Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 ĐỀ CƯƠNG ƠN THI HỌC SINH GIỎI MƠN HỐ 12 A KẾ HOẠCH ƠN THI Tuần Ôn tập cấu tạo nguyên tử- bảng tuần hoàn- liên kết hố học Tuần Ơn tập phản ứng hố vơ Tuần Ơn tập dạng tập lí thuyết phản ứng hố vơ Tuần Ôn tập dạng tập lí thuyết phản ứng hố vơ cơ(tiếp) Tuần Ơn tập số dạng tốn vơ cơ: phản ứng số chất oxh mạnh: HNO 3, H2SO4 đặc Tuần Ơn tập số dạng tốn vơ cơ: kim loại kiềm, kiềm thổ, nhơm, tốn điện phân Tuần Ôn tập phản ứng hoá hữu Tuần Các dạng tập lí thuyết phản ứng hố hữu Tuần 9,10,11.Bài tập hợp chất hữu cơ: hiđrocacbon, ancol, phenol, ax cacboxylic, este, cacbohiđrat,amin, aminoax, peptit Tuần 12,13,14 Hướng dẫn học sinh làm tập trắc nghiệm luyện số đề thi trắc nghiệm Tuần 15 Hướng dẫn học sinh làm thi tự luận luyện đề tổng hợp B NỘI DUNG Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du I II Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 Tuần 1.Ơn tập cấu tạo ngun tử- bảng tuần hồn- liên kết hố học Tóm tắt lí thuyết Bài tập vận dụng Chun đề cấu tạo ngun tử- bảng tuần hồn –liên kết hóa học Bài Hợp chất A có cơng thức MXx, M chiếm 46,67% khối lượng M kim loại, X phi kim chu kỳ Biết hạt nhân nguyên tử M có: n – p = 4, X có n’ = p’ (trong n, n’, p, p’ số nơtron proton) Tổng số proton MXx 58 Xác định MXx ? Hoà tan 1,2 gam A hồn tồn vừa đủ dung dịch HNO3 0,36M thu V lít khí màu nâu đỏ (đktc) dung dịch B làm quỳ tím hố đỏ Hãy xác định giá trị V thể tích dung dịch HNO3 cần dùng Bài Hợp chất A có cơng thức MXx, M chiếm 46,67% khối lượng M kim loại, X phi kim chu kỳ Biết hạt nhân nguyên tử M có: n – p = 4, X có n’ = p’ (trong n, n’, p, p’ số nơtron proton) Tổng số proton MXx 58 Xác định MXx ? Hoà tan 1,2 gam A hoàn toàn vừa đủ dung dịch HNO3 0,36M thu V lít khí màu nâu đỏ (đktc) dung dịch B làm quỳ tím hố đỏ Hãy xác định giá trị V thể tích dung dịch HNO3 cần dùng Xác định MXx ? - Trong M có: n – p =4  n = p + - Trong X có: n’ = p’ - Do electron có khối lượng khơng đáng kể nên: M = 2p + (1) X = x.2p’ (2) 2p  46, 67 (1), (2)     7p ' x  8p  16 (3) x.2p ' 53,33 - Theo đề bài: p’x + p = 58 (4) - Giải (3), (4)  p’x = 32, p = 26, n = 30 p = 26 nên M Fe - Do x thuộc số nguyên dương: Biện luận: x 32 16 10,7 p’ Loại Nhận Loại Loại Kết luận X = 2, p’ = 16 nên X S Vậy công thức A FeS2 Hãy xác định giá trị V thể tích dung dịch HNO3 cần dùng: Phương trình phản ứng: FeS2 + 18HNO3  Fe(NO3)3 + 15NO2 + 2H2SO4 + 7H2O 0,01(mol)  0,18  0,15 Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 1,  0, 01(mol) 120 V = 0,15.22,4 = 3,36(mol) 0,18 VHNO3   0,5(lít) 0,36 nA  Bài 3.X Y nguyên tố thuộc nhóm A, tạo hợp chất với hiđro có dạng RH (R kí hiệu nguyên tố X Y) Gọi A B hiđroxit ứng với hóa trị cao X Y Trong B, Y chiếm 35,323% khối lượng Trung hịa hồn tồn 50 gam dung dịch A 16,8% cần 150 ml dung dịch B 1M Xác định nguyên tố X Y Hợp chất với hiđro có dạng RH nên Y thuộc nhóm IA VIIA Trường hợp : Nếu Y thuộc nhóm IA B có dạng YOH Y 35,323   Y  9,284 (loại khơng có nghiệm thích hợp) Ta có : 17 64,677 Trường hợp : Y thuộc nhóm VIIA B có dạng HYO4 Y 35,323   Y  35,5 , Y nguyên tố clo (Cl) Ta có : 65 64,677 B (HClO4) axit, nên A bazơ dạng XOH 16,8 mA   50 gam  8,4 gam 100 XOH + HClO4  XClO4 + H2O  n A  n HClO  0,15 L  mol / L  0,15 mol  M X  17 gam / mol  8,4 gam 0,15 mol  MX = 39 gam/mol, X nguyên tố kali (K) Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 Tuần 2,3 Ơn tập dạng tập lí thuyết phản ứng hố vô Bài Chỉ dùng thêm phenolphtalein Hãy phân biệt dung dịch đựng riêng biệt sau: NaCl, NaHSO4, CaCl2, AlCl3, FeCl3, Na2CO3 (Viết phản ứng xảy dạng ion) Bài Nêu tượng xảy viết phương trình phản ứng (nếu có) khi: a) Cho Fe3O4 tác dụng với dung dịch HI dư b) Cho kim loại Al vào dung dịch hỗn hợp gồm KNO3 KOH c) Cho dung dịch H2SO4 loãng vào dung dịch Fe(NO3)2 d) Cho muối natri axetat vào dung dịch K2Cr2O7 Bài Cân phản ứng oxi hoá- khử sau theo phương pháp thăng electron:  Fe3 + SO24 + NO + H2O a.FexSy + NO3 + H    b FeCl2 + KMnO4 + KHSO4   c AlCl3 + KMnO4 + KHSO4   d FeCO3 + KMnO4 + KHSO4   Fe2 (SO4 )3 + CO2 + NO + H2O e FeCO3 + FeS2 + HNO3  g.Cu2FeSx + O2 Cu2O + Fe3O4 +…  h CH3-C6H4- C2H5 + KMnO4 + H2SO4  Bài Viết phương trình phản ứng xảy trường hợp sau: (1) Dẫn khí O3 vào dung dịch KI (2) Dẫn khí H2S vào dung dịch FeCl3 (3) Trộn dung dịch KI với dung dịch FeBr3 (4) Dẫn khí Cl2 vào dung dịch NaOH (5) Dẫn khí SO2 vào dung dịch KMnO4 (6) Dẫn khí F2 vào nước nóng (7) Trộn dung dịch FeCl2 với dung dịch AgNO3 dư.