BÀI 5: CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT XÔ ÐA ***** I. ĐẠI CƯƠNG VỀ CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT XÔ ĐA 1. Khái niệm chung 2. Các phương pháp sản xuất Xô Đa II. SẢN XUẤT NATRI CABONAT THEO PHƯƠNG PHÁP SOLVAY 1. Cơ sở lý thuyết của quá trình sản xuất 2. Điều chế muỗi amôn hóa 3. Cacbon hoá nước muối amôn hóa 4. Tái sinh amôniac III. VẬN DỤNG DỊCH THẢI CỦA TRÌNH SẢN XUẤT DUNG DỊCH XÔ ĐA 1. Cô đặc dung dịch thải theo hai giai đoạn 2. Sản xuất kết hợp Xô Đa và Amôm clorua 3. Sản xuất Xô Đa đồng thời với (NH 4 ) 2 SO 4 I. Ðại cương về công nghệ sản xuất Xô Ða: 1.Khái niệm chung : Natri bicacbonat NaHCO 3 ; Xô Ða tinh thể (Na 2 CO 3 .10H 2 O và Nìa 2 CO 3 .H 2 O) Natricacbonat rất quan trọng thường dùng trong công nghiệp xà bông giấy xenlulozo, dệt,thủy tinh , luyện kim và nhiều nghành khác. 2.Các phương pháp sản xuất Xô Ða: a)Phương pháp Leslanc: Nguyên lý :Ðiều chế Na 2 SO 4 muối ăn và axít H 2 SO 4 2NaCl + H 2 SO 4 = Na 2 SO 4 + 2HCl Sau đó nung trong lò quay cùng với than và Canxicacbonat ở 1000 o C Na 2 SO 4 + 2C +CaCO 3 = Na 2 SO 4 + CaS + +2CO 2 Phương pháp nay còn nhiều thiếu sót. b)Phương pháp Solvay hay phương pháp amôniac : Nguyên liệu đầu là dung dịch NaCl, chuyển hóa bằng amôniac và khí CO 2 để tạo thành sản phẩm trung gian NaHCO 3 II.Sản xuất Natri cacbonat theo phương pháp Solvay: 1. Cơ sở lý thuyết của quá trình sản xuất: Quá trình điều chế Na 2 CO 3 thực hiện qua 2 giai đoạn : -Ðiều chế NaHCO 3 : NaCl +NH 3 + CO 2 + H 2 O ⇔ NaHCO 3 + NH 4 Cl (1) -Từ NaHCO 3 diều chế NaCO3 : 2NaHCO 3 ⇔ Na 2 CO 3 + CO 2 + H 2 O (2) Phản ứng (1) tạo thành NaHCO 3 có hiệu suất cao nhất 30→32% và dưới 84%. CO 2 được điều chế từ phản ứng nung vôi : CaCO 3 = Cao + CO 2 (3) Cao dùng dể điều chế Ca(OH) 2 :CaO + H 2 O = Ca(OH) 2 Ca(OH) 2 dùng để tái sinh NH3 từ NH4Cl tạo thành trong phản ứng (1) 2NH 4 Cl + Ca(OH) 2 = 2NH 3 + CaCl 2 + 2H 2 O Theo lý thuyết thì NH 3 không bị tiêu hao ,do vậy trong thực tế nguyên liệu chủ yếu để điều chế Na 2 CO 3 là NaCl và đá vôi . -Dung dịch NaCl khoảng 350→310g/l cần phải loại bỏ các ion Ca 2+ và Mg 2+ . -khí CO 2 được sử dụng trong công nghiệp Xô Ða có hàm lượng khoảng 39 →40% và nhiệt độ khoảng 30 o C. *Giai đoạn 1: Điều chế NaHCO 3 bao gồm ba công đoạn -Ðiều chế nước muối amôn . -Ðiều chế NaHCO 3 -Lọc NaHCO 3 *Giai đoạn 2: -Công đoạn nung . -Công đoạn tái sinh amôniac . 2.Ðiều chế muối amôn hóa: Công đoạn này là cho nước hấp thụ NH 3 để tạo thành nước muối amôn hóa . Khí NH 3 và CO 2 tan trong nước sẽ xảy ra các phản ứng : 2NH 3 + CO 2 + H 2 O = (NH 4 )2CO 3 (4) (NH 4 )2CO 3 + CO 2 + H 2 O = 2NH 4 HCO 3 (5) và cả phản ứng tạo thành cacbonat : 2NH 3 + CO 2 = NH 2 COONH 4 Khí chưng có nhiệt độ 67 - 69 o Cđược đưa vào thiết bị làm lạnh (3) bằng nước.Sau đó đưa vào thiết bị hấp thụ (2) phần lớn NH 3 và 1 phần CO 2 trong khí chưng được hấp thụ trong thiết bị nay .Khí lên tháp chưng (1) để tiếp tục hấp thụ khí NH 3 và CO 2 , sau đó vào tháp rửa (5) sau khi ra khỏi tháp (5) đã hấp thụ được khoảng 21,5g/l NH 3 & 8,2 g/l CO 2 được đưa vào tháp (1) .Dung dịch nước muối amôn hóa ra qua hệ thống làm lạnh (11) để hạ nhiệt độ xuống 30 o C rồi sang công đoạn cacbon hóa . 3.Cacbon hóa nước muối amôn hóa : Trong công đoạn này, nước muối amôn có tác dụng với CO 2 tạo thành huyền phù Natri cacbonat - Quá trình này được gọi là cacbon hóa . 2NH 3 + CO 2 + H 2 O = (NH 4 ) 2 CO 3 (4) (NH 4 ) 2 CO 3 + CO 2 + H 2 O = 2NH 4 HCO 3 (5) Khi lượng HCO 3 đủ lớn ,bắt đầu xảy ra phản ứng trao đổi ion tạo thành NaHCO 3 kết tủa. NH 4 HCO 3 + NaCl ⇔ NaHCO 3 + NH 4 Cl Hiệu suất tạo thành NaHCO 3 phụ thuộc vào nồng độ trong khí và vào nhiệt độ NaHCO 3 được băng chuyền đưa vào phiễu (1) rồi vào lò nung Xô Ða (2) dài khoảng 25m.Thời gian nung khoảng 3 giờ ,lò đốt bằng mazut hoặc than .Không khí dùng để đốt nhiên liệu được thổi qua thiết bị trao đổi nhiệt (3) tới 300 o C ,rồi vào buồng đốt (4). NaHCO 3 bị phân hủy thành Na 2 CO 3 có hàm lượng khoảng 96 → 98% ,sản phẩm ra lò được (5) đưa vào kho ,sau khi đã làm sạch. Sau khi phân hủy cacbonat chủ yếu có CO 2 ,hơi nước và một ít NH 3 và bụi Xô Ða được đưa qua xyclon (6),khí có nhiệt độ 125 o C tập trung vào ống thu khí (7)được làm sạch bằng khí lò Xô Ða ra . Sau đó khí vào phía dưới tháp rửa (9) có hàm lượng CO 2 khoảng 90% và nhiệt độ là 30 o C được đưa vào công đoạn cacbon hóa. 4.Tái sinh amôniac : Thu hồi NH 3 từ dung dịch lọc chứa NH 3 dưới dạng NH 4 Cl , (NH 4 ) 2 CO 3 , NH 4 HCO 3 (NH 4 ) 2 CO 3 → NH 3 + CO 2 + H 2 O 2NH 4 Cl + Ca(OH) 2 = 2NH 3 + CaCl 2 + 2H 2 O NH 3 tạo thành được tách khỏi dung dịch bằng cách chưng cất. III. Vận dụng dung dịch thải của trình sản xuất dung dịch Xô Ða: 1.Cô đặc dung dịch thải theo 2 giai đoạn : - Thu hồi NaCl để dùng trong công nghiệp thực phẩm và CaCl 2 để sản xuất Bari clorua. - 2. Sản xuất kết hợp Xô Ða và amôn clorua: Tại công đoạn đoạn chọn lọc dung dịch hấp thụ NH 3 và CO 2 rồi cho kết tinh , ta tách được NH 4 Cl dùng NH 4 Cl trong công nghiệp mạ ,pin ,dệt . phân bón . 3.Sản xuất Xô Ða đồng thời với (NH 4 ) 2 SO 4 . Theo phương pháp này thì thay NaCl của phương pháp Solvay bằng Na 2 SO 4 theo phương trình phản ứng . Na 2 SO 4 + 2NH 3 + 2CO 2 + 2H 2 O = 2NaHCO 3 + (NH 4 ) 2 SO 4 (NH4)2SO4 dùng làm phân bón phương pháp này không quá quá trình tái sinh . . BÀI 5: CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT XÔ ÐA ***** I. ĐẠI CƯƠNG VỀ CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT XÔ ĐA 1. Khái niệm chung 2. Các phương pháp sản xuất Xô Đa II. SẢN XUẤT NATRI. hai giai đoạn 2. Sản xuất kết hợp Xô Đa và Amôm clorua 3. Sản xuất Xô Đa đồng thời với (NH 4 ) 2 SO 4 I. Ðại cương về công nghệ sản xuất Xô Ða: 1.Khái niệm