Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu sự ảnh hưởng của một số tham số lượng tử đến tính axit của dãy Benzoic thế - Chương 3-9.
Bảng 13 : Hệ số tương quan giữa các tính chất lượng tử đến tính axit của các phân tử axit benzoic chứa nhóm thế ở vị trí me tapKaµ(D)EE∆dOH(0A)dCC(0A)d*OH(0A)dCO1(0A)dCO2(0A)qC6qC7qO2qHWoco(0)WCOH(0)WCCO1(0)WCCO2(0)W CCOO(0)WCCOH(0)pKa1µ(D)-0.75 1E0.45 -0.05 1E∆-0.42 0.02 -1 1dOH (0A)-0.84 0.84 -0.19 0.16 1dCC (0A)-0.87 0.88 -0.26 0.23 0.83 1d*OH (0A)-0.93 0.85 -0.27 0.24 0.94 0.93 1dCO1 (0A)0.92 -0.79 0.29 -0.26 -0.88 -0.95 -0.96 1dCO2(0A)0.89 -0.89 0.27 -0.24 -0.91 -0.95 -0.97 0.92 1qC60.34 -0.33 -0.02 0.03 -0.51 -0.10 -0.43 0.22 0.36 1qC70.68 -0.73 0.00 0.02 -0.77 -0.82 -0.84 0.81 0.87 0.27 1qO20.22 -0.09 0.40 -0.37 -0.13 -0.01 -0.11 0.04 0.04 0.42 -0.38 1qH-0.93 0.86 -0.27 0.23 0.93 0.93 0.98 -0.96 -0.94 -0.40 -0.76 -0.23 1Woco (0)-0.93 0.85 -0.28 0.24 0.94 0.94 1 -0.97 -0.98 -0.38 -0.85 -0.08 0.98 1WCOH (0)-0.93 0.84 -0.27 0.24 0.93 0.92 1 -0.97 -0.96 -0.42 -0.83 -0.12 0.99 0.99 1WCCO1 (0)0.89 -0.90 0.32 -0.29 -0.91 -0.94 -0.97 0.91 0.99 0.38 0.80 0.16 -0.95 -0.97 -0.95 1WCCO2 (0)0.92 -0.78 0.23 -0.20 -0.92 -0.91 -0.98 0.98 0.93 0.36 0.86 0.01 -0.96 -0.98 -0.99 0.91 1W CCOO(0)0.40 -0.02 0.11 -0.09 -0.30 -0.16 -0.41 0.29 0.33 0.61 0.34 0.23 -0.35 -0.37 -0.41 0.31 0.41 1WCCOH(0)0.46 -0.12 0.18 -0.17 -0.32 -0.26 -0.41 0.29 0.43 0.44 0.44 0.06 -0.33 -0.40 -0.39 0.40 0.39 0.86 1Bảng 14: Các yếu tố ảnh hưởng chính đến tính axit của các phân tử axit benzoic chứa nhóm thế ở vị trí meta(các số liệu dùng để tìm phương trình hồi quy)NHÓM THẾpKaE(kcal/mol)E∆(kcal/mol)µ (D)qC7qHdOH (0A)dCC (0A)d*OH (0A)dCO1 (0A)dCO2 (0A)W oco(0)W COH (0)1CCOW(0)2CCOW(0)WCCOH (0)- H4.2-264065.899 14998.505 1.918 1.264 0.298 0.975 1.486 2.263 1.359 1.215 121.849 105.512 113.105 125.046 0- CH34.27-288738.071 15011.683 1.925 1.274 0.298 0.975 1.486 2.260 1.359 1.215 121.752 105.430 113.122 125.126 0.00950 - C2H54.33-313406.354 15017.330 1.894 1.273 0.298 0.975 1.486 2.260 1.360 1.216 121.706 105.427 113.138 125.156 0-C(CH3)34.27-362743.648 15033.645 1.860 1.283 0.299 0.975 1.486 2.260 1.360 1.216 121.696 105.430 113.113 125.191 0- OH4.08-311263.510 15031.763 3.197 1.265 0.299 0.975 1.488 2.262 1.359 1.215 121.866 105.462 113.017 125.118 