Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu xác định tổng số và tổng dạng asen trong một số hải sản bằng phương pháp trắc quang
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM ––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THANH HỒNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH TỔNG SỐ VÀ TỔNG DẠNG ASEN TRONG MỘT SỐ HẢI SẢN BẰNG PHƢƠNG PHÁP TRẮC QUANG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HỐ HỌC THÁI NGUN - 2009 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM ––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THANH HỒNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH TỔNG SỐ VÀ TỔNG DẠNG ASEN TRONG MỘT SỐ HẢI SẢN BẰNG PHƢƠNG PHÁP TRẮC QUANG Chun ngành: HỐ PHÂN TÍCH Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HOÁ HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: TS LÊ ĐỨC LIÊM THÁI NGUYÊN - 2009 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết luận văn trung thực chƣa đƣợc công bố tài liệu Thái Nguyên, tháng 11 năm 2009 Tác giả Phạm Thị Thanh Hồng Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn TS Lê Đức Liêm - Đại học Mỏ địa chất giao đề tài, hƣớng dẫn khoa học tạo điều kiện thuận lợi giúp em hoàn thành luận văn Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn TS Vũ Đức Lợi Phòng Khoa học Kỹ thuật phân tích, Viện Hóa học hƣớng dẫn khoa học, tận tình bảo, giúp đỡ em suốt trình làm luận văn Em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Lê Lan Anh anh chị em thuộc phịng Khoa học Kỹ thuật phân tích, Viện Hóa học giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình thực đề tài Em xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm Khoa Hóa học, thầy giáo tổ mơn hóa học phân tích - Trƣờng Đại học Sƣ phạm - Đại học Thái Nguyên dạy dỗ, tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ em suốt q trình học tập, hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cám ơn gia đình, bạn bè, ngƣời thân đồng nghiệp quan tâm, động viên, giúp đỡ tơi suốt q trình nghiên cứu hoàn thành luận văn Thái Nguyên, ngày 25 tháng năm 2009 Tác giả Phạm Thị Thanh Hồng Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG I: TỔNG QUAN 1.1.Khái quát nguyên tố Asen 1.1.1.Tính chất lí học Asen 1.1.2 Tính chất hóa học Asen hợp chất 1.1.2.1 Các phản ứng hóa học nguyên tố Asen 1.1.2.2 Tính chất hóa học hợp chất Asen 1.2 Ứng dụng Asen[6] 1.2 Các dạng Asen môi trƣờng biển: 10 1.2.1 Những dạng Asen nƣớc biển nƣớc mạch bùn biển 11 1.2.2 Các dạng Asen động vật biển 12 1.2.3 Các dạng Asen mẫu trầm tích biển 13 1.3 Ảnh hƣởng Asen đến sức khỏe [12] 14 1.3.1 Tác động sinh hóa 14 1.3.2 Nhiễm độc cấp tính 15 1.3.3 Nhiễm độc mãn tính [12] 15 1.4 Các phƣơng pháp tách chiết bảo quản mẫu phân tích dạng Asen 18 1.4.1 Một số phƣơng pháp xử lý mẫu trƣớc phân tích [13,14] 19 1.4.2 Phƣơng pháp chiết bảo quản dạng Asen mẫu hải sản [13] 23 1.4.3 Ổn định trì dạng ban đầu mẫu 26 1.5 Các phƣơng pháp phân tích Asen 26 1.5.1 Phƣơng pháp đo trƣờng với chất nhuộm thủy ngân Bromua 