất ngưng Tiến hành làm mẫu kỹ thuật sắc ký đa cột sử dụng dãy chất hấp phụ Mục đích chủ yếu việc làm chất chiết mẫu thô thu để loại thành phần mẫu gây tải cho việc chiết, gây cản trở cho việc định lượng gây ảnh hưởng nghiêm trọng đến việc định tính định lượng Hơn nữa, việc tinh chế nhằm làm giàu chất phân tích phần chiết mẫu sau Về nguyên tắc, sử dụng phương pháp làm mẫu bất kỳ, miễn thu hồi đủ lượng chất phân tích Ngồi ra, phần chiết mẫu sau phải không gây ảnh hưởng xấu đến hiệu hệ thống phân tích giai đoạn định lượng Trước sử dụng, phương pháp phải thử nghiệm kỹ lưỡng tuân thủ tiêu chí việc thẩm định phương pháp Ngồi ra, việc kiểm sốt hiệu phương pháp mẫu đơn lẻ phần quy trình đảm bảo chất lượng thẩm định 3.3 Định tính định lượng Tiêu chuẩn dựa vào việc sử dụng sắc ký khí phân giải cao/ khối phổ phân giải cao (HRGC/ HRMS) để tách xác định, kết hợp với pha loãng đồng vị mẫu giai đoạn khác để định lượng PCDD/ PCDF mẫu khí thải Hiện nay, kỹ thuật kỹ thuật phân tích có đủ độ nhạy, độ chọn lọc độ đặc trưng để xác định lượng nhỏ PCDD/ PCDF mẫu phát thải Các thông số sắc ký khí cung cấp thơng tin định tính đồng phân (vị trí nhóm clo), thơng số phổ khối cho phép phân biệt chất loại đồng đẳng PCDD/ PCDF có số nhóm clo khác BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 Hình - Sơ đồ hệ thống minh họa phương pháp lọc/ngưng Hình - Sơ đồ minh họa phương pháp pha loãng Hình - Sơ đồ hệ thống minh họa phương pháp đầu lấy mẫu làm lạnh LẤY MẪU VÀ BẢO QUẢN 4.1 Dụng cụ vật liệu a/ Thiết bị lấy mẫu - Hình vẽ thiết bị lấy mẫu mơ tả hình 3.1 Thiết bị có cấu tạo tương tự thiết bị lấy mẫu khí thải đẳng động học mô tả phương pháp US-EPA, nhiên số phận thêm vào ngưng tụ, buồng XAD-2, ống ngưng tụ để xác định độ ẩm - Vòi lấy mẫu hình chữ S (ống pitot chữ S)– Vịi lấy mẫu thiết bị lấy mẫu có đường kính động học khác nhau, phù hợp với tốc độ khí thải khác - Ống hút mẫu – Được làm thủy tinh thạch anh thép không rỉ, có đường kính động học 16mm, với đường kính phần tiếp xúc lấy mẫu hình chữ S - Vỏ bọc đầu dò hệ thống gia nhiệt cho ống lấy mẫu – Được làm thép không rỉ, với sensor nhiệt Ống hút mẫu gia nhiệt 120 oC ±14oC suốt trình lấy mẫu BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - Buồng chứa lọc bụi –Được làm Teflon thủy tinh chịu nhiệt - Buồng gia nhiệt cho lọc bụi – Được làm thép không rỉ, với hệ thống sensor nhiệt Hệ thống gia nhiệt trì nhiệt độ 120 oC ±14oC suốt trình lấy mẫu - Buồng hấp thụ chứa XAD-2 – Được làm thủy tinh thạch anh, nhồi 20g đến 40g XAD-2 vào buồng hấp thụ trước lấy mẫu Tránh để buồng hấp thụ chứa XAD-2 tiếp xúc với ánh sáng mắt trời - Hệ thống ống ngưng tụ khớp nối thủy tinh - Bảng điều khiển thiết bị lấy mẫu – Điều khiển thông số nhiệt độ ống lấy mẫu, chênh áp suất đầu hút mẫu áp suất khí - Cân điện tử có