Đang tải... (xem toàn văn)
Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 6682:2008 qui định phương pháp lấy mẫu, xác định nicotin và 3-etenylpyndin (3-EP) pha hơi của khói thuốc lá trong môi trường (ETS). Phương pháp này áp dụng cho nhân viên lấy mẫu và khu vực lấy mẫu. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 6682:2008 ISO 18145:2003 KHÓI THUỐC LÁ TRONG MÔI TRƯỜNG - XÁC ĐỊNH NICOTIN VÀ 3-ETENYLPYRIDIN PHA HƠI TRONG KHƠNG KHÍ - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ Environmental tobacco smoke - Determination of vapour phase nicotine and 3-ethenylpyridin in air - Gas-chromatographic method Lời nói đầu TCVN 6682:2008 thay TCVN 6682:2000; TCVN 6682:2008 hoàn toàn tương đương với ISO 18145:2003; TCVN 6682:2008 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn TCVN/TC 126 Thuốc sản phẩm thuốc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ cơng bố KHĨI THUỐC LÁ TRONG MƠI TRƯỜNG - XÁC ĐỊNH NICOTIN VÀ 3-ETENYLPYRIDIN PHA HƠI TRONG KHƠNG KHÍ - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ Environmental tobacco smoke - Determination of vapour phase nicotine and 3ethenylpyridin in air - Gas-chromatographic method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phương pháp lấy mẫu, xác định nicotin 3-etenylpyndin (3-EP) pha khói thuốc mơi trường (ETS) Phương pháp áp dụng cho nhân viên lấy mẫu khu vực lấy mẫu Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi TCVN 7151:2002 (ISO 648:1977), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Pipet mức TCVN 7153:2002 (ISO 1042:1998), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Bình định mức Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn áp dụng định nghĩa sau đây: 3.1 Khói thuốc môi trường (environmental tobacco smoke) ETS Hỗn hợp khói thuốc từ luồng khói luồng khói phụ tỏa pha lỗng với khói thuốc có trước 3.2 Detector nitơ-phospho (nitrogen-phosphorus detector) NPD Thiết bị phát chọn lọc, có độ nhạy cao dùng để phát hợp chất hữu chứa nitơ phosphor Nguyên tắc Phương pháp thử nghiệm dựa việc thu lấy nicotin 3-EP hấp thụ lên cột resin hấp phụ, sau chiết nicotin 3-EP từ cột resin hấp phụ xác định sắc ký khí (GC) có detector chọn lọc nitơ (xem [3]) Rút lượng thể tích khơng khí biết qua ống lấy mẫu nhồi chất hấp phụ, dùng để hấp phụ nicotin 3-EP khơng khí phòng Sau hồn thành việc lấy mẫu, lượng chứa ống chuyển vào lọ thủy tinh dung tích ml dùng cho bơm mẫu tự động Giải hấp dung dịch thu dung dịch etyl axetat chứa nồng độ 0,01% trietylamin nồng độ quinolin (chất chuẩn nội) qui định Bơm dung dịch GC-NPD vào mẫu giải hấp Tỷ lệ diện tích thu từ việc bơm chất chuẩn so sánh với diện tích pic nicotin 3-EP, đem chia cho diện tích pic chuẩn nội Giới hạn phát Phương pháp qui định tiêu chuẩn cho phép đánh giá giới hạn thấp nồng độ nicotin 3-EP Ở tốc độ lấy mẫu 1,0 l/min, giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) sau: a) nicotin - 0,17 g/m3 (LOD) 0,56 g/m3 (LOQ) thời gian lấy mẫu h - 0,02 g/m3 (LOD) 0,07 g/m3 (LOQ) thời gian lấy mẫu h b) 3-EP - 0,08 g/m3 (LOD) 0,28 g/m3 (LOQ) thời gian lấy mẫu h - 0,01 g/m3 (LOD) 0,03 g/m3 (LOQ) thời gian lấy mẫu h Cả LOD LOQ giảm cách tăng độ nhạy detector điện tử đặc thù Thuốc thử Chỉ sử dụng thuốc thử loại tinh khiết phân tích 6.1 Chất hấp phụ, hạt đồng trùng hợp polysteren-divinylbenzen dạng vi cầu, kích thước từ 420 nm đến 841 nm (20/40 mesh), diện tích bề mặt 1) trung bình 725m2/g 6.2 Khí nén, dùng cho khí detector (< 0,1 ppm hydrocacbon) 6.3 Etyl axetat, loại sắc ký 6.4 4-Etenylpyridin (4-EP), 95%, đồng phân 3-etenylpyridin, loại bán sẵn 6.5 Khí heli nén, dùng cho khí mang khí detector, hai loại 99,995% 6.6 Khí hydro nén, dùng cho