26 1.5.2 Phƣơng pháp phát xạ nguyên tử cảm ứng cộng hƣởng plasma (ICP- ASE) 27 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn 1.5.3 Phƣơng pháp quang phổ hấp tụ nguyên tử kết hợp thiết bị sinh khí Hiđrua ( HVG - ASS) 27 1.5.4 Phƣơng pháp dùng vi khuẩn phát sáng 28 1.5.5 Phƣơng pháp phân tích thể tích 28 1.5.6 Phƣơng pháp cực phổ Von- Ampe hòa tan 28 1.5.8 Phƣơng pháp trắc quang [4,5,10] 29 CHƢƠNG II THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP 33 2.1 Thiết bị, dụng cụ hóa chất 33 2.1.1 Thiết bị dụng cụ 33 2.1.2 Hóa chất 33 2.1.3 Chuẩn bị hóa chất dung dịch chuẩn 34 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu: 35 2.2.1.Phƣơng pháp xác định asen : 35 2.2.2 Phƣơng pháp xử lý mẫu: 36 2.3 Đối tƣợng nghiên cứu: 37 2.4 Nội dung nghiên cứu 37 2.4.1 Nghiên cứu điều kiện tối ƣu để xác định asen phƣơng pháp đo quang: 37 2.4.2 Xây dựng qui trình phân tích cho đối tƣợng mẫu nghiên cứu 37 2.5 Lấy mẫu bảo quản mẫu 38 CHƢƠNG III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 Khảo sát điều kiện tối ƣu cho trình tạo hợp chất màu 39 3.1.1 Khảo sát phổ hấp thụ thuốc thử: 39 3.1.2 Khảo sát phổ hấp thụ hợp chất màu 39 3.1.3 Khảo sát thời gian tối ƣu cho việc tạo hợp chất màu 41 3.1.4.Ảnh hƣởng pH đến trình khử Asen 42 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn 3.1.5 Ảnh hƣởng nồng độ chất khử (KI)tới độ hấp thụ quang(A) cúa Asen 43 3.1.6 Ảnh hƣởng nồng độ chất khử (Zn)tới độ hấp thụ quang(A) cúa Asen 43 3.2 Ảnh hƣởng yếu tố khác tới tạo hợp chất màu 45 3.2.1.Khảo sát ảnh hƣởng thể tích thuốc thử 46 3.2.2 Khảo sát ảnh hƣởng thể tích mẫu 47 3.2.3 Khảo sát ảnh hƣởng chất đến tạo hợp chất màu 49 3.2.4 Xây dựng đƣờng chuẩn xác định Asen 50 3.2.5 Giới hạn phát phƣơng pháp 51 3.3 Qui trình phân tích Asen tổng số 52 3.3.1 Khảo sát ảnh hƣởng thành phần nồng độ axit tới q trình vơ hóa mẫu 52 3.3.2 Khảo sát hiệu suất q trình vơ hóa mẫu 54 3.3.3 Quy trình phân tích Asen tổng số 56 3.3.4 Đánh giá độ xác phƣơng pháp 60 3.4 Phân tích dạng Asen hữu vô 61 3.4.1 Quy trình phân tích dạng Asen từ mẫu hải sản 61 3.4.2 Kết phân tích dạng Asen vô cơ, dạng Asen hữu số mẫu hải sản ………………………………………………………….… ….62 KẾT LUẬN 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO 69 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn MỞ ĐẦU Asen nguyên tố độc hại có mặt nhiều lồi hải sản Dạng Asen động vật biển Asenobetan, dạng muối Asen bậc bốn Thực tế Asen dƣờng nhƣ có mặt khắp nơi quần thể động vật biển, tác động tới sức khỏe ngƣời thông qua đƣờng ăn uống đến đa số động vật khác lên tất sinh vật biển nói chung Vì thế, việc xác định hàm lƣợng Asen hải sản có ý nghĩa quan trọng Độc tính Asen phụ thuộc nhiều vào dạng hóa học nó, nhìn chung, Asen dạng hợp chất Asen hữu (Asen hữu cơ) độc dạng hợp chất Asen vơ (Asen vơ ) Chính vậy, phân tích hàm lƣợng Asen tổng số hải sản chƣa cho đƣợc thơng tin xác độc tính Asen, đó, việc định dạng xác định xác hàm lƣợng dạng hóa học khác Asen tạo nên tổng hàm lƣợng Asen mẫu phân tích cần thiết Nó