độ xác tới 0.1g – Được sử dụng để xác định khối lượng nước trước vào sau lấy mẫu ống ngưng tụ - Các thiết bị phụ trợ để xác định khối lượng khí khơ độ ẩm khí thải Các thiết bị mô tả phương pháp US-EPA b/ Dụng cụ vật liệu thu hồi mẫu - Chổi cọ ống lấy mẫu Teflon - Cân - Được sử dụng để xác định khối lượng nước trước vào sau lấy mẫu ống ngưng tụ - Lọ thủy tinh màu tối – Được sử dụng để thu dung môi rửa phận trước sau lọc bụi - Giấy nhôm – Được làm lần acetone lần hexane trước sử dụng 4.2 Hóa chất vật liệu lấy mẫu - Cái lọc sợi thủy tinh - Cái lọc đuợc làm cách nung 400 oC thời gian trước sử dụng Sau làm sạch, lọc bụi đựng đĩa petri băng kín - Vật liệu hấp thụ tổng hợp XAD-2 – Là loại làm trước sử dụng nhà sản xuất - Sử dụng loại XAD-2 làm nhồi vào ống hấp thụ trước lấy mẫu + Thêm chất chuẩn đồng hành trước lấy mẫu - Bông thủy tinh – Là loại làm cách chiết Soxhlet với DCM : Hexane (20:80) thời gian 16 trước sử dụng BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 - Nước cất – Được sử dụng để xác định độ ẩm theo phương pháp US-EPA - Silicagel – Loại có kích thước đến 16 mesh, sấy khô 175oC - Dung môi thu hồi: + Acetone – CH3COCH3 + Dichlormethane – CH2Cl2 + Toluene – C6H5CH3 4.3 Chuẩn thiết bị vật tư lấy mẫu a/Chuẩn bị phòng thí nghiệm - Chuẩn bị lọc bụi lọc bụi sợi thủy tinh Làm lọc bụi theo quy trình nêu mục 4.1 - Bộ hấp thụ thủy tinh để chứa vật liệu XAD-2 Làm lần acetone lần hexane phịng thí nghiệm trước sử dụng cho lấy mẫu - Bơng thủy tinh Làm theo quy trình nêu mục 4.3 - Dụng cụ thủy tinh Làm nước xà phịng, sau tráng nước cất đem sấy 400oC Tráng dụng cụ thủy tinh sau lần acetone va lần hexane phịng thí nghiệm trước sử dụng cho lấy mẫu - Chất chuẩn đồng hành Chuyển lượng chất chuẩn đồng hành cần thiết (khoảng 1ml) vào vial, bảo quản 4oC trước sử dụng cho lấy mẫu b/ Đo đạc thơng số trước lấy mẫu - Vị trí lấy mẫu Vị trí lấy mẫu xác định qua dự thảo “Hướng dẫn thiết kế, lựa chọn điểm lấy mẫu phục vụ quan trắc U-POP khí thải cơng nghiệp” Vị trí lấy mẫu số điểm hút mẫu tối thiểu phải xác định nguồn phát thải trước tiến hành lấy mẫu Các thông số cần đo đạc trường nguồn phát thải áp suất tĩnh, nhiệt độ, chênh lệch áp suất áp suất tĩnh áp suất động (ΔP) - Độ ẩm - Độ ẩm xác định theo phương pháp US-EPA - Pitot chữ S – Lựa chọn kích thước động học ống pitot chữ S phù hợp với ΔP nhằm trì trạng thái lấy mẫu đẳng động lực - Thời gian lấy mẫu - Là thời gian tối thiểu để thu thập thể tích khí thải tối thiểu mà phương pháp phân tích định lượng PCDD/PCDF Thông thường, thời gian lấy mẫu tối thiểu tính tốn theo cơng thức sau: t= Trong đó: BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 DL VStack C D / F Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 T thời gian lấy mẫu tối thiểu Vs tốc độ dòng khí ống khói CD/F nồng