detector khí, loại 99,995% 6.7 Nicotin, 99% 6.8 Quinolin (chất chuẩn nội), 99% 6.9 Trietylamin, 99% 6.10 Dung mơi etyl axetat biến tính 6.10.1 Dung mơi etyl axetat biến tính có chất chuẩn nội Cho 0,5 ml trietylamin 30 l quinolin (khoảng g/ml) vào lọ đựng l etyl axetat vừa mở Lắc khuấy để trộn Dung mơi biến tính có phần thể tích 0,01% trietylamin để tránh hấp thụ nicotin vào thành lọ thủy tinh (xem [20]) Khi không sử dụng, bảo quản dung môi tủ lạnh (ở khoảng 0C) Ít 12 tháng phải làm lại dung môi 6.10.2 Dung môi etyl axetat biến tính khơng có chất chuẩn nội Cho 0,5 ml trietylamin vào lọ đựng l etyl axetat vừa mở Lắc khuấy để trộn 6.11 Dung dịch chuẩn nicotin 4-EP Để giữ hàm lượng chất chuẩn nội không đổi chất chuẩn mẫu, mẻ dung mơi biến tính dùng để chuẩn bị dung dịch chuẩn phải sử dụng để chiết mẫu Vì vậy, chuẩn bị mẻ dung mơi biến tính mới, phải chuẩn bị mẻ dung dịch chuẩn Cách khác, chất chuẩn mẫu chứa hàm lượng chất chuẩn nội khác nhau, hàm lượng mẫu chiết hai dung dịch phải biết xác, phép hồi qui cơng thức tính 10.2 phải thay đổi để tương ứng với nồng độ chất chuẩn nội khác 6.11.1 Nicotin chuẩn ban đầu 1) XAD-4 thí dụ sản phẩm thích hợp có bán sẵn Thơng tin đưa để thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn ISO khơng ấn định phải sử dụng sản phẩm Chuẩn bị nicotin chuẩn ban đầu (400 g/ml) cách cân trực tiếp 100 mg nicotin vào bình định mức 250 ml Pha lỗng đến vạch dung môi (6.10.1) lắc để trộn Khi không sử dụng, bảo quản dung dịch lọ thủy tinh bo silicat độ quang hóa thấp có nắp vặn tủ lạnh (ở nhiệt độ -100C thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.11.2 4-EP chuẩn ban đầu Chuẩn bị 4-EP (500 g/ml) chuẩn ban đầu cách cân 100mg 4-EP cho vào bình định mức 200 ml Pha lỗng đến vạch dung môi (6.10.1) lắc để trộn Khi không sử dụng, bảo quản dung dịch lọ thủy tinh bo silicat độ quang hóa thấp có nắp vặn tủ lạnh (ở nhiệt độ -100C thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.11.3 Nicotin 4-EP chuẩn thứ hai Chuẩn bị nicotin (4,8 g/ml) 4-EP (2 g/ml) chuẩn thứ hai cách chuyển 3.0 ml chất chuẩn nicotin ban đầu 1.0 ml chất chuẩn 4-EP ban đầu vào bình định mức 250 ml Pha lỗng đến vạch dung môi (6.10.1) lắc để trộn Khi không sử dụng, bảo quản dung dịch lọ thủy tinh bo silicat độ quang hóa thấp có nắp vặn tủ lạnh (ở nhiệt độ -100C thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.11.4 Nicotin 4-EP chuẩn làm việc Chuẩn bị năm chất chuẩn làm việc bao trùm dải nồng độ mong muốn mẫu cách chuyển thể tích xác định chất chuẩn thứ hai (6.11.3) vào bình định mức 100 ml Pha loãng đến vạch dung mơi (6.10.1) lắc để trộn Các thể tích khuyến cáo 100,0ml, 30,0ml, 15,0ml, 6,0ml 2,0ml tương ứng với nồng độ 6,0 g, 1,80 g, 0,90 g, 0,36 g 0,12 g/125 ml nicotin 2,5 g, 0,75 g, 0,375 g, 0,15 g 0,05 g/1,25 ml 4EP Khi không sử dụng, bảo quản dung dịch lọ thủy tinh bo silicat độ quang hóa thấp có nắp vặn tủ lạnh (ở nhiệt độ -100C thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.12 Nicotin 4-EP chuẩn bổ sung (spiking standards) (không chứa chất chuẩn nội) 6.12.1 Nicotin chuẩn bổ sung ban đầu Chuẩn bị nicotin chuẩn bổ sung ban đầu (400 g/ml) cách cân trực tiếp 100 mg nicotin vào bình định mức 250 ml Pha loãng đến vạch dung môi (6.10.2) lắc để trộn Khi không sử dụng, bảo quản dung dịch lọ thủy tinh bo silicat độ quang hóa thấp có nắp vặn tủ lạnh (ở nhiệt độ -100C thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.12.2 4-EP chuẩn bổ sung ban đầu Chuẩn bị 4-EP chuẩn bổ sung ban đầu (500 g/ml) cách cân trực tiếp 100 mg 4-EP vào bình định mức 200 ml Pha lỗng đến vạch dung mơi (6.10.2) lắc để trộn Khi không sử dụng, bảo quản dung dịch lọ thủy tinh bo silicat độ quang hóa