góp phần tích cực cho ngành xuất nhập hải sản chƣơng trình an tồn thực phẩm quốc gia Hải sản nguồn thực phẩm vô phong phú đa dạng, vậy, việc nghiên cứu phân tích, đánh giá đƣợc hết dạng Asen tất hải sản khó khăn, đòi hỏi nhiều thời gian Trong phạm vi luận văn này, thời gian có hạn, với mục tiêu đặt là, xác định hàm lƣợng Asen tổng số, hàm lƣợng Asen hữu Asen vô số loài hải sản phƣơng pháp trắc quang, phƣơng pháp đơn giản thiết bị nhƣng lại cho kết đáng tin cậy phép đo có nhiều ƣu điểm bản: -Độ nhạy cao( C 10-4 -10-7 mol/l, cỡ 1ppm), độ chọn lọc cao, phân tích nhanh, thuận tiện phép phân tích nhiều đối tƣợng khác Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn -Xác dịnh đƣợc định tính, định lƣợng, xác định đƣợc cấu trúc ban đầu mẫu, dễ tự động hóa, đa ,thực thi thiết bị phổ biến không đắt tiền Từ lí trên, chúng tơi chọn đề tài:" Nghiên cứu xác định tổng số tổng dạng Asen số hải sản phƣơng pháp trắc quang" Nhiệm vụ đặt đề tài để đạt đƣợc mục tiêu là: -Nghiên cứu yếu tố ảnh hƣởng để đƣa điều kiện thích hợp xác định hàm lƣợng Asen số hải sản phƣơng pháp trắc quang -Xây dựng qui trình phân tích Asen với mẫu hải sản -ứng dụng vào phân tích số mẫu hải sản -Xác định hàm lƣợng tổng số, tổng dạng Asen số hải sản -Kết luận đƣợc tính độc Asen mẫu hải sản phân tích Do thời gian có hạn, nên luận văn không tránh khỏi khiếm khuyết, chúng tơi mong nhận đƣơc góp ý thầy bạn đồng nghiệp Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn CHƢƠNG I: TỔNG QUAN 1.1.Khái quát nguyên tố Asen 1.1.1.Tính chất lí học Asen Asen hay cịn gọi thạch tín, kim có màu xám kim loại, giòn, kết tinh dạng tinh thể Asen lần đƣợc Albertus Magnus (Đức) viết vào năm 1250 Asen Á kim gây ngộ độc mạnh Dƣới số thông số vật lí Asen [33]: Số hiệu nguyên tử: 33 Khối lƣợng nguyên tử: 74,2916 g.mol-1 Tỉ trọng: 5,7g.cm-3(ở 140C) Điểm nóng chảy: 8140C(36atm) Điểm sơi: 6150C Bán kính vanderwaals: 0,139nm Bán kính: 0,222 nm(-3); 0,047 nm(+5); 0,058 nm(+3) Đồng vị: Lớp vỏ điện tử: [Ar] 3d10 4s2 4p3 Năng lƣợng ion hóa thứ nhất: 947kJ Mol-1 Năng lƣợng ion hóa thứ hai: 1798kJ Mol-1 Năng lƣợng ion hóa thứ ba: 2376kJ Mol-1 Thế tiêu chuẩn: -0,3V(As3+/As) Asen có hai dạng thù hình dạng kim loại dạng khơng kim loại Dạng không kim loại Asen làm ngƣng tụ dạng hơi, chất rắn màu vàng đuợc gọi Asen vàng, tan CS2 cho dung dịch gồm Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.Lrc-tnu.edu.vn Quy trình phân tích Asen vơ tóm tắt theo sơ đồ sau: Mẫu hải sản 10ml MeOH-H2O(1:1) Lắc vòng 15 phút Dịch chiết Li tâm 10 phút Dịch chiết Chiết bình định mức Dịch chiết (chứa Asen dạng vô cơ+hữu cơ) Định mức đến 50ml 1ml KI 10% 10ml HCl 15%, 4g Zn Asin 4ml bạc Đietylđithiocacbamat Hợp chất màu Đo quang Hình 3.8.: Quy trình phân tích Asen vơ Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 62 http://www.Lrc-tnu.edu.vn 3.4.2 Kết phân tích dạng Asen vơ cơ, dạng Asen hữu số mẫu hải sản Áp dụng quy trình phân tích vào phân tích mẫu hải sản bao gồm: tôm sú, cá ngừ, cá thu, cá khoai, cá ngân, vẹm xanh, biển, ngao