(8) Dẫn khí SO2 dung dịch H2S (9) Dẫn khí CO2 dung dịch NaAlO2 ( Na[Al(OH)4) (10) Cho dung dịch AlCl3 vào dung dịch Na2CO3 (11) Hoà tan hoàn toàn Fe2O3 dung dịch HI (12) Sục khí CO2 vào dung dịch BaCl2 (13) Cho dung dịch NH3 dư vào dung dịch FeCl3 (14) Nhỏ dung dịch NaHSO4 vào dung dịch Ba(HCO3)2 (15) Hịa tan hồn toàn hỗn hợp Cu, Fe2O3 dung dịch gồm NaNO3 KHSO4 (16) Nhiệt phân chất sau: NH4NO3, NH4NO2, Fe(NO3)2, hỗn hợp FeCO3 AgNO3(tỉ lệ mol 1: 3), K2Cr2O7, KMnO4, KClO3 (17) Điện phân dung dịch NaCl màng ngăn Bài a) Hồn thành phương trình phản ứng sau: MnO2 + HCl  Khí A; FeS + HCl  Khí B Na2SO3 + HCl  Khí C; NH4HCO3 + NaOH  Khí D b) Cho khí A tác dụng với khí D; cho khí B tác dụng với khí C; cho khí B tác dụng với khí A nước Viết phương trình phản ứng xảy Bài Cho dung dịch riêng biệt nhãn sau: Na2SO4, AlCl3, FeSO4, NaHSO4, FeCl3 Chỉ dùng dung dịch K2S để nhận biết dung dịch lần thử Viết phương trình hố học minh họa Bài a) Hồn thành phương trình phản ứng sau: Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 KMnO4 + HCl Khí A FeS + HCl Khí B Na2SO3 + H2SO4 Khí C NaCl + H2O dd D(điện phân màng ngăn) b) Cho khí A tác dụng với dung dịch D, khí B tác dụng với khí C Cho khí C tác dụng với dung dịch D với tỉ lệ mol 1:1 Viết phương trình phản ứng xảy Bài 8: Hợp chất A có dạng M3X2 Khi cho A vào nước, thu kết tủa trắng B khí C chất độc Kết tủa B tan dung dịch NaOH dung dịch NH3 Đốt cháy hoàn toàn khí C cho sản phẩm vào nước dư, thu dung dịch axit D Cho D từ từ vào dung dịch KOH, phản ứng xong thu dung dịch E chứa muối Dung dịch E phản ứng với dung dịch AgNO3 cho kết tủa màu vàng F tan axit mạnh 1/ Lập luận để chọn công thức hóa học cho chất A Viết phương trình phản ứng xảy theo thứ tự từ A đến F Biết M X đơn chất phổ biến Bài 9: Viết phản ứng xảy thí nghiệm sau: 1/ Cho từ từ dung dịch AlCl3 vào dung dịch NaOH dư 2/ Cho dung dịch FeCl3 tác dung với Na2CO3; HI; H2S; K2S 3/ Cho As2S3 tác dụng với HNO3 đặc nóng 4/ Cho NH4Cl tác dụng với dung dịch NaAlO2; phenol tác dụng với natri cacbonat Bài 10 Hãy nhận biết lọ nhãn chứa dung dịch sau : Na2CO3 , Na2CO3, Na2SO4, NaHCO3, Ba(HCO3)2 , Pb(NO3)2 Bài 11 Có muối A,B,C ứng với gốc axit khác nhau, cho biết : A + dung dịch HCl  có khí A + dung dịch NaOH  có khí B + dung dịch HCl  có khí B + dung dịch NaOH  có kết tủa Ở dạng dung dịch C + A  có khí Ở dạng dung dịch C + B  có kết tủa khí Xác định công thức phân tử muối, viết phương trình phản ứng Bài 12 Trong phịng thí nghiệm, dụng cụ vẽ dùng để điều chế chất khí số khí sau: Cl2, O2, NO, NH3, SO2, CO2, H2, C2H4, giải thích Mỗi khí điều chế được, chọn cặp chất A B thích hợp viết phản ứng điều chế chất khí đó? Bài 13 Xác định chất A, B, C hoàn thành phản ứng sau: t  Khí A + NaBr + H2SO4 (đặc)  (1) Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 t  Khí B + NaI + H2SO4 (đặc)  (2)  C (rắn) + A + B  (3) Bài 14.Sục khí A vào dung dịch chứa chất B ta rắn C màu vàng dung dịch D Khí X có màu vàng lục tác dụng với khí A tạo C F Nếu X tác dụng với khí A nước tạo Y F, thêm BaCl2 vào dung dịch có kết tủa trắng A tác dụng với dung dịch chất G muối nitrat kim loại tạo kết tủa H màu đen Đốt cháy H oxi ta chất lỏng I màu trắng bạc Xác định A, B, C, F, G, H, I, X, Y viết phương trình hóa học phản ứng Bài 15 Chỉ dùng chất thị phenolphtalein, phân biệt dung dịch đựng lọ riêng biệt bị nhãn: NaHSO4, Na2CO3, AlCl3, Fe(NO3)3, NaCl, Ca(NO3)2 Viết phương trình hố học dạng ion thu gọn Bài 16 Xác định chất hoàn thành sơ đồ biến hóa: +B H2, tO A +O2 X +Fe X+D +Br2+D B +Y Z C Y +Z A+G Bài 17 Viết phương trình phản ứng (dưới dạng phân tử) cho dung dịch (mỗi dung dịch chứa mol chất tan) tác dụng với theo cặp sau: BaCl2 NaHSO4; Ba(HCO3)2 KHSO4; Ca(H2PO4)2 KOH; Ca(OH)2 NaHCO3 Bài 18 Cho A, B, C, D, E muối vô có gốc axit khác Xác định chất A, B, C, D, E viết phương trình hố học để hoàn thành phản ứng sau: A + B + H2O  có kết tủa