thấp có nắp vặn tủ lạnh (ở nhiệt độ -100C thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.12.3 Nicotin 4-EP chuẩn bổ sung thứ hai Chuẩn bị nicotin (9,6 g/ml) 4-EP (4,0 g/ml) chuẩn bổ sung thứ hai cách chuyển 6,0 ml chất chuẩn nicotin ban đầu 2,0 ml chất chuẩn bổ sung 4-EP ban đầu vào bình định mức 250 ml Pha lỗng đến vạch dung môi (6.10.2) lắc để trộn Khi không sử dụng, bảo quản dung dịch lọ thủy tinh bo silicat độ quang hóa thấp có nắp vặn tủ lạnh (ở nhiệt độ -100C thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn Thiết bị, dụng cụ Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thơng thường cụ thể sau: 7.1 Hệ thống lấy mẫu 7.1.1 Máy đo lưu lượng bọt máy đo lưu lượng khối, dùng để hiệu chuẩn bơm mầu 7.1.2 Nắp chất dẻo, dùng để đậy ống hấp phụ sau lấy mẫu 7.1.3 Bơm lấy mẫu cá nhân, di động bơm mẫu với tốc độ dòng khơng đổi, hiệu chuẩn với tốc độ dòng mong muốn (lên đến 1,5 l/min) 7.1.4 Dụng cụ bẻ ống, để bẻ đầu ống hấp phụ 7.1.5 Bộ giữ ống, có gắn kẹp để gắn ống chặt sát 7.1.6 Ống hấp phụ, ống thủy tinh có hai đầu hàn kín đèn xì, dài khoảng cm, đường kính ngồi 6mm đường kính mm, chứa phần chất resin hấp phụ 2) 120 mg Resin giữ lại ống thủy tinh nút thủy tinh (đầu ra), nút bơng thủy tinh khóa lò xo (lockspring) kim loại (đầu vào) 7.2 Hệ thống phân tích 7.2.1 Sắc ký khí, có detector nitơ-phospho (điện tử đặc thù)(NPD) bơm mẫu tự động (tùy chọn) 7.2.2 Cột GC, cột mao dẫn silic oxit nóng chảy dài 30m, đường kính 0,32 mm, phủ lớp dày 1,0 m phenyl metylpolysiloxan 5% 7.2.3 Hệ thống nhận liệu sắc ký, dùng cho máy đo điện tích pic điện tử 7.2.4 Lọ đựng mẫu, lọ thủy tinh bo silicat dùng cho bơm mẫu tự động, dung tích ml, có nắp đậy màng polytetrafloetylen (PTFE) 7.3 Pipet phân phối, dung tích 1,25 ml 7.4 Giũa hình tam giác, dùng để cắt bẻ đầu ống mẫu 7.5 Kẹp, để hỗ trợ chuyển lượng chứa ống dẫn phụ sang lọ dùng cho bơm mẫu tự động 7.6 Dụng cụ lấy thủy tinh, để hỗ trợ chuyển lượng chứa ống hấp phụ sang lọ dùng cho bơm mẫu tự động 7.7 Dụng cụ lắc cổ tay (wrist-action), dùng để chiết dung môi 7.8 Pipet vạch, phù hợp với loại A TCVN 7151:2002 (ISO 648:1977) 7.9 Bình định mức vạch, phù hợp với loại A TCVN 7153:2002 (ISO 1042:1998) Qui trình lấy mẫu 8.1 Hiệu chuẩn bơm mẫu riêng Chỉnh máy đo điện bơm mẫu khí đến tốc độ dòng qui định (≤ 1,5 l/min) Hiệu chuẩn bơm mẫu riêng trước lấy mẫu Khi hiệu chuẩn, nối máy đo lưu lượng vào ống hấp phụ Đo dòng ống hấp phụ chuẩn bị vị trí máy bơm máy đo lưu lượng Nếu sử dụng máy đo lưu lượng khối, ghi lại tốc độ dòng thể tích (qv) bơm mẫu khí Nếu sử dụng máy đo lưu lượng bọt, tạo vài mảng bọt xà phòng máy đo lưu lượng, sau làm ẩm bề mặt trước ghi lại phép đo thực tế.Ngưng đo bọt xà phòng lên đến thể tích biết Lặp lại năm lần đo tính thời gian trung bình Tính tốc độ dòng thể tích bơm, q, biểu thị lít phút, theo cơng thức sau q1 V1 t1 (1) V1 thể tích đo máy đo lưu lượng, tính lít (l); T1 thời gian trung bình, tính phút, mảng bọt xà phòng di chuyển V máy đo lưu lượng bọt 2) Catolog số 226-93, cung cấp SKC, Inc, Eighty Four 15330 Pennsylvania, USA Thông tin đưa để thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn ISO khơng ấn định phải sử dụng sản phẩm 8.2 Ống hấp phụ chuẩn bị bơm lấy mẫu cá nhân Dùng dụng cụ bẻ ống để bẻ hai đầu (để mở đường kính lỗ mm nửa đường kính ống, loại cỡ lớn hơn) để chuẩn bị ống hấp phụ Đặt ống hấp phụ vào ống, dụng cụ giữ ống, nối với bơm có đầu vào tiếp xúc với khơng khí Chỉnh máy đo điện bơm để đạt tốc độ dòng (≤ 1,5 l/min) Sử dụng máy đo lưu lượng đo ghi lại tốc độ dòng (l/min) Chuẩn bị xử lý hai ống hấp phụ theo cách giống ống mẫu (bẻ vỡ, đo lưu lượng, đậy nắp tiến hành đo) Ghi nhãn tiến hành ống mẫu trắng 8.3 