Kết phân tích Asen vơ mẫu hải sản đƣợc đƣa bảng 3.11 Bảng 3.11 Kết phân tích Asen vơ Hàm lƣợng Asen vơ ( g/g) ( X SX ) (n=3) Hàm lƣợng Asen tổng số( g/g) ( X SX ) (n=3) % 0,110 0,046 11,72 0,068 0,938 Sao biển 0,086 0,024 10,48 0,034 0,820 Cá ngân 0,020 0,074 9,17 0,041 0,218 Cá thu 0,262 0,031 7,21 0,032 3,633 Cá ngừ 0,104 0,051 5,41 0,041 1,922 Cá khoai 0,270 0.087 8,43 0,035 3,202 Ngao 0,020 0,085 15,36 0,029 0,130 Tôm sú 0,197 0,012 7,47 0,049 2,637 Tên mẫu Vẹm xanh Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 63 http://www.Lrc-tnu.edu.vn Từ kết phân tích hàm lƣợng Asen vơ bảng 3.10 cho thấy lƣợng Asen vô mẫu hải sản nhỏ, cao cá khoai 0,27 g/l Từ kết phân tích dạng Asen vơ cơ, chúng tơi tính đƣợc hàm lƣợng dạng Asen hữu mẫu hải sản Kết tính tốn đƣợc bảng 3.12 Bảng 3.12 Kết phân tích dạng Asen hữu Kí hiệu mẫu Hàm lƣợng Asen hữu ( g/g) ( X SX ) (n=3) Hàm lƣợng Asen tổng số ( g/g) ( X SX ) (n=3) Vẹm xanh 11,61 0,052 11,72 0,068 99,06 Sao biển 10,394 0,077 10,48 0,034 99,17 cá ngân 9,15 0,024 9,17 0,041 99,78 Cá thu 6, 948 0,062 7,21 0,032 96,36 Cá khoai 8,16 0,009 8,43 0,035 96,79 Ngao 15,34 0,012 15,36 0,029 99,86 Tôm sú 7,273 0,087 7,47 0,049 97,36 Cá ngừ 5,306 0,007 5,41 0,041 98,07 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 64 % http://www.Lrc-tnu.edu.vn Qua kết phân tích thu đƣợc bảng 3.12 cho thấy hàm lƣợng dạng Asen hữu chiếm chủ yếu hải sản phân tích Theo số tài liệu nhƣ Langston W.J(1980) LieuJ, D.H O'Brien K.J Irgolie(1996) dạng hữu chủ yếu Asennobetan, Asennocholin Đimetyl Asenic, dạng hữu độc cho ngƣời, Asennobetan- chất dễ dàng đƣợc đào thải thể Tôm, ngao, cá thức ăn phổ biến cho ngƣời cho động vật khác chuỗi dinh dƣỡng Vì thế, việc xác định đƣợc Asen hải sản khâu chủ yếu để qua đánh giá chất lƣợng hải sản hải sản có khả tích lũy kim loại nặng cao mà Asen kim loại chiếm phần lớn Hàm lƣợng Asen nằm mẫu hải sản phân tích nằm khoảng từ 5,41 đến 15,36( g/g) (bảng 2.8) Mức độ Asen tìm thấy luận văn nằm phạm vi đƣợc trình bày trƣớc cho dạng Asen số hải sản [14,15] Phần tỉ lệ dạng Asen hữu mẫu nghiên cứu luận văn giải phần yếu tố độc tính Asen hải sản Có thể bƣớc đầu kết luận, mẫu hải sản an toàn với sức khỏe ngƣời Trên thí nghiệm phân tích đƣợc thực suốt q trình nghiên cứu kết thu đƣợc sau làm thí nghiệm phân tích tổng số, tổng dạng Asen số hải sản phƣơng pháp trắc quang Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Ngun 65 http://www.Lrc-tnu.edu.vn Tồn quy trình đƣợc tóm tắt sơ đồ sau: Mẫu hải sản Rửa Đông khô Nghiền nhỏ Mẫu hải sản dạng bột HNO3-HClO4-H2SO4 (1:1:5) Đun 2500C 30 MeOH-H2O(1:1) Rung siêu âm Lắc li tâm Chiết lấy phần dung dịch phút Mẫu chiết (dạng dung dịch) Mẫu vơ hóa (dạng dung dịch) Định mức đến 50ml 1ml KI 10%, Định mức đến 50ml 1ml KI 10%, 10ml HCl 15% + 4g Zn, 4ml Bạc Đietylđithiocacbamat Đo quang 10ml HCl 15% + 4g Zn, 4ml bạc Đietylđithiocacbamat Đo quang Dạng Asen vơ Asen tổng số Dạng Asen hữu Hình 3.9: Quy trình xác định tổng số, tổng dạng Asen số hải sản phương pháp