có khí ra; C + B + H2O  có kết tủa trắng keo D + B + H2O  có kết tủa khí; A + E  có kết tủa E + B  có kết tủa; D + Cu(NO3)2  có kết tủa (màu đen) Bài 19 Chỉ dùng chất thị phenolphtalein, phân biệt dung dịch đựng lọ riêng biệt bị nhãn: NaHSO4, Na2CO3, AlCl3, Fe(NO3)3, NaCl, Ca(NO3)2 Viết phương trình hố học minh họa dạng ion thu gọn Bài 20.Có lọ hóa chất bị nhãn, lọ đựng dung dịch muối nitrat kim loại: Ba(NO3)2, Al(NO3)3, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3, Cd(NO3)2 Để nhận biết dung dịch muối, dùng dung dịch thuốc thử Hãy cho biết tên dung dịch thuốc thử trình bày cách tiến hành thí nghiệm để nhận biết dung dịch muối đựng lọ viết phương trình hóa học (dạng phương trình ion, có) để minh họa Bài 16.A H2S X S ; B SO2 ; C FeS ; D H2O ; Y HBr ; Z H2SO4 ; G FeBr2 FeSO4 t  H2S ; S + H2  t  SO2 ; S + O2  t  FeS ; S+ Fe   3S + H2O ; H2S + SO2   H2SO4 + HBr ; SO2 + H2O + Br2  Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ơn thi học sinh giỏi hóa 12  FeBr2 + H2S ; FeS +2 HBr   FeSO4 + H2S ; FeS + H2SO4  Bài 9.+ Đầu tiên khơng có kết tủa: AlCl3 + 4NaOH → NaAlO2 + 3NaCl + 2H2O + Khi dư AlCl3 xuất kết tủa: 3NaAlO2 + AlCl3 + 6H2O → 4Al(OH)3↓ + 3NaCl 2/ 2FeCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O → 2Fe(OH)3↓ +3CO2 + 6NaCl FeCl3 + HI → FeCl2 + HCl + ½ I2 2FeCl3 + H2S → 2FeCl2 + S + 2HCl 2FeCl3 + 3Na2S → 2FeS + S + 6NaCl 3/ As2S3 + 28HNO3 → 2H3AsO4 + 3H2SO4 + 28NO2 + 8H2O 4/ NH4Cl + NaAlO2 + H2O → NH3↑ + Al(OH)3↓ + NaCl C6H5OH + Na2CO3 → C6H5ONa + NaHCO3 Bài 18 Có thể chọn A B C D E Na2CO3 Al2 (SO4)3 NaAlO2 Na2S BaCl2 Phương trình  3Na2SO4 + 2Al(OH)3  + 3CO2  3Na2CO3 + Al2(SO4)3 + 3H2O   3Na2SO4 + 8Al(OH)3  6NaAlO2 + Al2(SO4)3 + 12H2O   3Na2SO4 + 2Al(OH)3  + 3H2S  3Na2S + Al2(SO4)3 + 3H2O   2NaCl + BaCO3  Na2CO3 + BaCl2   2AlCl3 + 3BaSO4  3BaCl2 + Al2(SO4)3   2NaNO3 + CuS  Na2S + Cu(NO3)2  Bài 19.Trích mẫu thử cho lần thí nghiệm: - Cho phenolphtalein vào mẫu thử Mẫu thử có màu hồng dung dịch Na2CO3, mẫu thử cịn lại khơng màu CO32- + H2O  HCO3- + OH- Dùng Na2CO3 làm thuốc thử vào mẫu thử cịn lại Mẫu thử có sủi bọt khí khơng màu NaHSO4 CO32- + 2H+  H2O + CO2↑ Mẫu thử tạo kết tủa trắng keo sủi bọt khí khơng màu AlCl3 2Al3+ + 3CO32- + 3H2O  2Al(OH)3↓+ 3CO2↑ Mẫu thử tạo kết tủa đỏ nâu sủi bọt khí khơng màu Fe(NO3)3 2Fe3+ + 3CO32- + 3H2O  2Fe(OH)3↓+ 3CO2↑ Mẫu thử tạo kết tủa trắng Ca(NO3)2 Ca2+ + CO32-  CaCO3↓ Mẫu thử không tạo tượng NaCl Bài 20 Tiến hành thí nghiệm để nhận biết dung dịch muối: Đánh số thứ tự cho lọ hóa chất bị nhãn, ví dụ: Ba(NO3)2 (1), Al(NO3)3 (2), Pb(NO3)2 (3), Zn(NO3)2 (4), AgNO3 (5), Cd(NO3)2 (6) Thí nghiệm 1: Mỗi dung dịch muối dùng ống hút nhỏ giọt (công tơ hút) riêng biệt để lấy lượng nhỏ (khoảng ml) dung dịch vào ống nghiệm đánh số tương ứng Dùng công tơ hút lấy dung dịch HCl nhỏ Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chun đề ơn thi học sinh giỏi hóa 12 vào dung dịch muối ống nghiệm, có hai dung dịch xuất kết tủa, dung dịch Pb(NO3)2, AgNO3 tạo thành kết tủa trắng PbCl2 AgCl Thí nghiệm 2: Tách bỏ phần dung dịch, lấy kết tủa PbCl2, AgCl dùng công tơ hút nhỏ dung dịch NH3 vào kết tủa, kết tủa tan AgCl, tạo [Ag(NH3)2]Cl, cịn kết tủa PbCl2 khơng tan dung dịch NH3 Suy lọ (5) đựng dung dịch AgNO3, lọ (3) đựng dung dịch Pb(NO3)2 Các phương trình hóa học xảy ra: Pb2+ + Cl- → PbCl2↓ Ag+ + Cl- → AgCl↓ AgCl + NH3 → [Ag(NH3)2]Cl (1) (2) (3) Còn lại dung dịch Al(NO3)3, Ba(NO3)2, Zn(NO3)2, Cd(NO3)2 khơng có phản ứng với dung dịch HCl (chấp nhận bỏ qua trình tạo phức cloro Cd2+) Nhận biết dung dịch muối này: Thí nghiệm 3: Cách làm tương tự thí nghiệm thay dung dịch HCl dung dịch NaOH Nhỏ từ từ NaOH dư vào dung dịch muối ống nghiệm, dung dịch Ba(NO3)2 khơng có phản ứng với dung dịch NaOH, ba dung dịch Al(NO3)3, Zn(NO3)2 Cd(NO3)2 tác dụng với NaOH sinh kết tủa trắng, sau kết tủa Cd(OH)2 khơng tan, Al(OH)3 Zn(OH)2 tan NaOH dư Nhận lọ (1) đựng dung dịch Ba(NO3)2; lọ (6) đựng dung dịch Cd(NO3)2 Các phương trình hóa học xảy ra: Al3+ + Al(OH)3 + Zn2+ + Zn(OH)2 + Cd2+ + OH- → Al(OH)3↓ OH- → [Al(OH)4]2 OH- → Zn(OH)2↓ OH- → [Zn(OH)4]22 OH- → Cd(OH)2↓ (4) (5) (6) (7) (8) Còn lại dung dịch Al(NO3)3, Zn(NO3)2 Nhận biết dung dịch