Thu thập mẫu Bật bơm ghi lại thời gian bắt đầu lấy mẫu Thu mẫu thời điểm tốc độ dòng hiệu chuẩn khoảng thời gian qui định, thông thường tối thiểu h Khi kết thúc thời gian lấy mẫu, tắt bơm ghi lại thời điểm tắt bơm Đo lại ghi lại tốc độ dòng Sử dụng tốc độ dòng trung bình ( qv ) để tính Tính tốc độ dòng trung bình ( qv ), từ cơng thức sau qv qVi qVt (2) Trong qVi tốc độ dòng ban đầu; qVt tốc độ dòng cuối cùng; Lấp ống hấp phụ khỏi bơm mở nắp ống hấp phụ Phân tích bảo quản (ở ≤ 00C) ống hấp phụ Các mẫu bền tuần bảo quản Tiến hành phân tích 9.1 Yêu cầu chung Nếu mẫu bảo quản lạnh, để chúng cân với nhiệt độ phòng trước phân tích 9.2 Giải hấp cột resin hấp phụ chiết Tiến hành trình chiết mơi trường khơng có nicotin Ngồi ra, trước phân tích, người phân tích phải làm tay xà phòng, nước, khơng hút thuốc tiếp xúc với môi trường bề mặt chứa nicotin Qui trình phải thực từ bắt đầu qui trình chiết thơng qua việc nạp mẫu vào khay lấy mẫu tự động Sử dụng dung môi etyl axetat biến tính (6.10.1) để thực việc chiết Chuyển lượng chứa ống hấp phụ vào lọ thủy tinh dùng cho bơm mẫu tự động để chiết Mở nắp ống hấp phụ dùng giũa nới rộng đầu ống để thực dễ dàng Dùng dụng cụ chuyển kẹp để mở khóa lò xo, nút thủy tinh chuyển lượng chứa cột resin hấp phụ vào lọ thủy tinh Thêm 1,25 ml dung môi chứa chất chuẩn nội (6.10.1) vào lọ nhỏ dán nhãn Sau đậy nắp lọ thủy tinh đặt vào khay giữ ống Khi chuyển xong tất lượng chứa ống sử dụng dụng cụ lắc cổ tay lắc mạnh khay giữ ống 30 để hỗ trợ việc giải hấp Chuẩn bị hai ống hấp phụ (chưa mở trước) làm mẫu trắng Dán nhãn tiến hành với ống mẫu trắng phòng thử nghiệm Nếu ống bảo quản lạnh, để chúng cân với nhiệt độ phòng vòng h Có thể sử dụng hai phương pháp để chiết hạt resin lại từ ống: sử dụng bơng thủy tinh để đẩy hạt ngoài, sử dụng dòng khí để xua hạt ngồi 9.3 Nạp mẫu tự động Khi bắt đầu lấy mẫu tự động, nạp dãy chất hiệu chuẩn Sau nạp mẫu mẫu trắng Cuối cùng, nạp dãy chất chuẩn hiệu chuẩn thứ hai Nếu phân tích 40 mẫu, chuẩn bị chất chuẩn nhiều Nạp mẫu sau đặt dãy chất chuẩn đầu tiên, sau nạp nửa mẫu sau dãy chất chuẩn thứ hai, tiếp tục nạp mẫu lại cuối dãy chất chuẩn thứ ba Chuẩn bị số lượng cần thiết chất chuẩn cho không 40 mẫu phân tích chất chuẩn Nạp chất rửa (etyl axetat chứa 0,01% trietylamin, không chứa chất chuẩn nội (6.10.2) vào lọ thủy tinh đựng dung dịch thải) lên bơm mẫu tự động 9.4 Sắc ký khí (GC) xác định nicotin 3-etenylpyridin 9.4.1 Cài đặt thiết bị GC Đặt thiết bị vận hành hệ thống sắc ký khí theo hướng dẫn nhà sản xuất Khi thực phép phân tích Sử dụng GC có gắn detector nitơ-phospho thiết bị bơm mẫu tự động dùng để bơm phân dòng/ khơng dòng Bộ bơm mẫu tự động điển hình đặt ngầm định để tạo dòng bơm l l bơm khoảng 30 s khơng phân dòng Các điều kiện vận hành sau phù hợp: a) Nhiệt độ - nhiệt độ bơm: 2250C - nhiệt độ lò ban đầu: 500C - thời gian lưu: - chương trình bước - tốc độ: 100C/min - nhiệt độ cuối cùng: 2150C - thời gian lưu: - chương trình bước - tốc độ: 200C/min - nhiệt độ cuối cùng: 2750C - thời gian lưu: - detector : 3000C b) Dòng khí - khí mang He: ml/min (103 kPa) - H2 dùng cho detector ml/min - khơng khí cho detector 75 ml/min - khí He hỗ trợ 15 ml/min Tốc độ dòng khí phát có tính minh họa Vận hành detector theo hướng dẫn nhà sản xuất hướng dẫn phải sau CHÚ THÍCH: Thời gian lưu xấp xỉ sau: - 3-EP, 4-EP 8,5 min, - quinolin: 13,5 - nicotin: 15 9.4.2 Phân tích mẫu thử mẫu trắng Bơm thử chất chuẩn hiệu chuẩn để xác minh vận hành GC để hiệu chỉnh vị trí pic, phân giải, hình dạng độ nhạy detector Sử dụng hệ thống dự liệu có, thu lấy tỷ lệ pic diện tích pic chất phân tích với quinolin để tính sản phẩm, mẫu mẫu trắng So sánh tỷ lệ diện tích sử dụng