độ ước lượng dioxin furan ống khói c/ Hiệu chuẩn thiết bị - Hiệu chuẩn hệ thống đo đạc nhiệt độ - Hiệu chuẩn năm lần - Hiệu chuẩn hệ thống gia nhiệt ống lấy mẫu – Hiệu chuẩn năm lần - Đồng hồ đo áp suất tuyệt đối – Hiệu chuẩn năm lần - Ống pitot chữ S đo đạc thước có độ xác tới 0.025mm để xác định lại đường kính động học trước lấy mẫu - Cân với độ xác 0,1g d/ Chuẩn bị thiết vị lấy mẫu – Thiết bị lấy mẫu hãng Apex, ESC tương đương - Các ống hấp thụ - Làm ống hấp thụ trước lấy mẫu Thêm 100mL nước cất hai lần vào ống hấp thụ thứ hai thứ ba Cân lượng xác 250g Silicagel chuyển toàn vào ống hấp thụ thứ tư - Nắp lọc bụi vào hộp chứa – Sử dụng găng tay nhíp gắp từ từ lọc vào hộp chứa lọc Cái lọc bụi đặt vào vị trí hộp chứa - Chất hấp thụ XAD-2 - Nhồi 25g chất hấp thụ tổng hợp XAD-2 vào ống hấp thụ phịng thí nghiệm Đậy nắp hai đầu ống hấp thụ để cố định trước sử dụng cho lấy mẫu e/ Kiểm tra rị rỉ khí trước sau trình lấy mẫu - Lắp đặt đầy đủ phận thiết bị lấy mẫu - Kiểm tra rò rỉ hệ thống thiết bị lấy mẫu từ pitot chữ S qua ống lấy mẫu, buồng chứa lọc bụi, hấp thụ hệ ống hấp thụ ống thủy tinh đựng Silicagel Giá trị rị rỉ khơng khí từ đầu ống pitot chữ S đến ống thủy tinh đựng Silicagel phải nhỏ 4% tốc độ trung bình hút mẫu giá trị áp suất âm phải lớn 20 mmHg Ln ln kiểm tra rị rỉ trước sau lấy mẫu - Vận hành hệ thống thiết bị lấy mẫu khói thải – Hệ thống phải kiểm tra hoạt động tốt trước thực lấy mẫu, cơng tác thực phịng thí nghiệm BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 f/ Thu thập mẫu trắng – Các mẫu trắng gồm có mẫu tráng rửa blank thiết bị trước lấy mẫu, mẫu trắng trường, mẫu trắng phịng thí nghiệm (chỉ thực phân tích mẫu) 4.4 QUY TRÌNH LẤY MẪU a/ Xác định điểm hút mẫu – Số điểm lấy mẫu vị trí điểm hút mẫu xác định theo phương pháp US-EPA - Ống khói có tiết diện ngang hình trịn – Việc xác định điểm hút mẫu vị trí điểm hút mẫu ống khói có tiết diện ngang hình trịn thực trường, trước lấy mẫu - Đo đạc đường kính ống khói - Đo đạc khoảng cách từ cổng lấy mẫu tới thành ống khói (L fw), đường kính ống khói (D) chiều sâu cổng lấy mẫu (Lnw) Hình 4.1 Sơ đồ hình dạng mặt cắt tiết diện ngang ống khói - Tính tốn vị trí khoảng cách điểm hút mẫu - Nhân đường kính ống khói (D) với hệ số tương ứng theo bảng hệ số hình 4.2 - Sau xác định xác điểm hút mẫu, vạch sẵn điểm hút mẫu ống lấy mẫu, dịch chuyển tịnh tiến ống lấy mẫu theo vị trí vạch sẵn BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: 10 SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 Hình 4.2 Bảng hệ số điểm hút mẫu ống khói có tiết diện ngang hình trịn - Ống khói có tiết diện ngang hình vng chữ nhật – Nhân đường kính ống khói (D) với hệ số tương ứng theo bảng hệ số hình 4.3: Hình 4.3 Bảng hệ số điểm hút mẫu ống khói có tiết diện ngang hình vng b/ Vận