trắc quang Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 66 http://www.Lrc-tnu.edu.vn KẾT LUẬN Với đề tài Nghiên cứu, xác định tổng số, tổng dạng Asen số hải sản phƣơng pháp trắc quang, sau thời gian nghiên cứu, luận văn đạt đƣợc kết sau: Đã khảo sát, nghiên cứu điều kiện có ảnh hƣởng đến độ hấp thụ quang phức màu Asen nhƣ: Bƣớc sóng tối ƣu, pH tối ƣu, thời gian tạo phức, tỉ lệ thuốc thử Xây dựng đƣợc đƣờng chuẩn để xác định Asen phƣơng pháp trắc quang Từ đó, phân tích đƣợc hàm lƣợng Asen số hải sản cách xác, ổn định - Qua khảo sát cho thấy, độ hấp thụ quang phức màu tốt bƣớc sóng 520nm, pH để tạo phức tốt 1, với thời gian tạo phức 20 phút, thể tích thuốc thử: 4ml thể tích mẫu 50ml, lƣợng chất khử Zn 4gam Đã khảo sát nghiên cứu đƣa qui trình xác định hàm lƣợng Asen tổng số số hải sản phƣơng pháp trắc quang Độ sai lệch lớn phƣơng pháp phân tích so sánh với mẫu chuẩn quốc tế không vƣợt 3% so với giá trị chứng Giới hạn phát phƣơng pháp đạt 0,5 g/l Mẫu hải sản đƣợc vơ hóa sau đông khô chân không nhiệt độ 250oC hỗn hợp axit HNO3, HClO4, H2SO4 với tỉ lệ 1:1:5 Xây dựng đƣợc qui trình xác định xác tin cậy hàm lƣợng dạng Asen hữu dạng Asen vô số mẫu hải sản với việc chiết tách, làm giàu đạt hiệu suất thu hồi 98% với ba lần chiết sử dụng hệ MeOH : H2O (1:1) sau rung siêu âm lắc li tâm Dung dịch sau chiết tách đƣợc tạo phức đo quang để xác định đƣợc hàm lƣợng dạng Asen vô Hàm lƣợng dạng Asen hữu hiệu hàm lƣợng Asen tổng số Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 67 http://www.Lrc-tnu.edu.vn dạng Asen vô xác định đƣợc Sai số phƣơng pháp phân tích với mẫu chuẩn cá quốc tế nhỏ 3% Từ qui trình phân tích xây dựng đƣợc, chúng tơi tiến hành phân tích xác định hàm lƣợng tổng số, dạng Asen hữu dạng Asen vô số mẫu hải sản, với độ lệch chuẩn ba lần thí nghiệm loại chấp nhận đƣợc Từ kết thu đƣợc sau làm thực nghiệm, bƣớc đâù kết luận mẫu hải sản phân tích an tồn sức khỏe ngƣời Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 68 http://www.Lrc-tnu.edu.vn TÀI LIỆU THAM KHẢO` Tài liệu tiếng Việt: Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh (2000), Một số đặc điểm phân bố Asen tự nhiên vấn đề ô nhiễm Asen môi trường Việt Nam, Hội thảo quốc tế ô nhiễm Asen Đặng Văn Can, Đào Ngọc Phong (2000), Đánh giá tác động Asen tới môi sinh sức khỏe người vùng mỏ nhiệt dịch có hàm lượng Asen cao Tập san địa chất khoáng sản Tập 7, trang 199 Hội thảo quốc tế (2000), Ô nhiễm Asen: Hiện trạng, tác động đến sức khỏe người giải pháp phịng ngừa, Hà Nội, 12/2000 Hồ Viết Q, Các phương pháp phân tích quang học hóa học, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội 1999 Hồ Viết Q, Các phương pháp phân tích cơng cụ hóa học đại , Nhà xuất Đại học sƣ phạm Hà Nội 2007 Hồng Nhâm, Hóa học vô cơ, tập 2, Nhà xuất Giáo Dục 2000 Lâm Ngọc Trâm, Các hợp chất tự nhiên sinh vật biển Việt Nam, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật 1999 Tiêu chuẩn Việt Nam (1996), Xác định asen tổng - Phương pháp quang phổ dùng bạc dietyldithiocacbamat, TCVN 