đường hiệu chuẩn tính nồng độ mẫu 3-EP CHÚ THÍCH: Các yếu tố độ nhạy 3-EP 4-EP phải xác định tương đương (xem [21]) hai chất đồng phân có thời gian lưu, hình dạng pic điều kiện sắc ký liệt kê 9.4.3 Dựng đường chuẩn 9.4.3.1 Đường chuẩn nicotin Vẽ tỷ lệ diện tích pic trung bình nicotin với quinolin trục y nồng độ nicotin (tính microgam 1,25 ml) trục x Cho liệu vào phép hồi qui đa thức bình phương có bổ sung 1/x Nếu có cơng thức hồi qui khác mà thích hợp hơn, sử dụng thay cho phép hồi qui bình phương bổ sung Nếu cơng thức khác sử dụng, cơng thức hồi qui phù hợp phải thay phép tính 10.2 9.4.3.2 Đường chuẩn 4-EP Vẽ tỷ lệ diện tích pic trung bình 4-EP với quinolin trục y nồng độ 4-EP (tính microgam 1,25 ml) trục x Cho liệu vào phép hồi qui đa thức bình phương có bổ sung 1/x Nếu có cơng thức hồi qui khác mà thích hợp hơn, sử dụng thay cho phép hồi qui bình phương bổ sung Nếu cơng thức khác sử dụng, cơng thức hồi qui phù hợp phải thay phép tính 10.2 9.4.4 Xác định hiệu giải hấp 9.4.4.1 Yêu cầu chung Đối với lô ống hấp phụ khác nhau, xác định hiệu giải hấp Hiệu giải hấp phần thập phân (hoặc phần trăm) nicotin 4-EP thu hồi trình giải hấp 9.4.4.2 Chuẩn bị lọ thủy tinh để xác định hiệu giải hấp Chuẩn bị 20 ống hấp phụ cách dùng dụng cụ bẻ hai đầu ống Chuyển tất lượng chứa ống vào lọ thủy tinh ml dùng cho bơm mẫu tự động Chuẩn bị ba bộ, gồm năm lọ nhỏ thủy tinh Đối với thứ cho trực tiếp 10 l chất chuẩn bổ sung thứ hai (0,096 g nicotin; 0,04 g 4-EP) vào đáy cột resin, cẩn thận cho vào đáy cột mà khơng bị dính vào thành bình Tiếp theo cho vào thứ hai 20 l (0,192 g nicotin; 0,08 g 4-EP) 50 l (0,48 g nicotin; 0,20 g 4-EP) tương ứng Dãy năm lọ nhỏ lại phải sử dụng làm mẫu trắng Đậy nắp bảo quản ( ≤ 00C) tất lọ thủy tinh Chọn thời gian bảo quản thời gian trung bình cần để phân tích mẫu, hiệu giải hấp phụ thuộc vào thời gian bảo quản Điều quan trọng dung dịch chuẩn (6.11) chứa quinolin (chất chuẩn nội) không sử dụng cho vào lọ thủy tinh để xác định hiệu giải hấp 10 Biểu thị kết 10.1 Tính hiệu giải hấp Hiệu giải hấp DE , tính phần trăm khối lượng (%) theo cơng thức sau DE m AR 100% m AS (3) mAR khối lượng chất phân tích thu hồi trung bình, tính microgam; mAS khối lượng chất phân tích spiked cột resin hấp phụ, tính microgam; Hiệu giải hấp phụ thuộc vào hàm lượng chất phân tích thu thập cột resin hấp phụ Vẽ đồ thị hiệu giải hấp ngược với khối lượng chất phân tích tìm thấy theo thực nghiệm (khơng phải hàm lượng sử dụng để đưa vào), Hiệu giải hấp thường 100% dải hiệu chuẩn đề cập 6.11 (xem [10] [20]) Nếu hiệu giải hấp nhỏ 100%, đọc hiệu giải hấp từ đường cong tạo (hoặc khơng tạo đường cong, sử dụng trung bình số học đơn giản) 10.2 Tính nồng độ chất phân tích mẫu 10.2.1 Khối lượng chất phân tích mẫu, mA, tính microgam theo cơng thức sau mA = mS - mB (4) mS khối lượng chất phân tích xác định ống mẫu, tính microgam ( g) mB khối lượng trung bình chất phân tích ống mẫu trắng, tính microgam ( g) Có thể sử dụng mẫu trắng phòng thử nghiệm (9.2) mẫu trắng (8.2) loại cho thấy phù hợp Thông thường, mẫu trắng (8.2) phù hợp 10.2.2 Nồng độ chất phân tích liên quan đến tỷ lệ diện tích pic chất phân tích với quinolin, sử dụng phương trình hồi qui sau Phương trình hồi qui bình phương: y = A + Bx + Cx2 (5) y tỷ lệ diện tích pic (chất phân tích quinolin); x nồng độ chất phân tích 10.2.3 Khối lượng chất phân tích hiệu chỉnh, mAC, tính microgam theo cơng thức sau đây: m AC mA (6) DE mA khối lượng chất phân tích tổng số, tính microgam, tính từ công thức (4); DE hiệu giải hấp biểu thị theo phần trăm khối lượng, tính từ cơng thức (3) Để tính hiệu giải hấp, dấu thập phân (ví dụ: 1,00) sử dụng thay cho phần trăm (ví dụ 100%) 10.3 