muối này: Thí nghiệm 4: Cách làm tương tự thí nghiệm thay dung dịch HCl dung dịch NH3 Nhỏ từ từ dung dịch NH3 dư vào dung dịch Al(NO3)3, Zn(NO3)2 đựng ống nghiệm, dung dịch muối tạo kết tủa không tan dung dịch Al(NO3)3 (2), dung dịch tạo thành kết tủa, sau kết tủa tan dung dịch Zn(NO3)2 (4) Các phương trình hóa học xảy ra: Al(OH)3↓ + NH4+ Zn(OH)2↓ + NH4+ [Zn(NH3)4]2+ + OH- (9) (10) (11) Al + NH3 + 3H2O → Zn2+ + NH3 + 2H2O → Zn(OH)2 + NH3 → Bài 21.1.Khí A khơng màu có mùi đặc trưng, cháy khí oxi tạo nên khí B khơng màu, khơng mùi Khí B tác dụng với liti kim loại nhiệt độ thường tạo chất rắn C Hoà tan chất rắn C vào nước khí A Khí A tác dụng axit mạnh D tạo muối E Dung dịch muối E không tạo kết tủa với bari clorua bạc nitrat Nung muối E bình kín sau làm lạnh bình thu khí F chất lỏng G Xác định chất A, B, C, D, E, F, G viết phương trình hố học phản ứng xảy 3+ Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 a) Cho dung dịch H2O2 tác dụng với dung dịch KNO2, Ag2O, dung dịch KMnO4 /H2SO4 loãng, PbS Viết phương trình hố học phản ứng xảy b) Nêu phương pháp điều chế Si cơng nghiệp phịng thí nghiệm Viết phương trình hoá học phản ứng xảy c) Để điều chế phèn Crom-kali người ta cho khí sunfurơ khử kali đicromat dung dịch H2SO4 Viết phương trình hố học phản ứng tạo phèn A, B, C, D, E, F hợp chất có oxi nguyên tố X cho tác dụng với NaOH tạo chất Z H2O X có tổng số hạt proton nơtron bé 35, có tổng số oxi hóa dương cực đại lần số oxi hóa âm -1 Hãy lập luận để tìm chất viết phương trình phản ứng Biết dung dịch chất A, B, C dung mơi nước làm quỳ tím hóa đỏ Dung dịch E, F phản ứng với dung dịch axit mạnh bazơ mạnh Lập luận để đưa ra: khí A NH3 Khí B N2 Chất rắn C Li3N Axit D HNO3 Muối E NH4NO3 Viết phương trình hố học xảy ra: (Mỗi pt 0,25x5=1,25 đ) t  N2 + 6H2O 4NH3 + 3O2   Li3N N2 + Li   NH3 + 3LiOH Li3N + 3H2O   NH4NO3 NH3 + HNO3   N2O + H2O NH4NO3  a Phương trình hố học xảy ra: (Mỗi phương trình 0,25 x pt =1,0 đ)  KNO3 + H2O H2O2 + KNO2   2Ag+ O2 + H2O H2O2 + Ag2O   5O2 + 2MnSO4 + K2SO4+ 8H2O 5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4   PbSO4 + 4H2O 4H2O2 + PbS  b Điều chế Si công nghiệp: dùng than cốc khử SiO2 lò điện:  Si + 2CO SiO2 + 2C  Điều chế Si phịng thí nghiệm: Nung Mg với SiO2:  Si + MgO SiO2 + Mg  c SO2 tác dụng với K2Cr2O7 3SO2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 24H2O: cô cạn dung dịch thu phèn K2SO4.Cr2(SO4)3.24H2O Xác định X: p+n (A) có nguyên tử N 100 => peptit B C đipeptit * Xét phản ứng B + dung dịch HCl : H2N-R-CO-NH-R’-COOH + 2HCl + H2O ClH3N-R-COOH + ClH3N-R’-COOH - m N (A) = 293× => nB = (0,5 đ) 0, 472 nHCl = 0,002 (mol) => MB = = 236 (g/mol) 0,002 => R + R’ = 132 + Nếu R = 14 (–CH2–) => R’ = 118 + Nếu R = 28 (CH3 –CH R’ = 104 (C6H5–CH2–CH–) ** Xét phản ứng C + dung dịch NaOH H2N-R1-CO-NH-R1’-COOH + 2NaOH H2N-R1-COONa + H2N-R1’-COONa + H2O => nC = 0, 666 nNaOH = 0,003 (mol) => MC = = 222 (g/mol) 0,003 => R1 + R1’ = 118 + Nếu R1 = 14 (–CH2–) => R1’ = 104 (trùng với kết B ) + Nếu R1 = 28 (CH3 –CH R1’ = 90 (loại) => B CH3 –CH(NH2)–CONH– CH(CH2-C6H5)–COOH => C NH2 –CH2–CONH– CH(CH2-C6H5)–COOH Vậy A có cấu tạo: NH2 –CH2–CONH– CH(CH2-C6H5)– CONH–CH(CH3)–COOH GLY-PHE – ALA CH3 –CH(NH2)–CONH– CH(CH2-C6H5)– CONH–CH2–COOH ALA – PHE – GLY Số mol O2 N2 không khí: (1,0 đ) Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 n O2  16,8 20 x  0,15(mol) 22,4 100 n N2  16,8 80 x  0,6(mol) 22,4 100 Gọi n số nguyên tử C trung bình phân tử aminoaxít  CTPT chung là: C n H 2n 1O N Phản ứng cháy : C n H n 1O N  6n  2n  1 O  nCO  H 2O  N 2 (1) nx x Gọi x số mol aminoaxít, ta có: n CO2  nx Hỗn hợp khí B gồm: CO2, N2 cho B tác dụng với Ca(OH)2 dư: CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3  + H2O (2) 9,5 n CO2  n Ca ( OH )   0,095(mol) 100  (14n  47) x  3,21 Ta có hệ phương trình:   nx  0,095 Giải hệ ta có x = 0,04 n  2,375 CTPT aminoaxít: C2H5O2N  CTCT : H2N-CH2-COOH C3H7O2N  CTCT: H2N-C2H4-COOH Gọi a, b số mol aminoaxít a  b  0,04 a  0,025    75a  89b  3,21 b  0,015 m C2H5O2N = 75 x 0,025 = 1,875 (g) m C3H7O2N = 89 x 0,015 = 1,335 (g) Hỗn hợp B sau phản ứng: nO2dư = 0,15  6n  x  0,0375(mol) x  0,62( mol) nCO2 = 0,095(mol) nN2 = 0,6  nB = 0,037 + 0,62 + 0,095 = 0,7525 (mol) 0,7525x (273  136,5) x 22,4  1,505(atm) 273x16,8 Bài Dùng 16,8 lít khơng khí đktc (O2 chiến 20% N2 chiếm 80% thể tích) để đốt cháy hoàn toàn 3,21 gam hỗn hợp A gồm aminoaxít có cơng thức tổng qt CnH2n+1O2N Hỗn hợp thu sau phản ứng đem làm khô hỗn hợp khí B, cho B qua dd Ca(OH)2 dư thu 9,5gam kết tủa Tìm CTCT khối lượng aminoaxít Nếu cho khí B vào bình dung tích 16,8 lít, nhiệt độ 136,50C áp suất bình bao nhiêu? Cho biết aminoaxít đốt cháy tạo khí N2 Áp suất bình: P  Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chun đề ơn thi học sinh giỏi hóa 12 Bài 5.