hành thiết bị lấy mẫu - Kiểm tra rò rỉ khí Trước sau tiến hành lấy mẫu cần phải kiểm tra độ kín thiết bị hút mẫu Kiểm tra độ kín thiết bị lấy mẫu phận thiết bị pitot chữ S, ống lấy mẫu, buồng chứa lọc bụi, ống hấp thụ chứa XAD-2 Sau đó, kiểm tra tồn hệ BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: 11 SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 thống thiết bị, tốc độ khí rị rỉ từ bên ngồi vào khơng lớn 5% tốc độ khí hút bắt đầu tiến hành hút mẫu - Hút mẫu Đặt ống lấy mẫu vào vị trí vạch sẵn, khởi động thiết bị hút mẫu tiến hành ghi chép thơng tin nhiệt độ ống khói, nhiệt độ khí vào, khí khỏi hệ thống lấy mẫu bảng điều khiển Ghi chép thông số với tần suất từ 10-20 phút/lần Sau kết thúc điểm lấy mẫu, di chuyển ống lấy mẫu tới vị trí tiến hành ghi chép điểm lấy mẫu trước Bên cạnh đó, kiểm tra rị rỉ trình lấy mẫu phải thực c/ Quy trình thu mẫu Sau điểm hút mẫu hoàn thành, mẫu nằm hệ thống ống lấy mẫu, lọc bụi XAD-2 Mẫu thu phận thiết bị hút mẫu chứa vào lọ thủy tinh đĩa petri làm Quy trình thu mẫu đượ hình 6.3 - Cái lọc bụi (container 1): Gắp lọc bụi từ từ nhíp chuyển vào đĩa petri dán nhãn Băng kín đĩa petri băng paraffin - Nửa trước lọc bụi (container 2): Rửa mặt pitot chữ S, ống hút mẫu khớp nối với buồng đựng lọc bụi, tráng rửa lần acetone - Bộ hấp thụ chứa XAD-2 (container 3): Chuyển từ từ hấp thụ chứa XAD-2 khỏi thiết bị lấy mẫu, dán nhãn, bọc giấy bạc bảo quản lạnh trước vận chuyển phịng thí nghiệm - Nửa sau lọc bụi (container 4): Rửa mặt phận thủy tinh phía sau lọc bụi toàn khớp nối - Nước ống hấp thụ: Cân khối lượng nước sau trình lấy mẫu Nếu thu thập mẫu cho phân tích dioxin furan nước thải bỏ sau xác định khối lượng - Silicagel: Cân xác định khối lượng Silicagel sau trình lấy mẫu trường chuyển vào túi nilon để xác định khối lượng phịng thí nghiệm d/ Tổng quan quy trình phân tích – Quy trình chuẩn bị mẫu kỹ thuật miêu tả quy trình Quy trình phân tích chi tiết đề xuất áp dụng phương pháp 8290 US-EPA - Chiết mẫu – Quy trình miêu tả quy trình phân tích dioxin furan tồn pha hạt pha khí Chuyển tồn XAD-2 container lọc bụi container vào thimble Dung môi chứa container cô thể BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: 12 SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MƠI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 tích 2-4mL chuyển tồn vào thimble Thêm 20uL chất nội chuẩn đồng vị cacbon (nồng độ từ 10 đến 20pg/uL) vào mẫu chiết trước tiến hành chiết mẫu Chiết mẫu hệ chiết Soxhlet với DCM:hexane (20:80 v/v) thời gian 16-18 giờ, số lượng chu kỳ tối thiểu 80 chu kỳ - Làm mẫu – Cơ quay mẫu chiết thể tích 3-5mL, thêm 10uL chất chuẩn làm vào mẫu chiết Tiến hành tẩm mẫu rửa giải qua cột Silicagel đa lớp dung mơi hexane cột cacbon hoạt tính dung môi toluene, dung dịch thu sau