Tính hàm lượng chất phân tích khơng khí Hàm lượng chất phân tích ρAA, khơng khí lấy mẫu, tính microgam mét khối ( g/m3), theo công thức sau đây: AA mAC 1000 t qv (7) mAC khối lượng chất phân tích, tính microgam, tính từ công thức (6); 1000 hệ số chuyển đổi từ lít sang mét khối, khơng khí lấy mẫu, tính lít mét khối (l/m3); t thời gian thu thập mẫu (xem 8.3), thu từ bắt đầu bơm kết thúc bơm, tính phút; qv trung bình vận tốc dòng cuối bơm lấy mẫu, tìm 8.1 8.3, tính lít phút (l/min) 11 Tiêu chí thực hành phòng thử nghiệm đảm bảo chất lượng Hướng dẫn liên quan đến tiêu chí thực hành tóm tắt biện pháp đảm bảo chất lượng phải đạt phòng thử nghiệm nêu Phụ lục A 12 Độ lặp lại độ tái lập Dữ liệu độ chụm xác định từ thực nghiệm gồm 11 phòng thử nghiệm cơng nhận phân tích theo ISO 5725 [22] vào năm 1998 nicotin 3-etenylpyridin, với mức Dữ liệu từ phòng thử nghiệm nicotin phòng thử nghiệm ngoại lệ 3-EP Các kết ngoại lệ không bao gồm phép tính độ lệch chuẩn lặp lại độ lệch chuẩn tái lập Dữ liệu độ chụm xác định để thay đổi độ tuyến tính có mức trung bình phạm vi từ 0,40 g đến 2,01 g mẫu nicotin từ 0,25 g đến 0,90 g mẫu 3-EP Các mối liên quan sau: - Độ lệch chuẩn lặp lại, st = a x m - Độ lệch chuẩn tái lập, sR = A x m m mức mẫu trung bình, tính microgam mẫu Các giá trị a A liệt kê Bảng Bảng - Giá trị a A Chất phân tích a A Nicotin 0,075 0,126 3-Etenylpyridin 0,052 0,119 13 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ nồng độ nicotin 3-etenylpyridin mơi trường, tính microgam mét khối bao gồm điều kiện ảnh hưởng đến kết (ví dụ: khơng khí, thời gian lấy mẫu tốc độ lấy mẫu) Báo cáo thử nghiệm phải nêu tất chi tiết cần thiết nhận biết môi trường thử nghiệm Phụ lục A (tham khảo) Tiêu chí thực hành phòng thử nghiệm: Phương pháp đảm bảo chất lượng A.1 Qui trình thao tác chuẩn (SOPs) A.1.1 Người sử dụng phải xây dựng SOPs mô tả hoạt động sau phòng thử nghiệm: - lắp ráp, hiệu chuẩn, kiểm tra độ hở vận hành hệ thống lấy mẫu cụ thể thiết bị sử dụng; - chuẩn bị, bảo quản, vận chuyển xử lý mẫu; - lắp ráp, kiểm tra độ hở, hiệu chuẩn vận hành hệ thống phân tích, địa thiết bị sử dụng - tất khía cạnh liệu ghi chép thao tác, bao gồm danh mục phần cứng phần mềm máy tính sử dụng A.1.2 SOPs phải sẵn có cung cấp cụ thể bước hướng dẫn, nhân viên phòng thử nghiệm hiểu cơng việc A.1.3 Màu trắng mẫu trắng phòng thử nghiệm chứa 0,05 g nicotin nhỏ 0,01 g 3-EP Hàm lượng lớn cho chứng chất nhiễm bẩn q trình lấy mẫu phân tích A.1.4 Trong trường hợp kết mẫu ban đầu nằm dải hiệu chuẩn trên, chuẩn bị phân tích chất chuẩn hiệu chuẩn bổ sung, pha loãng định lượng mẫu dung môi chứa chất chuẩn nội (6.10.1) phân tích lại mẫu pha lỗng Trong trường hợp lại, kết mẫu từ đường hiệu chuẩn phải hiệu chỉnh hệ số pha loãng A.2 Hiệu chuẩn bơm lấy mẫu cá nhân A.2.1 Hiệu chuẩn bơm lấy mẫu thời điểm bắt đầu kết thúc giai đoạn lấy mẫu A.2.2 Dùng máy đo lưu lượng bọt máy đo lưu lượng khối để cài đặt phận kiểm sốt lưu lượng dòng bơm tốc độ lấy mẫu thích hợp Tốc độ dòng lên đến 1,5 l/min phù hợp cho khoảng thời gian lấy mẫu ngắn (nghĩa ≤ 1h) Tốc độ dòng khơng q l/min khoảng thời gian lấy mẫu dài (nghĩa > 1h) A.3 Độ nhạy, độ chụm đường tuyến tính phương pháp A.3.1 Độ nhạy phương pháp chứng minh giới hạn phát 0,17 g/m3 nicotin 0,08 g/m3 3-EP thời gian lấy mẫu 1h A.3.2 Xác định hiệu giải hấp, độ chụm phương pháp đảm bảo độ lặp lại độ tái lập A.3.3 Sự không tuyến tính đường hiệu chuẩn đường hiệu giải hấp nồng độ gần với giới hạn định lượng phương pháp thử nồng độ cao gần với giới hạn phá vỡ 300 g nicotin ống Ngoài ra, số mẫu bất thường nằm ngồi phạm vi hiệu chuẩn detector cần pha lỗng thêm phân tích lại A.4 Phương pháp cải tiến A.4.1 Khoảng