Đun nóng hỗn hợp gồm mol HCOOH; mol CH3COOH mol C2H5OH có H2SO4 đặc xúc tác toC (trong bình kín dung tích khơng đổi) đến trạng thái cân thu 0,6 mol HCOOC 2H5 0,4 mol CH3COOC2H5 Nếu đun nóng hỗn hợp gồm mol HCOOH, mol CH3COOH a mol C2H5OH điều kiện đến trạng thái cân thu 0,8 mol HCOOC2H5 Tính a Bài 6.Tiến hành lên men giấm 200ml dung dịch ancoletylic 5,750 thu 200ml dung dịch Y Lấy 100ml dung dịch Y cho tác dụng với Na dư thu 60,648 lít H2 (đktc) Tính hiệu suất phản ứng lên men giấm (Biết dC2 H5OH = 0,8 g/ml) Bài 7.Đun hỗn hợp gồm ancol A axit B (đều chất có cấu tạo mạch hở, khơng phân nhánh) thu este X Đốt cháy hoàn toàn m gam X thu 1,344 lít khí CO2 (đktc) 0,72 gam nước Lượng oxi cần dùng 1,344 lít (đktc) a/ Tìm cơng thức phân tử X, biết tỷ khối X so với khơng khí nhỏ b/ Xác định công thức cấu tạo A, B, X biết A, B X có mối quan hệ qua sơ đồ sau:  Q   A   M   B   X CxHy  Bài Cho 2,76 gam chất hữu A (chỉ chứa C, H, O có cơng thức phân tử trùng với với công thức đơn giản nhất) tác dụng với dung dịch NaOH (vừa đủ), sản phẩm thu đem làm bay hết nước, phần chất rắn khan cịn lại hai muối natri có khối lượng 4,44 gam Nung nóng hai muối oxi (dư), sau phản ứng xảy hoàn toàn thu 3,18 gam Na2CO3; 2,464 lít khí CO2 (đktc) 0,9 gam H2O a) Tìm cơng thức phân tử viết công thức cấu tạo A thỏa mãn tính chất b) Chất B đồng phân A, cho B tác dụng với lượng dư dung dịch NaOH với lượng dư dung dịch NaHCO3 tạo sản phẩm khác C7H4Na2O3 C7H5NaO3 Viết công thức cấu tạo B phương trình hóa học phản ứng xảy Bài Khi thủy phân hoàn toàn 43,40 gam peptit X (mạch hở) thu 35,60 gam alanin 15,00 gam glixin Viết cơng thức cấu tạo có peptit X Bài 10: Đốt cháy hết 0,02 mol chất hữu A cần 21,84 lít khơng khí (đktc) Sau phản ứng, cho sản phẩm cháy gồm CO2, H2O, N2 hấp thụ hết vào bình đựng dung dịch Ba(OH)2 dư thấy khối lượng bình tăng lên 9,02 gam có 31,52 gam kết tủa Khí khỏi bình tích 17,696 lít (đktc) a/ Xác định công thức phân tử A Biết không khí gồm 20% oxi 80% nitơ theo thể tích? b/ Xác định công thức phân tử A biết A không làm màu brom CCl4 A hình thành từ chất hữu X chất hữu Y, phân tử khối X Y lớn hớn 50; X tác dụng với nước brom tạo kết tủa trắng Mối quan hệ A X, Y thể sơ đồ phản ứng đây: A + NaOH → X + B + H2O (1) A + HCl → Y + D (2) D + NaOH → X + NaCl + H2O (3) B + HCl → Y + NaCl (4) Bài 11: Đốt cháy hết 0,02 mol chất hữu A cần dùng 21,84 lít khơng khí (đktc) Sau phản ứng, cho toàn sản phẩm cháy gồm CO2, H2O, N2 hấp thụ hết vào bình đựng dung dịch Ba(OH)2 dư thấy khối lượng bình tăng lên 9,02 gam có 31,52 gam kết tủa Khí khỏi bình tích 17,696 lít (đktc) a/ Xác định cơng thức phân tử A Biết khơng khí gồm 20% oxi 80% nitơ theo thể tích coi nitơ Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 khơng bị nước hấp thụ b/ Xác định công thức phân tử A biết A không làm màu brom CCl A hình thành từ chất hữu X chất hữu Y, phân tử khối X Y lớn hớn 50; X tác dụng với nước brom tạo kết tủa trắng Mối quan hệ A X, Y thể sơ đồ phản ứng đây: A + NaOH → X + B + H2O (1) A + HCl → Y + D (2) D + NaOH → X + NaCl + H2O (3) B + HCl → Y + NaCl (4) Giải 1/ Ta có KK = 0,975 mol; C = BaCO3 = 0,16 mol; H = 2H2O = 0,22 mol  O = 0,16.2 + 0,11 – 0,975/5 =0,04 mol; N = 2.