CHƯƠNG V: TÍNH TỐN CÁC HẰNG SỐ CỦA THUỐC THỬ VÀ PHỨC V.1 NGHIÊN CỨU CƠ CHẾ TẠO PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ Nghiên cứu để đưa phức vào ứng dụng thực hành phân tích việc nghiên cứu chế tạo phức bước quan trọng Chỉ sở nghiên cứu chế tạo phức ta xác định dạng tồn cuối ion trung tâm phối tử viết phản ứng tạo phức thực xảy hệ nghiên cứu Từ chế tạo phức ta tính số cân phản ứng tạo phức thực số bền điều kiện phức Ngồi ra, nghiên cứu chế tạo phức cịn cho ta số kiện cần thiết để hiểu sâu cấu trúc phức, dạng tồn ion trung tâm phối tử, số proton tách tạo phức, V.1.1 Nguyên tắc Nguyên tắc chung tìm phương trình thể mối liên hệ dạng tồn ion trung tâm, phối tử, số phối trí, số proton, pH Trên sở thiết lập thí nghiệm để tính số proton bị thay Kết biết dạng ion tham gia số khơng bền V.1.2 Các bước để xây dựng nghiên cứu ⎯ Đặt tên gọi nồng độ kim loại, thuốc thử, phức: Để đơn giản không ghi điện tích phối tử hệ Gọi M ion kim loại nồng độ ion kim loại CM Hm+1R thuốc thử CR nồng độ thuốc thử [M(OH)i(Hm-n)q] phức CK nồng độ phức ⎯ Các cân ion trung tâm dung dịch: M + H2O ⇔ MOH + H K1 M(OH) + H2O ⇔ M(OH)2 + H K2 M(OH)2 + H2O ⇔ M(OH)3 + H K3 M(OH)i-1 + H2O ⇔ M(OH)i + H Ki …………………………………… Hằng số cân phản ứng biểu diễn sau: K1 = Ta suy ra: [M(OH)]= Tương tự K2 = [M(OH)].[H] [M] K1 [M] =K1 [M].h -1 [H] [M(OH)2 ][H] [M(OH)] http://www.ebook.edu.vn [M(OH)2 ]= Và K [M(OH)] =K1 K [M]h -2 [H] …………………………………………… Ki = Một cách tổng quát: [ M(OH i ] [ H ] [ M(OH)i ] [ M(OH)i ] =K1 K K i [ M] h -i Và Theo định luật bảo toàn nồng độ ban đầu: CM = [ M ] + ⎡ M ( OH ) ⎤ + ⎡ M ( OH ) ⎤ + + ⎡ M ( OH )i ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ (5.1) Thay giá trị nồng độ ion kim loại [M(OH), [M(OH)2]…, [M(OH)i] vào phương trình (5.1) ta có: CM = [ M ] +K1 [ M ] h -1 +K1K [ M ] h -2 + K1K K i [ M ] h -i +CK ( CM -CK = [ M ] 1+K1h -1 +K1K h -2 + +K1K K i h -i ) Ta tổng quát sau: (CM − CK ) -2 -i h + +K1 K K i h [ M] = 1+K h -1 +K K 1 (CM − CK ) K K K i 2i -2 -i h h + +K1 K K i h [ M(OH)i ] = 1+K h -1 +K K 1 (5.2) (5.3) ⎯ Cân thuốc thử dung dịch: H m+1R H m R+H K0' Hm R H m-1R+H K1' H m-1R H m-2 R+H K2' ………………………… H m-( n-1) R H m-n R+H Hằng số phân ly thuốc thử dung dịch là: K '0 = [ H m R ] [ H ] [ H m+1R ] Từ rút nồng độ thuốc thử theo biểu thức: [ Hm+1R ] = [Hm R] h K '0 Tương tự ' K1 = [ H m-1R ] [ H ] [Hm R] http://www.ebook.edu.vn Kn' Và rút ra: [ H m-1R ] =K1' [ H m R ] h -1 Tổng quát: K 'n = [ H m-n R ] [ H ] ⎡ H m- n-1 R ⎤ ⎣ ( ) ⎦ [ H m-n ] =K1' K '2 K 'n [ H m R ] h -n Và: Theo định luật bảo toàn nồng độ ban đầu thuốc thử, ta có: CR = [ H m+1R ] + [ H m R ] + [ H m-1R ] + [ H m-2 R ] + + [ H m-n R ] +qCK (5.4) Thay giá trị [Hm+1R] , [HmR] , [Hm-1R] , , [Hm-nR] vào phương trình (5.4) CR = [H m R].h K ' [H R] K ' K ' [H R] K ' K ' K ' [H R] +[H m R]+ m + 2 m + + nn m +qCK K '0 h h h (5.4) Chuyển qCK qua vế trái ta có phương trình: ⎛ h K ' K ' K ' K ' K ' [H R] ⎞ CR − qCK =[H m R] ⎜ ' +1+ + 2 + + n m ⎟ h h h ⎝ K0 ⎠ (5.5) Từ ta tính nồng độ cân thuốc thử trạng thái cân bằng: Dạng tổng quát thuốc thử lúc ban đầu là: [ H m-n R ] = CR − qCK K ' K ' K ' 2n n ' ' ' K1 K '2 K 'n h h K1 K1 K '2 1+ ' + + + + n K0 h h h (5.6) ⎯ Cân tạo phức: Phản ứng tạo phức xảy sau: M ( OH )i +qH m R M ( OH )i ( H m-n R )q +qnH Kp (5.7) Áp dụng định luật tác dụng khối lượng ta có phương trình (5.8) qn ⎡ M(OH)i (H m − n R)q ⎤ [ H ] CK [ H ] ⎣ ⎦ KP = = q q [ M(OH)i ] [ H m R ] [ M(OH)i ] [ H m R ] qn (5.8) Hằng số bền điều kiện phức (β) tương ứng với cân tạo phức: M ( OH )i + qH m − n R M ( OH )i ( H m − n R )q ⎡ M(OH)i (H m − n R)q ⎤ CK ⎦= β= ⎣ q q [ M(OH)i ] [ H m −n R ] [ M(OH)i ] [ H m −n R ] β (5.9) (5.10) Từ tính số không bền theo (5.11) [ M(OH)i ] [ H m −n R ] = q K Kb CK http://www.ebook.edu.vn = β (5.11) Thay phương trình (5.6) vào (5.11) ta có (5.12) K Kb = [ M(OH)i ] (CR − qCK )q K ' K ' K ' h K ' K ' K ' CK (1 + ' + + 2 + + 2n n )q K0 h h h ' (K1 K '2 K 'n )q h qn [M(OH)i ].(CR − qCK )q B= K ' K '2 K ' h K ' K ' K ' CK (1 + ' + + 2 + + n )q K0 h h h Đặt: (5.12) (5.13) ' Q = (K1 K '2 K 'n )q Ta có : K cb = B.Q h q.n Lấy logarit vế, ta lg B = lg K Kb + qn lg H Q − lg B = qn.pH − lg K Kb Q (5.14) − lg B = f ( pH ) Phương trình biểu diễn phụ thuộc –lgB vào pH tuyến tính hệ số góc tgα=qn số ngun dương Vì q.n số nguyên dương (q hệ số tỉ lượng phức, n proton tách từ phân tử thuốc thử tạo phức) Để vẽ đường biểu diễn − lg B = qn.pH − lg K Kb , ta cần tính B theo cơng thức: Q [ M(OH)i ] (CR − qCK )q B= CK (1 + ' ' K ' K ' K ' h K1 K1 K '2 + + + + 2n n )q K '0 h h2 h Muốn tính B ta cần xác định CK CK = C M Ai A gh Trong đó: CM nồng độ ban đầu ion trung tâm Agh giá trị cực đại mật độ quang –Agh xác định sau: http://www.ebook.edu.vn Cần lưu ý ta lấy giá trị pHi Ai đoạn phụ thuộc tuyến tính MN (Cách điểm uốn phía khoảng 0,5 đơn vị pH) Đường biểu diễn –lgB=f(pH) có dạng sau: Giá trị tgα có giá trị tgα0 tgα=q.n (q.n: số nguyên dương) nên nhận đường thẳng có giá trị tgα số nguyên dương ⎯ Nếu có đường thẳng –lgB=f(pH) thỏa mãn điều kiện ngun dương có khả đồng thời tồn hệ hai hay nhiều phức ⎯ Nếu hệ tạo phức đơn nhân ta lấy giá trị i nhỏ giá trị i có tgα nguyên dương V.1.3 Xây dựng kế hoạch thực nghiệm ⎯ Pha dung dịch ion kim loại thuốc thử có nồng