thời gian lấy mẫu mơ tả phương pháp tăng lên đến 24h Phương pháp cải tiến bao gồm việc pha loãng mẫu, chỉnh chất chuẩn hiệu chuẩn và/hoặc xây dựng đường chuẩn có dải nồng độ nicotin và/hoặc 4-EP cao A.4.2 Tốc độ dòng khơng khí qua ống hấp thụ bị giảm tốc độ dòng từ 1,5 l/min xuống mức thấp mà trì ổn định bơm lấy mẫu A.4.3 Sự sai lệch phát xuất nicotin ETS thu cột resin mức >10 g, có mặt quinolin (chất chuẩn nội) ETS mức thấp (khoảng 1% mức nicotin) Các qui trình thay sử dụng phương pháp chuẩn nội phép định lượng khuyến cáo sử dụng ETS lấy mẫu có hàm lượng lớn (nghĩa đủ để thu 10 g nicotin) Các ví dụ sau: a) Sử dụng thể tích dung mơi chiết (6.10.1) lớn để pha loãng mẫu định lượng nồng độ quinolin ETS nicotin thấp Phương pháp giữ cho nồng độ chất chuẩn nội với quinolin không đổi dung môi Để tránh bị nhiễu, nồng độ nicotin mẫu cô đặc phải nhỏ nồng độ quinotin dung môi b) Sử dụng chất chuẩn nội khác, ví dụ N-etylnornicotin (xem [20]) A.5 Sự an toàn A.5.1 Nếu thuốc thử dung môi bị chảy, lấy nhanh làm cách phù hợp (Xem Bản liệu an toàn nguyên liệu cung cấp nhà sản xuất hóa chất) A.5.2 Khi chuẩn bị chất chuẩn, có xử lý chất hóa học tránh tiếp xúc vào da mắt Đặc biệt ý lấy nicotin nicotin hấp thụ qua da A.5.3 Khi bẻ vỡ ống hấp phụ để chuyển lượng chứa ống dùng cho phép phân tích, phải dùng dụng cụ bẻ vỡ ống để mở hai đầu ống Cần tránh bị tổn thương mảnh sắc thủy tinh ống THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] National Research Council, Environmental Tobacco Smoke - Measuring Exposures and Assessing Health Effects National Academy Press, Washington, DC 1986, p 70 [2] OGDEN, M.W.HEAVNER, D.L., FOSTER, T.L., MAIOLO, K.C CASH, S.L., RICHARDSON, J.D., MARTIN, P.SIMMONS, P.S., CONRAD, F.W and NELSON, P.R Personal monitoring System for Measuring Environmental Tobacco Smoke Exposure, Environmental Technology, 17 1996, pp.239-250 [3] OGDEN, M.W and NELSON, P.R Detection of Alkaloids in Environmental Tobacco Smoke Modem Methods of Plant Analysis, Volume 15, Alkaloids (Linskens, H.F and Jackson, J.F eds.), Springer - Verlag, Berlin, 1994, pp 163-189 [4] NELSON, P.R HEAVNER, D.L, COLLIE, B.B., MAIOLO, K.C and OGDEN, M.W Effect of Ventilation and Sampling Time on Environmental Tobacco Smoke Component Ratios Environmental Science and Technology, 26 (10), 1992, pp 1909 -1915 [5]EATOUGH, D.J Assessing Exposure to Environmental Tobacco Smoke, Modeling of indoor Air Quality and Exposure ASTM STP 1205 (Nagda, N.L ed.), ASTM, 1993, pp 42-63 [6] OGDEN, M.W AND JENKINS, R.A, NICOTINE IN ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE, IN ANALYTICAL DETERMINATION OF NICOTINE AND RELATED COMPOUNDS AND THEIR METABOLITES (GORROD, J.W AND JACOB P.ILL EDS.) ELSEVIER, AMSTERDAM, 1999, pp 531-581 [7] HODGSON, A.T., DAISEY, J.M., MAHANAMA, K.R.R AND BRINKE, J.TEN, USE OF VOLATILE TRACERS TO DETERMINE THE CONTRIBUTION OF ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE TO CONCENTRATIONS OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS IN SMOKING ENVIRONMENT INTERNATIONAL, 22 (3), 1996, pp 295-307 [8] HOLCOMB, L.C INDOOR AIR QUALITY AND ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE CONCENTRATION AND EXPOSURE, ENVIRONMENT INTERNATIONAL, 19, 1993, pp 9-40 [9] JENKINS, R.A., GUERIN, M.R AND TOMKINS, B.A THE CHEMISTRY OF ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE COMPOSITION AND MEASUREMENT, INDOOR AIR RESEARCH SERIES, 2ND EDITION, LEWIS PUBLISHERS BOCARATON, FL 2000 [10] OGDEN, M.W AND MAIOLO, K.C COMPARATIVE EVALUATION OF DIFFUSIVE AND ACTIVE SAMPLING SYSTEMS FOR DETERMINING AIRBORNE NICOTINE AND 3ETHENYLPYRIDINE, ENVIRONMENTAL SCIENCE AND TECHNOLOGY, 26 (6), 1992, pp 