(17,696/22,4-0,975.4/5) = 0,02 mol  C:H:O:N = 8:11:2:1  A có dạng (C8H11O2N)n + Áp dụng ĐLBTKL ta tính mA = 3,06 gam  MA = 3,06/0,02 = 153 đvC  n = + Vậy CTPT A là: C8H11O2N 2/ Lập luận suy A CH3COONH3C6H5; X C6H5NH2(anilin); Y CH3COOH Các pư xảy ra:… Bài 12: Đun hỗn hợp rượu A với axit B (đều chất có cấu tạo mạch hở, khơng phân nhánh) thu este X Đốt cháy hồn tồn m gam X thu 1,344 lít khí CO2 (đktc) 0,72 gam nước Lượng oxi cần dùng 1,344 lít (đktc) a/ Tìm cơng thức phân tử X, biết tỷ khối X so với không khí nhỏ b/ Xác định cơng thức cấu tạo A, B, X biết A, B X có mối quan hệ qua sơ đồ sau:  Q   A   M   B   X CxHy  Giải 1/ CTĐGN C3H4O2  CTPT (C3H4O2)n Vì dX/kk < nên n = + Với n =  Chỉ có CTCT HCOO-CH=CH2  loại ancol tương ứng CH2=CH-OH không bền + Với n = CTPT C6H8O2 2/ Dựa vào sơ đồ CxHy xiclo-C3H6; A CH2OH-CH2-CH2-OH; B HOOC-CH2-COOH  X este vịng có CTCT: COO CH2 CH2 COO CH2 CH2 + Thật pư xảy sau:… Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 Bài 13.Thêm NH3 dư vào dd có 0,5 mol AgNO3 ta dd A Cho từ từ gam khí X vào A đến phản ứng hồn tồn dung dịch B chất rắn C Thêm từ từ HI đến dư vào B thu 23,5 gam kết tủa vàng V lít khí Y đktc Biện luận để tìm X, khối lượng chất rắn C thể tích khí Y + Vì X pư với AgNO3/NH3 có chất rắn C nên X anđehit ank-1-in HCOOH Nếu ank-1-in cho HI vào B khơng có khí  X anđehit HCOOH + Khi cho HI vào B ta có: Ag+ + I- → AgI 23, Vì số nAgI = =0,1 mol  số mol Ag+ cịn lại B 0,1 mol; có khí nên phải có CO32 Do 235 số mol Ag+ pư với khí X 0,4 mol  số mol X 0,2 mol (HCOOH) 0,1 mol (HCHO) 3  MX tương ứng 15 đvC ( ); 30 đvC ( ) Ta thấy có HCHO phù hợp 0, 0,1 AgNO3 / NH3  (NH4)2CO3 + 4Ag HCHO  0,1 0,1 0,4  H2O + CO2↑ CO32 + 2H+  0,1 0,1 + Khối lượng C= mAg = 43,2 gam; thể tích Y = 2,24 lít Câu 5: (4,0 điểm) Bài 14 Cho 2,64 gam este A vào bình kín có dung tích 500 ml đem nung bình đến 273 0C, tồn este hố áp suất 1,792 atm Xác định công thức phân tử A tính nồng độ mol/l dung dịch NaOH cần thiết để thuỷ phân hết lượng este nói trên, biết thể tích dung dịch NaOH 50 ml Xác định công thức cấu tạo A tính khối lượng muối thu sau phản ứng (với hiệu suất phản ứng 100%) Xác định cơng thức phân tử A tính nồng độ mol/l dung dịch NaOH cần thiết để thuỷ phân hết lượng este nói trên: Gọi cơng thức este A CxHyOz 1,792.0,5.273 2,64  0,02(mol)  MCx HyOz   132(gam / mol) nA  22,4(273  273) 0,02 Hay: 12x + y + 16z = 132 Vì A este nên số chẳn *Nếu z =  12x + y = 100 x y 88 76 64 52 Chọn x = 7, y = 16 Vậy công thức phân tử A là: C7H16O2 40 28 16 Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chun đề ơn thi học sinh giỏi hóa 12 2.7  16   (loaïi) *Nếu z = 4 12x + y = 68  x y 56 44 32 Chọn x = 5, y = Vậy công thức phân tử A là: C5H8O4 2.5     (nhaän) nNaOH = 2.0,02 = 0,04(mol) 0,04 CM(NaOH) = CM(NaOH)   0,8M 0,05 *Nếu z = 6 12x + y = 36 x y 24 Kết luận: loại 20 12 -12 Xác định công thức cấu tạo A tính khối lượng muối thu sau phản ứng: *Trường hợp 1:Este A tạo từ axit đơn chức ancol hai chức: Công thức A có dạng: R1COO R3 R2COO Ta có: C1 + C2–2 = 5–2 = (với chức COO) Vì R1  R2 ancol chức có tối thiểu 2C nên ancol hai chức là: CH2OHCH2OH Nên R1 H (HCOOH) R2 CH3–(CH3COOH) Vậy công thức cấu tạo este là: HCOO CH2 CH3COO HCOO CH3COO 0,02 CH2 CH2 + 2NaOH t0 HCOONa 0,02 + CH2 CH2OHCH2OH CH3COONa 0,02 m muoái  0,02.68  0,02.82  3(gam) *Trương hợp 2: Este A tạo từ axit hai chức ancol đơn chức: R3OOC R1 COOR2 Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 Ta có: R1 + R2 + R3 = – = Vì hai ancon đồng đẳng ancol có tối thiểu 1C Nên R2 CH3– (CH3OH) R3 CH3CH2– (CH3CH2OH) R1 = Vậy công thức cấu tạo A là: CH3OOC COOCH2CH3 COOCH3 + 2NaOH t0 COOCH2CH3 0,02 CH3OH COONa + COONa 0,02 CH3CH2OH m muoái  0,02.134  2,68(gam) Bài 15 Hỗn hợp X gồm hai chất hữu A, B chứa chức ancol anđehit Trong A, B số nguyên tử H gấp đôi số nguyên tử C, gốc hiđrocacbon no có liên kết đơi Nếu lấy số mol A B cho phản ứng hết với Na thu V lít hiđro cịn lấy số mol cho phản ứng hết với hiđro cần 2V lít Cho 33,8 gam X phản ứng hết với Na thu 5,6 lít hiđro đktc Nếu lấy 33,8 gam X phản ứng hết với AgNO3 NH3 sau lấy Ag sinh phản ứng hết với HNO3 đặc thu 13,44 lít NO2 đktc Tìm CTPT, CTCT A, B? Cần lấy A hay B để phản ứng với dung dịch thuốc tím ta thu ancol đa chức? Nếu lấy lượng A B có 33,8 gam X cần ml dung dịch thuốc tím 0,1M để phản ứng vừa đủ với X tạo ancol đa chức? + Vì số H gấp đơi số C nên A B có dạng: C nH2nOx Mặt khác A, B pư với Na cho lượng hiđro nên A, B có số nhóm –OH + Ta thấy A, B có 1liên kết  phân tử nên mol A B pư với mol hiđro