độ phù hợp với thực nghiệm (CM, CR) ⎯ Xác định thành phần phức (q) ⎯ Cho pH phức thay đổi nồng độ định từ tính nồng độ CK để suy B ⎯ Chọn i giá trị (i từ đến i) Lập bảng 5.1: Bảng 5.1 –lgB M(OH)i M M(OH) M(OH)2 … i=i i=2 i=0 i=1 … - pH1 A1 pH2 A2 pH3 A3 - - - Kp KKb β - - - KP pHi Ai CK(i) CR-qCK K Kb β Vẽ đồ thị chọn đường có hệ số góc tg α nguyên dương (xác định i) ⎯ Biện luận để tìm nq KKb Từ giá trị tgα=nq Nếu biết tgα (tgα hệ số góc đường: –lgB=f(pH) q hệ số tỉ lượng phức, ta suy n từ tính KKb, Kp Xác định giá trị i n ta biết dạng tồn cuối ion trung tâm anion thuốc thử Hm-nR viết chế phản ứng tạo phức Nếu hệ tạo phức khơng tan, có tích số tan Tt http://www.ebook.edu.vn − lg B = K Kb T = qn.pH − lg t Q CK Q − lg B.CK = qn.pH − lg − lg A = pn.pH − lg Tt Q [ M(OH)i ] (CR − qCK )q A= (1 + với Tt Q ' ' K ' K ' K ' h K1 K1 K '2 + + + 2n n )q K '0 h h2 h ' Q = (K1 K '2 K 'n )q V.2 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ HYDROXO CỦA ION KIM LOẠI Bài toán xác định số hydroxo kim loại với thụốc thử hữu Najarenko V.A nghiên cứu Cho đến hầu hết nguyên tố kim loại xác định phương pháp V.2.1 Nguyên tắc Về nguyên tắc, người ta xây dựng phương trình hàm số ion H+ bị ion kim loại thay phân tử thuốc thử Chúng ta biết rõ ion kim loại tồn dạng tác dụng với phối tử màu Do dễ dàng viết phản ứng ion kim loại Mn+ với ion hydroxidevà với phối tử màu HmR V.2.2 Các bước để xây dựng toán Đặt nồng độ gọi tên cấu tử tham gia Mn+ ion kim loại ghi M, có nồng độ CM, M(OH)i phức hydroxo bậc i, HmR thuốc thử có nồng độ CR, dạng nghiên cứu Hm-nR, CK nồng độ phức, ion H+ ghi H, ion OH- ghi OH, q tỉ lệ phức Cân ion kim loại M + OH − MOH MOH + OH − M ( OH )2 + OH − β1 = M ( OH )2 β2 = M ( OH )3 β3 = [MOH] ⇒ [MOH] = β1[M].[OH] [M].[OH] [M(OH)2 ⇒ [M(OH)2 ] = β1β2 [M].[OH]2 [MOH].[OH] [M(OH)3 ] ⇒ [M(OH)3 = β 1β2β3 [M].[OH]3 [M(OH)2 [OH] …………………………………………………………………………………… M ( OH )i −1 + OH − M ( OH )i βi = [M(OH)i ⇒ [M(OH)i ] = β1β2 βi [M][OH]i [M(OH)i −1 ][OH] ⇒ [M] = [M(OH)i ] β1 i [OH]i Đặt β1 i = β1β2β3 βi http://www.ebook.edu.vn (5.14) Theo định luật bảo tồn nồng độ ta có: CM = [M] + [MOH] + [M(OH)2 ] + [M(OH)3 ] + + CK (5.15) Thay nồng độ vào biểu thức (5.15) rút gọn ta có [M] sau: [M] = C M − CK = + β1[OH] + β1β2 [OH] + β1β2β3 [OH]3 + + β1 i [OH]i C M − CK i + ∑ β1,i [OH] (5.16) i Hm R H m −1R + H , K1 = [H m −1R][H] [H R] ⇒ [H m −1R] = K1 m [H m R] [H] H m −1R H m −2 R + H , K = [H m −2 R][H] [H R] [H R] ⇒ [H m −2 R] = K1 m −1 ⇒ [H m −2 R] = K1K m [H m −1R] [H] [H] H m −2 R H m −3 R + H , K = [H m −3 R][H] [H R] [H R] ⇒ [H m −3 R] = K1 m −2 ⇒ [H m −3 R] = K1K K m [H m −2 