6182:1996-Hà Nội (1996) Tiêu chuẩn Việt Nam (2000), Xác định Asen tổng- Phương pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử (kỹ thuật hydrua hóa), TCVN 6626:2000-Hà Nội (2000) 10 Trần Tứ Hiếu, Phương pháp phân tích quang phổ vùng UV-VIS, Đại học Quốc Gia Hà Nội Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 69 http://www.Lrc-tnu.edu.vn 11 Trần Thắm, Nghiên cứu qui trình định lượng Asen động vật đáy phương pháp Von-Ampe hòa tan catot , Luận văn thạc sĩ khoa học- 2000 Viện hóa học, Viện khoa học cơng nghệ Việt Nam 12 Trịnh Bích Hà, Nghiên cứu, phân tích, Đánh giá mức độ nhiễm Asen nguồn nước sinh hoạt khu vực quận Hoàng Mai - Hà Nội, Luận văn thạc sĩ khoa học- 2008, Đại học Sƣ phạm Hà Nội 13 Nguyễn Đình Thuất, Nghiên cứu phân tích liên tục (on-line) dạng Asen số đối tượng môi trường biển phương pháp liên hợp sắc ký lỏng hấp thụ nguyên tử Luận án tiến sĩ hóa học- 2008, Viện hóa học, Viện khoa học công nghệ Việt Nam 14 Vũ Đức Lợi, Nghiên cứu xác định số dạng thủy ngân mẫu sinh học môi trường, Luận án tiến sĩ hóa học- 2008, Viện hóa học, Viện khoa học công nghệ Việt Nam 66-76 Tài liệu tiếng Anh: 15 Apha, Awwa, WEF(1998) standar Methods forthe Examination of waste water 20th Edition 3500-AsB, 360-361 Editedby Lenores Clesceri Arnolde 16 Andreae M.O.,(1978), Distribution and speciation of asenrnic in natural water and some marine algae, Deep sea res.,25,391-402 17 Atkins W R G and E G Wilson, (1926), the phosphorus and arsenic compounds of sea water, J Mar Biol Assoc UK., 14, 609-614 18 Beauchemin D., M E Bednas, S.S Berman, J W McLaren, I.W M.Siu, R E Sturgeon, (1998), Identification and Quantitation of Arsenic Species in a Dogfish Muscle Reference Material for Trace Elements, Anal.Chem., 60, 2209-2212 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 70 http://www.Lrc-tnu.edu.vn 19 Bostrom K and S Valdes, (1969), Arsenic in ocean floors, Lithos,2, 351360 20 Cannon J R., J S Edmonds, K A Francesconi, C L Raston J.B Saunders, B W Skelton and A H White, (1981), Isolation, crystal structure and synthesis of arsenobetaine, a constituent of the western rocklobster, the dusky shark, and some samples of human urine, Australian Journal of Chemistry, 34, 787-798 21 Carr P F., J W Pemberton, E Nunan, (1999), Arsenic contamination at the Mole River mine, northern New South Wales, Australian Journal of Earth Sciences, 46, 861-874 22.Canon J R., J S Edmonds, K, A Francesconi, C.L Raston J B Saunders, B W Skelton and A H White, (1981), Isolation, crystal structure and synthesis of asenobetaine, a constituent of the western rock lobster, the dusky shark, and some samples of human urine, Australian Journal of Chemistry, 34, 787-798 23 Ebdon L., A P Walton, G E Millward and M Whitfield, (1987), Methylated Arsenic species in estuarine porewwaters, Appl Organomet Chem., 1, 427-433 24 Edmonds J.s., Y Shibata, K A Francesconi, R J.Rippingale, M Morita,(1997), Arsenic transformations in short marine food chains studiedby HPLC- ICP- MS,11, 