theo giả thiết, suy mol A B pư với Na cho 0,5 mol hiđro  A, B có nhóm –OH Vậy A, B có CTPT phù hợp với trường hợp sau:  TH1: A CnH2n-1OH (a mol); B HO-CmH2m-CHO (b mol)  TH2: A HO-CnH2n-CHO (a mol); B HO-CmH2m-CHO (b mol) + Ứng với trường hợp ta có hệ:  a(16  14n)  b(14m  46)  33,8  5,  0,5a  0,5b  22,   13, 44 2b  22,   a = 0,2; b = 0,3 2n + 3m = 12  n = m = thỏa mãn + Ứng với trường hợp ta có hệ: Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12  a(46  14n)  b(14m  46)  33,8  5,   a + b = 0,5 a + b= 0,3  loại 0,5a  0,5b  22,   13, 44 2a  2b  22,  + Vậy A là: CH2=CH-CH2-OH B HO-CH2-CH2-CHO Để phản ứng với thuốc tím mà sản phẩm thu ancol đa chức chất A: 3CH2=CH-CH2-OH + 4H2O+2KMnO4 → 3CH2OH-CHOH-CH2OH + 2MnO2 + 2KOH mol: 0,2 0,4/3  thể tích dd KMnO4 = 1,33 lít Bài Chất hữu X có cơng thức phân tử trùng với cơng thức đơn giản Đốt cháy 5,2 gam X cần 5,04 lít oxi (đkc), hỗn hợp khí CO2 H2O thu có tỉ khối so với H2 15,5 X tác dụng với natri Khi đun nóng 5,2 gam X với dung dịch NaOH vừa đủ, thu 3,4 gam muối chất hữu Y khơng có khả hịa tan Cu(OH)2 a Tìm cơng thức phân tử, cấu tạo X, Y b Hãy đề nghị sơ đồ điều chế X Y từ hidrocacbon đơn giản tương ứng (Không phản ứng) Đặt CTPT X CxHyOz số mol oxi : 5,04/22,4 = 0,225 mol mC02 + mH2O = 5,2 + 0,225 32 = 12,4g KLPTTB (CO2 +H2O) = 15,5 = 31 nCO2= nH2O = 0,2 mol nC = 0,2 mol ; nH = 0,4 mol ; nO2 = 0,15 mol x:y:z = 0,2:0,4:0,15 = 4:8:3 CTPT C4H8O3 X tác dụng với natri, chứng tỏ X có nhóm – OH axit ancol X tác dụng với NaOH tạo muối chất hữu Y Vậy phân tử X có nhóm chức este Đặt CTTQ RCOOR’ nRCOONa = nx = 0,05 mol nên MRCOONa = 3,4/0,05=68 gam Vậy RCOONa HCOONa X có dạng: HCOOC3H6OH Y C3H6(OH)2 thuộc loại ancol no hai chức Vì Y khơng hịa tan Cu(OH)2 nên Y phải có hai nhóm – OH cách xa hay cấu tạo Y là: CH2OH – CH2 – CH2OH X là: HCOO – CH2 – CH2 – CH2 – OH Điều chế CH4 HCHO HCOOH Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du CH2 CH2 Br dd CH2 Chun đề ơn thi học sinh giỏi hóa 12 NaOH BrCH2 – CH2 – CH2 Br dd HOCH2 – CH2 – CH2OH (Y) 1:1 HCOOH + HOCH2 – CH2 CH2OH X t0 ,xt Bi 17 Khi hoá 1gam axit hữu đơn chc no (A) ta đ-ợc mét thĨ tÝch võa ®óng b»ng thĨ tÝch cđa 0,535gam oxi điều kiện Cho l-ợng d- A tác dụng với 5,4g hỗn hợp hai kim loại M M thấy sinh 0,45mol khớ hiđro Tỉ lệ số mol nguyên tử M M hỗn hợp 3:1; Nguyên tử khối M nguyªn tư khèi M’ ; Trong hợp chất M có số oxi hóa +2, M’ lµ +3 Este A với r-ợu đơn chức no để lâu bị thuỷ phân phần Để trung hoà hỗn hợp sinh từ 15,58 g este phải dùng 20 ml dd NaOH 0,50M để xà phòng hoá l-ợng este lại phải dùng thêm 300 ml dd NaOH nói Xác định phân tử khối công thức cấu tạo axit Viết PTHH ca cỏc phản ứng đà xảy Xác định nguyên tử khối hai kim loại Xác định công thức phân tử viết công thức cÊu t¹o cã thĨ cã cđa este Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ơn thi học sinh giỏi hóa 12 ViÕt c«ng thøc cấu tạo r-ợu, biết oxi hoá không hoàn toàn r-ợu sinh anđehit tng ứng, có mạch nhánh Các khí (hơi) điều kiện (nhiệt độ áp suất) tích nh- th× cịng cã sè mol b»ng 0.535g oxi øng víi 0.535/32 =1/60 mol O2 VËy 1g A øng víi 1/60 mol A Suy MA= 60 ®.v C Biết A axit no, đơn chức nên A axit axetic CH3 COOH Các ph-ơng trình phản øng : CH3 COOH +M M(CH3 COO)2 CH3 COOH + 2M’ (1) 2M’ (CH3 COO)3 CH3 COOCmH2m+1 + H2O (2) CH3 COOH + CmH2m+1OH (3) CH3 COOH + NaOH CH3 COONa + H2O (4) CH3 COONa (5) CH3 COOCmH2m+1 + NaOH Xác định nguyên tử khối kim loại : Gọi x, y khối l-ợng M, M hỗn hợp Ta có: x+y = 5,4 x/M : y/3M = Giải đ-ợc : x = y = 2.7g Do ®ã M = (Beri) 3M = 27 ( Nhôm) Công thức cấu tạo este : Theo (3) (4) tacó neste thủ ph©n = 0,5 20/ 1000 = 0,01 mol neste xà phòng hoá = 0,5 300/ 1000 = 0,15 mol Tổng số mol este ban đầu: 0,15 + 0.01 = 0,16 mol Meste = 18,56/0,16 = 116 Nh- vËy CH3 COOCmH2m+1 = 116 Do m = Công thức este: CH3 COOC4H9 Các công thức cấu tạo có thĨ cã cđa este ( gåm cÊu t¹o ) Các công thức cấu tạo t-ơng ứng r-ợu (gồm cấu tạo ) Trong có (CH3)2 CH-CH2-CH2-OH bị oxi hoá sinh anđehit mch nhánh Bài 18.Hợp chất hữu A (chứa nguyên tố C, H, O) chứa loại nhóm chức Cho 0,005 mol chất A tác dụng vừa đủ với 50 ml dung dịch NaOH ( khối lượng riêng 1,2 g/ml) thu dung dịch B Làm bay dung