R] [H] [H] ……………………………………………………………………… H m −( n −1) R H m −n R + H Kn = [H [H m − n R][H] 1) R] ⇒ [H m − n R] = K n m −(n −−1) (n [H m −(n −1) R] [H] ⇒ [H m − n R] = K1K K K n CR = [ H m R ] + [ H m −1R ] + [ H m −2 R ] + [ H m −3 R ] + + [ H m − n R ] + qCK [H m R] = [H m −1R] = [H m −2 R] = [H m R] [H]n (5.17) CR − qCK K KK KK K K K K K + + 22 + 3 + + 3m m [H] [H] [H] [H] CR − qCK K × K KK KK K K K K K + + 22 + 3 + + 3m m [H] [H] [H] [H] [H] CR − qCK KK × K1 K1K K1K K K1K K K m [H]m + + + + 1+ [H] [H]2 [H]3 [H]m ……………………………………………………… [H m − n R] = CR − qCK K K K K × 3n n K1 K1K K1K K K1K K K m [H] + + + + 1+ m [H] [H] [H] [H] Cân thụốc thử Trong dung dịch thuốc thử HmR có cân sau: Theo định luật bảo toàn nồng độ thụốc thử hữu ta có Thay biểu thức {[HmR], [Hm–1R], [Hm–2R], [Hm–3R], …, [Hm–nR]} vào công thức (5.17) rút gọn ta có: Tổng quát: http://www.ebook.edu.vn * Lập biểu thức tính S Phức phân ly dung dịch M ( OH )i ( H m − n R )q M ( OH )i + qH m − n R ⎡ M ( OH )i ⎤ [ H m − n R ] ⎦ =⎣ ⎡ M ( OH ) ( H m − n R ) ⎤ i q⎦ ⎣ q K Kb (5.18) CK = ⎡ M ( OH )i ( H m − n R )q ⎤ ⎣ ⎦ Từ (5.14) (5.16) ta có: [M(OH)i ] = β1 i C M − CK i + ∑ β1,i [OH]i ⇒ [M(OH)i ] = β1 i [OH]i (CM − CK ) i (5.19) + ∑ β1,i [OH] i Thay (5.19) vào (5.6) ta có: ( C − CK ) β1 o [OH ] [ H m −n R ] K Kb = M (1 + ∑ β1,i [OH]i ) CK i q i ( C = CK ) β1 i [OH ] [ H m −n R ] i⎞ ⎛ ⇔ ⎜ + ∑ β1,i [ OH ] ⎟ = M K Kb CK ⎝ ⎠ i q (5.20) Thay [Hm-nR] từ cơng thức (5.5) vào phương trình (5.20) ta có: i (1 + ∑ β1,i [OH]i = (CM − qCK ) ( K Kb CK CR − qCK K K K x n n K KK K K K K [H] + + 22 + + 3m m [H] [H] [H] (5.21) Ta đặt: S= (CM − CK )[OH]i ( CK CR − qCK K K K x n n )q K K K K K K K [H] + + 22 + 3m m [H] [H] [H] (5.22) Thay biểu thức (5.22) vào biểu thức (5.21) ta có: i β S i⎞ ⎛ + ∑ β1,i [ OH ] ⎟ = i ⎜ ⎝ ⎠ K Kb (5.22) Lấy vi phân vế phương trình (5.22) theo [OH] i ∑ β [OH ] i 1,i [OH] = β1 i dS K Kb d [ OH ] Lấy phương trình (5.23) chia cho phương trình (5.22) ta có: http://www.ebook.edu.vn (5.23) i ∑ β [OH] i dS = Sd [ OH ] [ OH ] + β [ OH ]i 1,i 1,i ( i ⇔ ) ∑ β [OH] i d ln S = d [ OH ] [ OH ] + β [ OH ]i 1,i 1,i ( (5.24) ) Ta biết hàm nội phức trung bình Bejum biểu diễn i n= ∑ β [OH] i 1,i (1 + β 1,i [OH ] ) i Từ phương trình (5.24) ta có d ln S n = d [ OH ] [ OH ] Đại lượng (5.24) n độ lệch (tgα) tiếp tuyến điểm đường cong phụ [OH ] thụộc lnS vào [OH] sau: tgα tgα [OH] lnS Tại điểm tiếp xúc lúc giá trị số β tìm đồ thị theo phương trình sau: Để tính tgα = d ln S d [ OH ] tgα TB = tgα1 + tgα + tgα + tgα + + tgα n n Trong n số điểm đồ thị Ta đặt hàm số phụ G1 = tgα TB = d ln S giới hạn d [ OH ] hàm G1 [OH] tiến tới 0: β1 + 2β1β2 [ OH ] n = lim = β1 [OH ]→ [ OH ] [ OH ]→ + β OH + β β OH [ ] 2[ ] lim G1 = lim [OH ]→ http://www.ebook.edu.vn Vậy: tgαTB = β1, từ β1 ta tính β2 Để xác định β2, ta đặt hàm số phụ G = G1 − β1 lấy giới hạn G2 [OH] tiến 0: [OH] β1 + 2β1β2 [ OH ] G1 − β1 β = lim − [OH ]→ [ OH ] [OH ]→ + β [ OH ] + β β ⎡ OH ⎤ [ OH ] [ OH ] 1 ⎣ ⎦ lim G = lim [OH ]→ ( ) 2 β1 + 2β1β2 [ OH ] − β1 − β1 [ OH ] − β1 β2 ⎡OH ⎤ ⎣ ⎦ = lim (1 + β [OH] + β β [OH] ) [OH] [OH ]→ = lim [OH ]→ 1 2 2β1β2 − β1 − β1 β2 [ OH ] (1 + β [OH] + β β 1 ⎡OH ⎤ ⎣ ⎦ ) = 2β1β2 − β1 Vậy : tgα = 2β1β2 − β1 Tương tự: lim G3 = lim [OH ]→ ( G − 2β2 − β1 [ OH ]→ [OH ] ) = 3β 3 − 3β1β2 + β1 Vậy : tgα = 3β3 − β1β2 + β1 , có β1 β2 ta tính β3 lim G = lim [OH]→ ( G3 − 3β3 − 3β1β2 + β1 [OH ]→ [OH ] ) = 4β 2 − 4β1β3 + 4β1 β2 − 2β2 − β1 2 Vậy : tgα = 4β4 − 4β1β3 + 4β1 β2 − 2β2 − β1 , ta tính đươc β4 ………………………………………… ………………………………… V.2.3 Phương pháp thí nghiệm Pha dung dịch ion kim loại phức có nồng độ nghiên cứu, tìm thành phần phức Thay đổi pH có nồng độ định Vẽ đồ thị tính lnS [OH], điểm tiếp xúc lúc ta tính β từ tgα = n [OH ] Lập bảng 5.2 phụ thuộc lnS [OH] Bảng 5.2: Sự phụ thuộc lnS [OH] Ai CK(i) CR– qCK P(OH)1 A1 P(OH)2 A2 - CK1 CK2 - - P(OH)i M i=0 - MOH i=1 - M(OH)2 i=2 - lnS M(OH)3 i=3 - - - Chú ý: http://www.ebook.edu.vn M(OH)4 i=4 - M(OH)i i=i - Kb - ⎯ Nghiên cứu phản ứng thường nồng độ loãng phức phải tuân theo định luật Lamber–Beer rộng ⎯ Đại lượng n độ lệch tiếp tuyến điểm đường cong phụ thụộc lnS [OH ] [OH] ⎯ Bài tốn hydroxo tính phức tan khả tan nước, trường hợp đại lượng S biểu thị qua tích số tan T V.3 XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN PHỨC V.3.1 Phương pháp tỷ lệ phân tử (Phương pháp biến đổi liên tục hợp phần) Điều chế dãy dung dịch có pH khơng đổi (dung dịch đệm) nồng độ ion kim loại khơng đổi, cịn nồng độ thuốc thử hữu biến đổi liên tục hay ngược lại Đo mật độ quang dung dịch lập đồ thị phụ thuộc A vào tỷ lệ nồng độ R (hình 5.1) Me A 4 4 R M2 Hình 5.1: Xác định thành phần phức theo phương pháp tỷ lệ phân tử Phức bền cực đại hấp thụ phức thuốc thử khác biệt R gây rõ nét Điểm gãy đường Me đường biểu diễn phụ thuộc A vào tỷ lệ biểu diễn xác định tỷ lệ hợp phần V.3.2 Phương pháp đồng phân tử gam Chuẩn bị dãy gồm dung dịch có pH khơng đổi có Ví dụ chuẩn bị dung dịch có [Me].10-5M ∑ C = 10.10 −5 ∑ C = const M sau: http://www.ebook.edu.vn [R].10-5M Đo mật độ quang dung dịch lập đồ thị phụ thuộc A vào tỷ số R để Me suy số phối trí q (hình 5.2) A 5 M2 R Hình 5.2: Xác định thành phần phức theo phương pháp đồng phân tử gam V.3.3 Phương pháp điểm đẳng quang Điều chế 10 dung dịch giống dãy