1226-1234 [11] EATOUGH, D.J., BENNER, C.L.,MOONEY, R.L., LEWIS, L., LAMB, J.D, AND EATOUGH, N.L GAS AND PARTICLE PHASE NICOTINE IN ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE, PROCEEDING, 79TH ANNUAL APCAMEETING, PAPER 86.68.5, JUNE 22 TO 27, 1986, Minneapolis, MN [12] HAMMOND, S.K., LEADERER, B.P., ROCHE, A.C, AND SCHENKER, M COLLECTION AND ANALYSIS OF NICOTINE AS A MARKER FOR ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE, ATMOSPHERIC ENVIRONMENT, 21 (2), 1987, pp 457-462 [13] HAMMOND, S.K., LEADERER, B.P A DIFFUSION MONITOR TO MEASURE PASSIVE SMOKING ENVIRONMENTAL SCIENCE AND TECHNOLOGY, 21 (5), 1987, pp.494-497 [14] EATOUGH, D.J., BENNER, C.L., BAYONA, J.M., CAKA, F.M., TANG, H., LEWIS, L., LAMB, J.D., LEE, M.L LEWIS, E.A AND HANSEN, L.D SAMPLING FOR GAS AND PARTICLE PHASE NOCOTINE IN ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE WITH A DIFFUSION DENUDER AND A PASSIVE SAMPLER, PROCEEDINGS EPA/APCA SYMPOSIUM ON MEASUREMENT OF TOXIC AND RELATED AIR POLLUTANTS, AIR POLLUTION CONTROL ASSOCIATION, pp 132-139 [15] EUDY, L.W., THOME, F.A., HEAVNER, D.L., GREEN, C.R AND INGEBRETHSEN, B.J STUDIES ON THE VAPOR-PATICULATE PHASE DISTRIBUTION OF ENVIRONMENTAL NICOTINE BY SELECTIVE TRAPPING AND DETECTION METHODS PROCEEDINGS 79 TH ANNUAL APCA MEETING, PAPER 86-38.7, JUNE 22 TO 27, 1986, MINNEAPOLIS, MN [16] KOGAN, V., KUHLMAN, M.R., COUTANT, R.W AND LEWIS, R.G AEROSOL FILTRATION BY SORBENT BEDS JOURNAL OF THE AIR AND WASTE MANAGEMENT ASSOCIATION, 43, 1993, pp.1367-1373 [17] OGDEN, M.W., DAVIS, R.A., MAIOLO, K.C.,STILES, M.F., HEAVNER, D.L., HEGE, R.B AND MORGAN, W.T MULTIPLE MEASURES OF PERSONAL ETS EXPOSURE IN A POPULATION-BASED SURVEY OF NONSMOKING WOMEN ON COLUMBUS, OHIO PROCEEDINGS 6TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON INDOOR AIR QUALITY AND CLIMATE, INDOOR AIR '93, HELSINKI, VOL.1,1993,pp.523-528 [18] JENKINS, R.A., PALAUSKY, A., COUNTS, R.W., BAYNE, C.K AND DINDAL, A.B EXPOSURE TO ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE IN SIXTEEN CITIES IN THE UNITED STATES AS DETERMINED BY PERSONAL BREATHING ZONE AIR SAMPLING, JOURNAL OF EXPOSURE ANALYSIS AND ENVIRONMENTAL EPIDEMIOLOGY, (4), 1996, pp.473-502 [19] PHILLIPS, K., BENTLEY, M.C., ABRAR, M., HOWARD, D.A AND COOK, J LOW LEVEL SALIVA COTININE DETERMINATION AND ITS APPLICATION AS A BIOMARKER FOR ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE EXPOSURE HUMAN AND EXPERIMENTAL TOXICOLOGY, 18 (4), pp 291-296 [20] OGDEN, M.W., EUDY, L.W., HEAVNER, D.L., CONRAD, JR., F.W AND GREEN, C.R IMPROVED GAS CHROMATOGRAPHIC DETERMINATION OF NICOTINE IN ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE ANALYST, 114, 1989, pp 1005-1008 [21] OGDEN, M.W USE OF CAPILLARY CHROMATOGRAPHY IN THE ANALYSIS OF ENVIRONMENTAL TOBACCO SMOKE CAPILLARY CHROMATOGRAPHY-THE APPLICATIONS (JENNINGS, W.G AND NIKELLY, J.G EDS), HUTHIG FACHVERLAGE, HEIDELBERG, 1991, pp.67-82 [22] TCVN 6910:2001 (ISO 5725-1:1994) Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo - Phần 1: Nguyên tắc định nghĩa chung ... dùng để chuẩn bị dung dịch chuẩn phải sử dụng để chiết mẫu Vì vậy, chuẩn bị mẻ dung mơi biến tính mới, phải chuẩn bị mẻ dung dịch chuẩn Cách khác, chất chuẩn mẫu chứa hàm lượng chất chuẩn nội... hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.11.3 Nicotin 4-EP chuẩn thứ hai Chuẩn bị nicotin (4,8 g/ml) 4-EP (2 g/ml) chuẩn thứ hai cách chuyển 3.0 ml chất chuẩn nicotin ban đầu 1.0 ml chất chuẩn 4-EP ban... thấp hơn) Ít tháng chuẩn bị chất chuẩn 6.12 Nicotin 4-EP chuẩn bổ sung (spiking standards) (không chứa chất chuẩn nội) 6.12.1 Nicotin chuẩn bổ sung ban đầu Chuẩn bị nicotin chuẩn bổ sung ban đầu