dịch B thu 59,49 gam nước lại 1,48 gam hỗn hợp chất rắn khan D Nếu đốt cháy hoàn Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 tồn chất rắn D thu 0,795 gam Na2CO3; 0,952 lít CO2 (đktc) 0,495 gam H2O Nếu cho hỗn hợp chất rắn D tác dụng với dung dịch H2SO4 loãng dư, chưng cất chất hữu X, Y, Z chứa nguyên tố C, H, O Biết X, Y axit hữu đơn chức Z tác dụng với dung dịch Br2 tạo sản phẩm Z’ có khối lượng phân tử lớn Z 237u MZ < 125 u Xác định công thức cấu tạo A, X, Y, Z, Z’ Áp dụng bảo toàn khối lượng ta có: mA + mddNaOH = mhơi nước + mD  mA = 59,49 + 1,48 – 50.1,2 = 0,97 (g)=> MA = 0,97/0,005=194 (g) ch¸y  0,795 gam Na2CO3 + 0,952 lít CO2 (đktc) Mặt khác theo giả thiết: D  0,495 gam H2O => nNa2CO3  0,0075(mol ); n CO2  0,0425(mol ) Áp dụng ĐLBT nguyên tố C ta có: nC(trong A) = nC( Na CO )  nC( CO ) = 0,0075 + 0,0425 = 0,05 (mol) BT nguyên tố H: nH (trongA) nH (trongNaOH ban đầu ) nH (trongH2O cđa dd NaOH)  nH (trong h¬i H2O)  nH ( đốt cháy D) nH(trongA) = 0,05 (mol) Gọi cơng thức phân tử A CxHyOz Ta có: x = nC/nA = 0,05/0,005=10 y = nH/nA = 0,05/0,005 =10 => z = (194-10.12-10)/16 = Vậy công thức phân tử A C10H10O4 Xác định công thức cấu tạo A: Số mol NaOH phản ứng với A = nNa2CO3 =0,015 (mol) Vậy tỷ lệ: nA nNaOH  0, 005  ; Trong A có nguyên tử O nên A chứa nhóm chức phenol 1nhóm chức 0, 015 este –COO- A có nhóm chức este –COO- nhóm chức este liên kết với vòng benzen Nhưng theo giả thiết A có loại nhóm chức A chứa hai chức este (trong chức este gắn vào vịng benzen) => A phải có vịng benzen Khi A tác dụng với dd kiềm thu X, Y axit hữu đơn chức Z hợp chất hữu thơm chứa nhóm chức phenol chức ancol  Số nguyên tử C Z ≥7  Tổng số nguyên tử C X, Y = Vậy axit CH3COOH HCOOH Như Z phải là: OH-C6H4-CH2OH (có đồng phân vị trí o ,m, p) Khi Z tác dụng dd nước brom tạo sản phẩm Z’ đó: M Z '  M Z  237 => mol Z nguyên tử Br Như vị trí m thuận lợi CTCT Z Z’ là: OH OH Br Br CH2OH CH2OH Br Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 CTCT A O-CO-H O-CO-CH3 CH2-O-CO-CH3 hoăc CH2-O-CO-H ……………… Bài 19: Hợp chất hữu A có C, H, O Đốt cháy hết 14,6 gam A 35,4 gam hh CO2 H2O Phần trăm KL oxi hh CO2 H2O 76,84% 1/ Tìm CTPT A biết MA < 160 đvC? 2/ Lấy 21,9 gam A cho pư vừa đủ với dd NaOH thu muối 13,8 gam ancol Biết A mạch hở, ancol khơng có nhóm chức khác Tìm CTCT có A? 3/ Gọi B chất hữu mạch hở có số cacbon A A nguyên tử H, B pư với NaOH muối axit hữu đơn chức, anđehit chất hữu R thỏa mãn  O /xt NaOH, CaO, t  CH3CHO + H2O  E + Na2CO3 R  E  Bài 19: 1/ Gọi CTPT A CxHyOz với số mol a ta có: a(12x + y + 16z) = 14,6 (I) + Pư cháy: CxHyOz + (x+y/4-z/2) O2 → xCO2 + y/2 H2O mol: a ax 0,5ay 32ax  8ay  0,7684 (III)  44ax + 9ay = 35,4 (II) 35, + Giải (I, II, III) ta có: ax = 0,6 mol; ay = mol az = 0,4 mol  x:y:z = 3:5:2  A có dạng (C3H5O2)n Dựa vào M < 160 đvC  n = Vậy A C6H10O4 2/ Số mol A = 0,15 mol A có dạng RCOO-R’-OOC-R R’OOC-R-COOR’ RCOO-R’(OH)2 HOOC-R-COOR’ + TH1: A RCOO-R’-OOCR ta có: RCOO-R’-OOCR + 2NaOH → 2RCOONa + R’(OH)2 Mol: 0,15 0,15  R’(OH)2 = 13,8/0,15 = 92  R’ = 58 khơng thỏa mãn + TH2: A có dạng RCOO-R’(OH)2 nên ta có: RCOO-R’(OH)2 + NaOH → RCOONa + R’(OH)3 Mol: 0,15 0,15  R’(OH)3 = 92 = C3H5(OH)3 = glixerol  R C2H3-  A có 2CTCT thỏa mãn là: HO-CH2-CHOH-CH2-OOC-CH=CH2 HO-CH2-CH(OOC-CH=CH2) -CH2-OH + TH3: A có dạng R(COOR’)2  R’ = C2H5  R =  A C2H5OOC-COOC2H5 + TH4: HOOC-R-COOR’  R’ = 75 khơng thỏa mãn 3/ B có dạng C6H8O4 Dựa vào sơ đồ suy E C2H5OH  R HO-CH2-CH2-COONa  A HCOO-CH2-CH2-COO-CH=CH2 Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương ... Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 Tuần 1.Ơn tập cấu tạo ngun tử- bảng tuần hồn- liên kết hố học Tóm tắt lí thuyết Bài tập vận dụng Chuyên đề cấu tạo ngun tử- bảng tuần hồn –liên kết hóa học. .. Saccarozơ C12H22O11 Tinh bột (C6H10O5)n Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 sản phẩm tham gia pứ tráng gương C12H22O11 Vôi sữa Vẩn đục C12H22O11 Cu(OH)2 dd xanh lam C12H22O11 + Cu(OH)2  (C12H22O11)2Cu... IX HÓA TRỊ CỦA MỘT SỐ KIM LOẠI VÀ GỐC AXIT Kim loại K Hóa trị Ion I K+ Hiđroxit/nhận biết KOH tan Giáo viên : Phạm Thị Thùy Dương Trường THPT Nguyễn Du Chuyên đề ôn thi học sinh giỏi hóa 12 Na