đồng phân tử gam Ví dụ điều chế 10 dung dịch có ∑ C = 10 *10 −5 M [Me].10-5M [R].10-5M 10 Cho ghi quang phổ hấp thụ 10 dung dịch máy đo màu tự ghi Chúng ta thu quang phổ hấp thụ 10 dung dịch phụ thuộc vào độ dài sóng http://www.ebook.edu.vn A 7 10 Hình 5.3: Xác định thành phần phức [M2] [R] theo phương pháp điểm đẳng quang [Me] 3.3 = = [R] 6.6 Ta có điểm A điểm đẳng quang (điểm mà dung dịch có mật độ quang nhau) Từ A ta hạ đường thẳng góc xuống trục hồnh, đường cắt đường cong hấp thụ điểm tương ứng với mật độ quang dung dịch bước sóng dọc trục hồnh Từ kiện này, ta lập đồ thị phụ thuộc cuả D vào tỷ số R để suy q Me (hình 5.3) V.3.4 Phương pháp logarit giới hạn Giả thiết ta có phản ứng tạo phức: Me + qR MR q ⎡ MeR q ⎤ ⎦ ⇒ 1gK = 1g ⎡ MeR ⎤ − 1g Me − q1g ⎡ R − ⎤ Kd = ⎣ [ ] b q⎦ q ⎣ ⎣ ⎦ [ Me ][ R ] q1g ⎡ R − ⎤ = 1g ⎡ MeR q ⎤ − 1gK b [ Me] ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ Khi nồng độ ion kim loại dư nhiều coi khơng đổi q trình tạo phức thành phần − lg K b [ Me] không đổi ta có: 1g ⎡ MeR q ⎤ = f (1g [ R ]) ⎣ ⎦ Mà [ MeR ] lại tỷ lệ thuận với A nên cuối cùng: –1gA=f(lgR) Lập đồ thị diễn tả phụ thuộc ta đường thẳng có hệ số góc tgα=q V.3.5 Phương pháp chuyển dịch cân Ví dụ: ta có phản ứng tạo phức: Me + qR ⇔ MR q http://www.ebook.edu.vn Vì [MeRq] tỷ lệ với [Me] tỷ lệ với Amax–A nên: ⎡ MR q ⎤ A ⎦ = 1g Ck = 1g = q1g [ R ] + 1gK b 1g ⎣ CMe − Ck A max − A [ Me] 1g Vậy: A = f (1g [ R ]) A max − A Từ hàm tuyến tính ta tìm hệ số góc tgα=q nhờ phương pháp đồ thị (hình 5.4) Trong phương pháp người ta lấy nồng độ phối tử lớn nhiều so với nồng độ ion kim loại Ví dụ [M e ] = [R ] [R] phương trình: 1g Ck A = 1g = q1g [ R ] + 1gK b A max − A CMe − C k 1g Vậy: 1g 1 1 1 ; ; ; ; ; ; 7, 10 12, 15 17, 20 A = f (1g [ R ]) A max − A A Amax − A α Hình 5.4 Trong phương trình 1g tgα=q Cx A = 1g = q1g [ R ] + 1gK b coi nồng độ ban A max − A CMe − Cx đầu thuốc thử (vì khơng thể tính xác nồng độ cân được) phương trình mang tính gần http://www.ebook.edu.vn ... trình biểu diễn phụ thuộc –lgB vào pH tuyến tính hệ số góc tgα=qn số nguyên dương Vì q.n số nguyên dương (q hệ số tỉ lượng phức, n proton tách từ phân tử thuốc thử tạo phức) Để vẽ đường biểu diễn... -1 +K K 1 (5.2) (5.3) ⎯ Cân thuốc thử dung dịch: H m+1R H m R+H K0'' Hm R H m-1R+H K1'' H m-1R H m-2 R+H K2'' ………………………… H m-( n-1) R H m-n R+H Hằng số phân ly thuốc thử dung dịch là: K ''0 = [ H... 2n n )q K ''0 h h2 h '' Q = (K1 K ''2 K ''n )q V.2 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ HYDROXO CỦA ION KIM LOẠI Bài toán xác định số hydroxo kim loại với thụốc thử hữu Najarenko V.A nghiên cứu Cho đến hầu hết nguyên