qua cột than hoạt tính dung dịch làm sạch, loại bỏ chất nhiểm bẩn chất ảnh hưởng - Cơ mẫu bơm phân tích – Mẫu sau làm cô quay thể tích 0,5mL, thêm 40uL chất chuẩn thu hồi (nồng độ 5pg/uL) vào mẫu sau tiếp tục khí nitơ thể tích 20uL Tiến hành bơm phân tích mẫu thiết bị sắc kí khí khối phổ phân giải cao (HRGC/HRMS) độ phân giải lớn 10.000 - Đảm bảo kiểm sốt chất lượng phân tích (QA/QC) – Mẫu QC chiếm 10% tổng số mẫu phân tích, mẫu trắng trường phân tích mẻ với mẫu Hiệu suất thu hồi tất chất chuẩn đồng hành phải nằm khoảng 100±30% Tất mẫu phải đuợc chiết thời gian 30 ngày sau lấy mẫu phân tích 45 ngày sau chiết e/ Tính tốn kết Mục hướng dẫn phương pháp tính tốn thơng số động học nồng độ đồng phân PCDD/PCDF phát thải ngồi mơi trường từ nguồn phát tĩnh - Định nghĩa thuật ngữ An: diện tích tiết diện ngang ống hút mẫu chữ S (m2) BWS: hàm lượng ẩm dịng khí ống khói (%) C: tổng thời gian hút mẫu (phút) Ci: nồng độ chất i (pg/Nm3) I: tỷ lệ phần trăm lấy mẫu đẳng động học (%) Mw: khối lượng phân tử nước, 18 g/g-mole Md: khối lượng phân tử khí ống khói khơ (g/g-mole) Ms: khối lượng phân tử khí ống khói ướt (g/g-mole) Pbar: áp suất khí điểm lấy mẫu (mmHg) Pstatic: áp suất tĩnh gauge ống khói (mmH2O) BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: 13 SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 Ps: áp suất tuyệt đối ống khói (mmHg) Pstd: áp suất tuyệt đối điều kiện chuẩn, 760 mmHg Vlc: tổng lượng nước thu ống hấp thụ Silicagel (g) Vm: thể tích mẫu đuợc đo đồng hồ đo thể tích khí khơ (m3) Vw(std): thể tích nước mẫu khí chuyển điều kiện tiêu chuẩn Vs: vận tốc dịng khí ống khói (m/s) Y: hệ số hiệu chỉnh đồng hồ đo thể tích khí khơ ΔP: chênh lệch ấp suất qua ống pitot (mmH2O) ΔH: chênh lệch áp suất qua orifice (mmH2O) - Thể tích nước Vw(std) = K2.Vlc (K2 = 0,001333 m3/mL ) Trong đó: giá trị K2 = 0,001333m3/mL - Hàm lượng ẩm - Khối lượng phân tử trung bình khí thải Khơ: Md = (0,32x%O2) x (0,44x%CO2) + [0,28x(100-(%CO2+%O2)] Ướt: Mw = Mdx(1-Bws) + (BwsxMw) - Vận tốc khí thải ống khói - Thể tích khí hút quy điều kiện tiêu chuẩn (25oC, 760mmHg) Ghi chú: giá trị thể tích khí hút (Vm) giá trị đuợc đo đồng hồ đo thể tích khơ thu trình lấy mẫu Hệ số hiệu chỉnh đồng hồ đo thể tích khí khơ (Y) cung cấp kèm theo thiết bị lấy mẫu - Hàm lượng chất ô nhiễm Ghi chú: giá trị mi lượng tuyệt đối dioxin furan) thu mẫu hai pha, có thứ nguyên pg - Tỷ lệ phần trăm lấy mẫu đẳng động học BM.08.01.04 Lần ban hành: 01.19 Ngày phê duyệt: 05/7/2019 Trang: 14 SỞ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG TỈNH THÁI NGUYÊN TRUNG TÂM QUAN TRẮC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG Địa chỉ: 425a - Phan Đình Phùng - TP.Thái Nguyên - Tỉnh Thái Nguyên Tel: 02083.750.444 Fax: 0208.3657.366 Ghi chú: giá trị I phải nằm khoảng 90%