281 - 287 25 Edmonds J S and K A Francesconi, (1987), Trimethylarsine oxide in estuary catfish ( Cnidoglanis macrocephalus) and school whiting (Sillago basensis) after oral administration of sodium arsenate and as a natural component of estuary catfish, The science of Total Environment, 64, 317-323 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 71 http://www.Lrc-tnu.edu.vn 26 Edmonds J.s and A Francesconi, (1993), Asenic in seafoods: Human Detection in Environmental Sample compounds from marine organisms, nat Prod, Rep., 10,421-428 27 Edmonds J S., M Morita, and Y Shibata, (1987), Isolation and identification of arsenic- containing ribofuranosides and inorganic arsenic from Japanese edible seaweed, J Chem Soc., 1, 577-580 28 Fraley D M., D Yast and S E Manahan, (1979), Inductively coupled plasma emission spectrometric detection of simulated high performance liquid chromatographic peaks, Anal Chem.,51, 2225-2229 29 Francesconi K A., J S Edmonds, and M Morita, (1994), Determination of Arsenic and Arsenic Species in Mariine Environmental Sometiamples, in:J O Nriagu (Ed.), Arsenic in the Enviroment, Part I: Cycling and Charaterization, John Wiley & Sons, New York, 189-219 30 Francesconia K.A and John S Edmonds, (1998), Arsenic Species in Marine Samples,Croatica Chemmica Acta, 71,343-359 31 Gleyzes C., S Tellier, R Sabrier, P Le Cloirec, (2001), Arsenic Characterisation in Industral Soils by Chemical Extractions, Environ Technol 22,27-28 32 Gomez-Aria J L., D Sanchez-Rodas, R Beltran, W Corns, P Stockwel, (1998), Evaluation of atomic fluorescence spectrometry as a sensitive detection technique for arsenic speciation, Appl Organomet Chem., 12, 439-447 33 Greenwood N.N, Earnshaw A (1997), Chemistry of the elements (2 nd edition), Elservier, Great Britain 34 Hanaoka Kenichi, Takashi Matsumoto and Shoji Tagawa Toshikazu Kaise, (1987), Microbial degradation of arsenobetai, the major water Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 72 http://www.Lrc-tnu.edu.vn soluble organoarsenic compound occurring in marine animals, Chemosphere,16, 2545-2550 35 Iverson D.C., M.A Anderson, T R.Home and R R Stanfoth, (1979), An evaluation of coloum chromatography and flameless atomic absorption spectrophotometry for asernic speciation as applied to aquatic symtems, Environ Sci Tech., 13, 1491-1494 36 Jeffer P.Koplan, (2000), Toxicological profile for Arsenic, U.S.Department of health and human services, Public health service Agency for Toxic Substances and Disease Registry, 2-9 37 Langston W J., (1980), Arsenic in U.K estuarine sediments and is availability to depsit feeding bivalves, J Mar Biol Assoc Uk, 60, 869 881 38 Liu j., D H O,Brien and K.J Irgolic, (1996), Sylthesis of 1-O-R-5-deoxy- -D-ribofuranosides with (CH3)2AsO as substiuents at the 5-position and a methyl or ',3'- dihydroxypropyl group as the aglycone in the 1position, Appl Organomet Chem.10, 1-11 39 Mattusch J.,R Wennrich, (1998), Dertamination of Anionnic, Neutral, and