0.014- OCH34.09-335929.199 15041.175 0.651 1.271 0.299 0.975 1.487 2.261 1.358 1.216 121.783 105.484 113.189 125.028 0- NH24.52-298800.305 15014.820 2.385 1.277 0.297 0.975 1.487 2.258 1.359 1.216 121.652 105.387 113.173 125.175 0.031- F3.86-326334.183 18842.570 2.568 1.258 0.302 0.975 1.488 2.268 1.357 1.214 122.145 105.650 112.990 124.864 0- Cl3.83-552461.529 66669.365 2.916 1.264 0.304 0.975 1.489 2.271 1.357 1.214 122.238 105.715 112.900 124.862 0- Br3.39-1877433.271 348707.398 2.792 1.268 0.304 0.975 1.489 2.270 1.357 1.214 122.229 105.715 112.896 124.875 0.003- CN3.08-321947.027 15053.098 5.281 1.259 0.309 0.975 1.490 2.277 1.356 1.213 122.530 105.913 112.809 124.661 0.003- NO23.49-392388.807 15011.683 5.276 1.246 0.309 0.975 1.491 2.279 1.356 1.213 122.622 105.936 112.733 124.645 051 Bảng 15: Các yếu tố ảnh hưởng chính đến tính axit của các phân tử axit benzoic chứa nhóm thế ở vị trí meta(các số liệu dùng để tìm phương trình hồi quy lại)NHÓM THẾ pKaE∆(kcal/mol)µ (D) qC7qHdCC (0A) d*OH (0A)W oco(0)W COH (0)2CCOW(0)WCCOH (0)- H4.214998.505 1.918 1.264 0.298 1.486 2.263 121.849 105.512 125.046 0- CH34.2715011.683 1.925 1.274 0.298 1.486 2.260 121.752 105.430 125.126 0.009- C2H54.3315017.330 1.894 1.273 0.298 1.486 2.260 121.706 105.427 125.156 0-C(CH3)34.2715033.645 1.860 1.283 0.299 1.486 2.260 121.696 105.430 125.191 0- OH4.0815031.763 3.197 1.265 0.299 1.488 2.262 121.866 105.462 125.118 0.014- OCH34.0915041.175 0.651 1.271 0.299 1.487 2.261 121.783 105.484 125.028 0- NH24.5215014.820 2.385 1.277 0.297 1.487 2.258 121.652 105.387 125.175 0.031- F3.8618842.570 2.568 1.258 0.302 1.488 2.268 122.145 105.650 124.864 0- Cl3.8366669.365 2.916 1.264 0.304 1.489 2.271 122.238 105.715 124.862 0- Br3.39348707.398 2.792 1.268 0.304 1.489 2.270 122.229 105.715 124.875 0.003- CN3.0815053.098 5.281 1.259 0.309 1.490 2.277 122.530 105.913 124.661 0.003- NO23.4915011.683 5.276 1.246 0.309 1.491 2.279 122.622 105.936 124.645 052 . 1dCO1 (0A)0.92 -0 .79 0.29 -0 .26 -0 .88 -0 .95 -0 .96 1dCO2(0A)0.89 -0 .89 0.27 -0 .24 -0 .91 -0 .95 -0 .97 0.92 1qC60.34 -0 .33 -0 .02 0.03 -0 .51 -0 .10 -0 .43 0.22 0.36. 0.93 0.93 0.98 -0 .96 -0 .94 -0 .40 -0 .76 -0 .23 1Woco (0 )-0 .93 0.85 -0 .28 0.24 0.94 0.94 1 -0 .97 -0 .98 -0 .38 -0 .85 -0 .08 0.98 1WCOH (0 )-0 .93 0.84 -0 .27 0.24 0.93