Cationic Species of Asenrnic by ion Chromatography with ICPMS 40 Mester Z., A Woller, P Fodor, (1996), determination of arsenic Speccies by High- Performance Liquid chromatography- Hydride Generation(Ultrasonic Nebulizer) - Atomic Fluorescence Spectrometry, Microchem.J., 54,184-194 41 Mukai H and Y Ambe, (1987), Determination of methylarsenic compounds in airborne particulate matter by gas chromatography with atomic absorption spectrometry, Anal Chim Acta, 193, 219-229 42 Munoz o., D Velez, R Montoro, (1999), Optimization of the solubilization, extracction and determination of inorganic arsenic Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 73 http://www.Lrc-tnu.edu.vn [As(III) + As(v)] in seafood products by acid digestion, solvent extraction and hydride generation atomic absorption spectrometry, Analyst, 124, 601-607 43 Myers H, and J Osteryoung, (1973), Determination of arsenic(III) at the parts- per-billion level by differential pulse polarography, Anal Chem., 45, 267-128 44 Nielsen F H., S H Givand and D R Myron, (1975), Evidence of a possible requirement for arsenic by the rat, Proceedings of the Federationp of American Societies of Experimental Biology, 34, 923946 45 Rubio R., A Pradro, J Alberti, G Rauret, (1992), Speciation of organic and inorganic arsenic by HPLC- HG - ICP, Mikrochim Acta, 109, 39-45 46 Schramel O., B Michalke, A Kettrup,(1999), Application of capillary electrophoresis- electrospray ionisation mass spetrometry to arsenic speciation, J Anal At Spectrom., 14,1339-1342 47 Scott D L., S Ramanathan, W Shi, B P Roén, S Daunert, (1997), Genetically Engineered Bacteria: Electrochemical Sensing Systems for Antimonite and Arsenite, Anal Chem., 69, 16-20 48 Ten Organoarsenic Compounds Using Microbore High-performance Liquid Chromatography Coupled With Electrospray Mass Spectrometry, J Anal At Spectrom., 12, 531-536 49 Thomas P., K Sniatecki, (1995, Determination of trace amounts of asenric species in natural water by high- performance liquid chromatography-inductive coupled plasma mass spetrometry, J Anal, At Spectrom., 10, 615-618 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 74 http://www.Lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 75 http://www.Lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 76 http://www.Lrc-tnu.edu.vn ... lƣợng Asen số hải sản phƣơng pháp trắc quang -Xây dựng qui trình phân tích Asen với mẫu hải sản -ứng dụng vào phân tích số mẫu hải sản -Xác định hàm lƣợng tổng số, tổng dạng Asen số hải sản -Kết... Mẫu hải sản Mẫu hải sản dạng bột Mẫu vơ hóa (dạng dung dịch) Mẫu chiết (dạng dung dịch) Dạng Asen vô cơ Asen tổng số Dạng Asen hữu Hình 2.1: Quy trình xác định tổng số, tổng dạng Asen số hải sản. .. ––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THANH HỒNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH TỔNG SỐ VÀ TỔNG DẠNG ASEN TRONG MỘT SỐ HẢI SẢN BẰNG PHƢƠNG PHÁP TRẮC QUANG Chun ngành: HỐ PHÂN TÍCH Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA