Đang tải... (xem toàn văn)
Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 7933:2009 về Sữa và sản phẩm sữa - Xác định hàm lượng chì - Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit quy định phương pháp xác định tổng hàm lượng chì trong sữa và sản phẩm sữa. Mời các bạn cùng tham khảo.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7933:2009 ISO/TS 6733:2006 SỮA VÀ SẢN PHẨM SỮA -XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CHÌ PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ DÙNG LÒ GRAPHIT Milk and milk products - Determination of lead contentGraphite furnace atomic absorption spectrometric method Lời nói đầu TCVN 7933:2009 với TCVN 7932:2009 thay TCVN 5779:1994; TCVN 7933:2009 hoàn toàn tương đuơng với ISO/TS 6733:2006; TCVN 7933:2009 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F 12 Sữa sản phẩm sữa biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố SỮA VÀ SẢN PHẨM SỮA - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CHÌ PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ DÙNG LÒ GRAPHIT Milk and milk products - Determination of lead content – Graphite furnace atomic absorption spectrometric method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định tổng hàm lượng chì sữa sản phẩm sữa Giới hạn phát phương pháp xác định ba lần độ lệch chuẩn phép xác định mẫu trắng, 0,001 mg/kg sản phẩm sữa dạng lỏng 0,01 mg/kg loại sữa dạng rắn sử dụng phương pháp tro hố khơ Đối với việc khống hố ướt chịu áp lực, số phần mẫu thử chứa 0,2 g chất khơ Việc khống hóa lò vi sóng cho phép dùng phần mẵu thử lớn giới hạn phát thấp Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi TCVN 7151 (ISO 648), Dụng cụ thí nghiệm thuỷ tinh - Pipet mức TCVN 7153 (ISO 1042), Dụng cụ thí nghiệm thuỷ tinh - Bình định mức TCVN 4851 (ISO 3696), Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm - u cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 6270:1997 (ISO 6732:1985), Sữa sản phẩm sữa Xác định hàm lượng sắt - Phương pháp quang phổ (Phương pháp chuẩn) Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau đây: 3.1 Hàm lượng chì (lead content) Phần khối lượng chất xác định quy trình quy định tiêu chuẩn CHÚ THÍCH Hàm lượng chì biểu thị miligam kilogam mẫu thử Nguyên tắc Phần mẫu thử khống hố cách tro hóa khơ theo chương trình với có mặt axit sulfuric để hỗ trợ q trình tro hố Cách khác, mẫu thử khống hóa ướt chịu áp lực với axit nitric bình Teflon bình thạch anh, khống hóa ướt lò vi sóng Tro hòa tan axit nitric lỗng dịch khống hóa ướt làm bay đến khơ cặn hòa tan axit nitric loãng Đo độ hấp thụ nguyên tử dung dịch tạo thành bước sóng 283,3 nm máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit với hiệu chỉnh Zeeman đèn D2 hồ quang Việc định lượng tiến hành phương pháp sử dụng đường chuẩn phương pháp thêm chuẩn Thuốc thử Chỉ sử dụng thuốc thử dung mơi thuộc loại tinh khiết phân tích, trừ có qui định khác 5.1 Nước, cất hai lần có độ tinh khiết tương đương, phù hợp với loại TCVN 4851 (ISO 3696) 5.2 Axit nitric đậm đặc (HNO3), p20(HNO3) = 1,40 g/ml, dùng cho mục đích làm 5.3 Axit nitric đậm đặc (HNO3), p20 (HNO3) = 1,40 g/ml, Merk “Suprapur”2) tương đương 5.4 Axit sulfuric đậm đặc (H2SO4), p20 (H2SO4) = 1,84 g/ml, Merk “Suprapur”2) tương đương 5.5 Dung dịch axit sulfuric, 20 % (phần khối lượng/thể tích) Pha lỗng 130 ml axit sulfuric đậm đặc (5.4) nước đến 1000 ml 5.6 Chất bổ 5.6.1 Hòa tan 2,0 g amoni dihydro phosphat (NH4H2PO4) (Baker "Ultrex”)2) 0,17 g magie nitrat [Mg(NO3)2.6H2O] (Merk "Suprapur") nước Pha loãng đến 100 ml Các dung dịch thích hợp có bán sẵn thị trường [ví dụ: có sẵn từ hãng Perkin-Elmer số.B01906342) (dung dịch Mg %) số N930-3445 (dung dịch NH4H2PO4 10 %)] 5.6.2 Trộn 200 μ l dung dịch chứa % Pd (theo nitrat, ví dụ: Perkin-Elmer số.B019-0635)2) 20 μ l dung dịch chứa % Mg (theo nitrat, ví dụ: Perkin-Elmer số.B019-0634)2) với 1,67 ml nước giọt axit nitric (5.3) 5.7 Dung dịch chì chuẩn đậm đặc, c(Pb) =100 mg/l Hòa tan 159,9 mg chì nitrat [Pb(NO3)2] nước bình định mức vạch 1000 ml (6.4) Thêm 10 ml axit nitric đậm đặc (5.3) Pha loãng nước đến vạch trộn Bảo quản dung dịch chai thuỷ tinh bosilicat có nắp đậy thuỷ tinh mài CHÚ THÍCH Cách khác, sử dụng dung dịch có bán sẵn thị trường, ví dụ Merck Titrisol 99692) 5.8 Dung dịch chì chuẩn, c(Pb) = mg/l Dùng pipet lấy 1,0 ml dung dịch chì chuẩn đậm đặc (5.7) cho vào bình định mức 100 ml (6.4) Thêm ml axit nitric đậm đặc (5.3) Pha loãng nước đến vạch trộn Bảo quản dung dịch bình polyetylen (6.6) có nắp vặn 5.9 Dung dịch chì chuẩn làm việc Dùng pipet lấy tương ứng ml, 0,50 ml, 1,0 ml, 2,0 ml 3,0 ml dung dịch chì chuẩn (5.8) cho vào bình định mức vạch 100 ml (6.4) Thêm ml axit nitric đậm đặc (5.3) Pha loãng nước đến vạch trộn Chuẩn bị dung dịch chì chuẩn làm việc cho tuần CHÚ THÍCH Các dung dịch chì chuẩn làm việc có nồng độ chì tương ứng 0,0 μg/l , 5,0 2) Dung dịch Baker "Utrex", Merck "Suprapur",Titrisol Perkin-Elmer ví dụ sản phẩm có bán sẵn Thơng tin đưa tạo thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn này, ISO không ấn định phải sử dụng sản phẩm μg/l , 10,0 μg/l , 20,0 μg/l 30,0 μg/l Bảo quản dung dịch không tuần bình polyetylen (6.6) có nắp vặn 5.10 Khí nitơ agon siêu tinh khiết Thiết bị, dụng cụ Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thơng thường cụ thể sau: 6.1 Chén nung dụng cụ thuỷ tinh, làm sau: Rửa tráng nước vòi sau tráng lại nước cất Ngâm 12 h dung dịch axit nitric đậm đặc 10 % (phần khối lượng) Tráng ba lần nước cất hai lần trước sử dụng Để khô bảo quản chén nung dụng cụ thuỷ tinh rửa mơi trường khơng bụi 6.2 Cân phân tích, cân xác đến 0,1 mg 6.3 Chén nung thạch anh, đáy phẳng, có nắp đậy, có dung tích khoảng từ 25 ml đến 50 ml 6.4 Bình định mức vạch, dung tích 10 ml, 100 ml 1000 ml, có nắp đậy thủy tinh mài 6.5 Pipet vạch, dung tích ml, ml 10 ml 6.6 Bình cầu polyetylen, dung tích 100 ml, có nắp vặn 6.7 Pipet định lượng, có dung tích điều chỉnh từ 50 μl đến 250 μl , từ 250 μl đến 1000 μl từ 1000 μl đến 5000 μl , có nắp đậy chất dẻo 6.8 Lò nung, có cài đặt chương trình đến nhiệt độ khoảng 800 oC, có lớp lót vật liệu chứa hàm lượng chì thấp (ví dụ thạch anh) Làm nóng định kỳ lò nung (ví dụ hai tuần lần) đến nhiệt độ từ 700 oC đến 800 oC 6.9 Dụng cụ khoáng hoá ướt chịu áp lực, theo phương thức cổ truyền nguồn nhiệt vi sóng, có bình khống hố vật liệu khơng bị nhiễm bẩn 6.10 Tủ sấy, trì 150 oC ± oC 6.11 Bếp điện, có ổn nhiệt điểu chỉnh 6.12 Máy đo phổ hấp thụ nguyên tử, có phận ngun tử hố nhiệt điện (lò graphit), hệ thống điều chỉnh detơri- đèn D2 hồ quang Zeeman, phận lấy mẫu tự động gồm có cốc đựng mẫu, máy in máy ghi, gắn với đèn phóng điện khơng điện cực đèn catot rỗng chì, ống graphit, Lvov, thích hợp, v.v Lấy mẫu Điều quan trọng mẫu gửi đến phòng thử nghiệm phải mẫu đại diện không bị hư hại thay đổi đặc tính suốt q trình vận chuyển bảo quản Việc lấy mẫu không qui định tiêu chuẩn Nên lấy mẫu theo TCVN 6400 (ISO 707) Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử từ loại sản phẩm khác theo 8.1 TCVN 6270:1997 (ISO 6732:1985), tránh nhiễm bẩn chì Cách tiến hành 9.1 Tro hóa khơ 9.1.1 Phần mẫu thử Cân khoảng g mẫu thử, sản phẩm dạng khô, từ g đến 10 g mẫu thử sản phẩm dạng ướt, xác đến mg, cho vào chén nung thạch anh (6.3) Cho khoảng từ ml đến ml nước vào mẫu thử sản phẩm dạng khô để thu dung dịch hồ nhão Cho ml dung dịch axit sulfuric (5.5) vào hai phần mẫu thử Dùng đũa thuỷ tinh khuấy kỹ Tráng đũa nước CHÚ THÍCH Việc thêm axit sulfuric để tránh thất chì Tuy nhiên kinh nghiệm cho thấy việc thêm không cần thiết việc tro hố thực có chương trình nhiệt độ nhiệt độ tối đa không vượt 500 oC đến 550 oC 9.1.2 Tro hóa Đặt chén nung thạch anh lên bếp điện (6.11) cho lượng chứa chén bay đến khô Nếu phản ứng mạnh, giảm bớt nhiệt Tiếp tục gia nhiệt khơng khói trắng sulfua trioxit Chuyển chén nung sang lò nung (6.8) Tăng nhiệt độ lò, nhiệt độ phòng với tốc độ khoảng 50 oC đến đạt 300 oC sau trì nhiệt độ h Lại tăng nhiệt độ lò nung khoảng 50 oC đến 550 oC Giữ chén nung với mẫu nhiệt độ khoảng h Lấy chén nung khỏi lò để nguội Làm ướt tro ml nước ml axit nitric (5.3) Dùng bếp điện (6.11) cho bay lượng chứa chén đến khô Đặt lại chén nung vào lò nung (6.8), lúc chờ, làm nguội đến khoảng từ 550 oC đến 350 o C Tăng lại nhiệt độ lò đến 550 oC Giữ 30 nhiệt độ Lặp lại quy trình thu tro khơng chứa, cacbon (trắng) CẢNH BÁO Đặt bếp điện lò nung tủ hút, axit sulfuric nitơ oxit giải phóng q trình phân huỷ Ln đậy nắp chén nung chuyển chén từ nơi sang nơi khác bảo quản trình vận chuyển 9.1.3 Dung dịch thử Cho 1,0 ml nước 0,5 ml axit nitric (5.3) vào lượng chứa chén nung thạch anh Làm nóng chén nung cẩn thận bếp điện (6.11) để hòa tan tro Chuyển hết lượng chứa chén sang bình định mức vạch 10 ml (6.4) Pha loãng nước đến vạch Trộn kỹ tiến hành đo 9.1.4 Phép thử trắng Thực tất bước 9.1.1 đến 9.1.3 bỏ qua phần mẫu thử 9.2 Khống hóa bình kín (phân huỷ kín) 9.2.1 Phần mẫu thử Cân khoảng g mẫu thử, xác đến 0,1 mg sản phẩm dạng lỏng, 0,2 g mẫu thử sản phẩm dạng rắn, cho vào bình khống hóa Teflon (6.9) Nếu có thể, chỉnh lượng mẫu thử dạng lỏng cho khơng có q 0,2 g chất hữu Lượng áp dụng bình khống hóa có dung tích 23 ml Điều chỉnh lượng bình có dung tích khác 9.2.2 Khống hóa Thêm ml axit nitric (5.3) Đậy nắp bình khống hóa Teflon Chuyển sang bình thép vặn chặt nắp Đặt tất vào tủ sấy (6.10) nhiệt độ phòng Tăng nhiệt độ tủ sấy lên đến 150 oC trì nhiệt độ h 9.2.3 Dung dịch thử Sau làm nguội đến nhiệt độ phòng, mở nắp bình khống hóa Teflon Cho bay lượng chứa bình đến gần khơ bếp điện (6.11) Thêm 250 μl axit nitric (5.3) dùng nước để chuyển lượng chứa bình sang bình định mức vạch 10 ml (6.4) Pha loãng nước đến vạch Trộn kỹ tiến hành đo 9.2.4 Phép thử trắng Thực tất bước 9.2.1 đến 9.2.3 bỏ qua phần mẫu thử Một số phòng thử nghiệm dùng khống hóa vi sóng với axit nitric thay cho việc khoáng hoá nhiệt Kỹ thuật sử dụng với điều kiện phòng thử nghiệm chứng minh việc khống hóa vi sóng tạo dung dịch đo so sánh với dung dịch tạo việc khống hóa áp lực phân tích sắc phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit 9.3 Tiến hành đo 9.3.1 Cài đặt thiết bị CHÚ THÍCH Trong phòng phân tích có sử dụng thiết bị nhiều hãng loại máy đo phổ hấp thụ nguyên tử khác Điều kiện thiết bị thích hợp gắn với nguồn sáng, hệ thống quang học hệ thống điều chỉnh thích hợp (ví dụ hiệu ứng Zeeman đèn deteri-đèn D2 hồ quang) Có vài loại ống graphit có bán sẵn, kết tốt thu sử dụng ống cacbon pyrolytic, mạ pyrolytic mạ zirconi gắn với L'vov Chỉnh tất thông số thiết bị theo dẫn nhà sản xuất phương pháp đo chì tối ưu hóa để thu hiệu chỉnh hình dạng pic chấp nhận 9.3.2 Hiệu chuẩn đo dung dịch mẫu 9.3.2.1 Yêu cầu chung Việc hiệu chuẩn thực đường chuẩn phương pháp thêm chuẩn Nếu chọn cách sử dụng đường chuẩn phải khẳng định phương pháp thêm chuẩn mà đường cong chuẩn phải giống dung dịch chuẩn dung dịch thử Các thể tích bơm phụ thuộc vào loại thiết bị thay đổi khoảng từ μl đến 40 μl Đối với dung dịch chuẩn dung dịch thử cần phải thêm lượng giống chất bổ (5.6.1 5.6.2) vào ống graphit 9.3.2.2 Quy trình sử dụng đường chuẩn Đo năm dung dịch chì chuẩn làm việc (5.9) lặp lại ba lần Sau đo lặp lại ba lần dung dịch thử (9.1.3 9.2.3) phép thử trắng (9.1.4 9.2.4) Các số đọc riêng lẻ hiệu chỉnh (các diện tích pic chiều cao pic) chất chuẩn giống dung dịch thử không sai khác 10 % Cứ sau lần thử năm dung dịch, dung dịch chì chuẩn làm việc 10 μg/l (5.9) để kiểm tra hiệu hoạt động thiết bị 9.3.2.3 Quy trình thêm chuẩn Đo tất phép thử trắng (9.1.4 9.2.4) dung dich thử (9.1.3 9.2.3) sau: Bơm x μl dung dịch thử với x μl chất bổ (5.6.1 5.6.2) đo độ hấp thụ nguyên tử hiệu chỉnh độ hấp thụ Lặp lại quy trình Sau thực tương tự, bơm thêm x μl dung dịch chì chuẩn làm việc (5.9) đo độ hấp thụ nguyên tử chỉnh độ hấp thụ Lặp lại qui trình Tiếp tục thực tương tự, bơm thêm x μl dung dịch chì chuẩn làm việc Thực phép đo hai lần Dãy thông số bơm nêu Bảng Chênh lệch kết thử lặp lại cặp không vượt 10 % Để kiểm tra độ tuyến tính, việc tăng tín hiệu lần thêm thứ hai phải từ 90 % đến 110 % tín hiệu lần thêm thứ CHÚ THÍCH Tuỳ thuộc vào loại thiết bị mà x dao động từ đến 20 Bảng - Dãy thông số bơm Nguồn Mẫu trắng Số lần bơm Mẫu bơm Mẫu trắng Mẫu trắng Dung dịch thử Dung dịch thử Mẫu trắng + thêm lần Mẫu trắng + thêm lần Mẫu trắng + thêm lần Mẫu trắng + thêm lần Mẫu Mẫu Mẫu + thêm lần Mẫu + thêm lần Mẫu + thêm lần Mẫu + thêm lần Mẫu 2 Mẫu Mẫu + thêm lần Mẫu + thêm lần Mẫu + thêm lần Mẫu + thêm lần Bắt đầu lại với mẫu trắng v.v VÍ DỤ Việc cài đặt sau máy đo phổ hấp thụ nguyên tử Perkin-Elmer AAS 4100 ZL3) trang bị đèn catot rỗng sử dụng: Ống graphit phủ pyrolytic, cố gắn với cacbon pyrolytic (PerkinElmer3) số B050-4033, AAS 4100 ZL) Cường độ dòng điện đèn 10 mA Bước sóng 283,3 nm Độ rộng kẽ hở 0,7 nm (thấp) Khí heath Nitơ Tốc độ hút pipet 100% Thể tích bơm 10 μl Nhiệt độ bơm 20 oC Chất bổ 10 μl [0,05 % Pb/ 0,03 % Mg(NO3)2] (5.6.2) Đo tín hiệu Diện tích pic Hiệu chuẩn Phương pháp thêm chuẩn Bảng - Chương trình nhiệt độ Bước Nhiệt độ lò Thời gian Dòng khí bên C s ml/min O Bước nhảy Giữ 120 10 30 250 130 25 40 250 3)Perkin-Elmer AAS 4100 ZL ví dụ sản phẩm có bán sẵn Thơng tin đưa thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn ISO IDF không ấn định phải sử dụng sản phẩm a 1200 20 30 250 4a 1850 5 2500 250 Tín hiệu biểu lộ bước nguyên tử hố (4) 10 Tính biểu thị kết 10.1 Tính tự động Các thiết bị đại cung cấp sẵn chương trình tính phần mềm có khả giá trị trung bình độ lệch chuẩn phép đo lặp lại Các chương trình thực tính đường chuẩn chuẩn ngoại, phương pháp thêm chuẩn Ngoài ra, khối lượng phần mẫu thử hệ số pha lỗng đưa vào máy để thiết bị tính trực tiếp kết theo mg/kg mẫu thử Nếu thiết bị khơng trang bị chương trình tiến hành theo 10.2 10.3 10.2 Tính cách sử dụng đường chuẩn 10.2.1 Tính giá trị trung bình tín hiệu thu dung dịch chuẩn, dung dịch mẫu trắng dung dịch thử (xem 9.3.2.1) Vẽ đồ thị giá trị hấp độ thụ dung dịch chì chuẩn làm việc (5.9) dựa theo nồng độ tương ứng dựng đường tuyến tính phù hợp cách khác, tính đường hồi quy phương pháp bình phương nhỏ Đọc từ đồ thị, tính nồng độ dung dịch thử dung dịch mẫu trắng microgram lít 10.2.2 Tính hàm lượng chì mẫu thử, w, miligam kilogam theo công thức sau đây: w s w0 V w = 1000 m đó: ws hàm lượng chì dung dịch thử (9.1.3 9.2.3), tính microgam lít; w0 hàm lượng chì dung dịch mẫu trắng (9.1.4 9.2.4), tính microgam lít; V thể tích dung dịch thử (9.1.3 hoăc 9.2.3), tính mililit; m khối lượng phần mẫu thử (9.1.1 9.2.1), tính gam 10.3 Tính phương pháp thêm chuẩn 10.3.1 Tính hàm lượng chì mẫu thử, ws, mẫu trắng, w0, hai giá trị biểu thị microgam lít phương pháp thêm chuẩn, theo công thức sau đây: đó: ws hàm lượng chì dung dịch thử (9.1.3 9.2.3), tính microgam lít; w0 hàm lượng chì dung dịch mẫu trắng (9.1.4 9.2.4), tính microgam lít; A0 trị số tín hiệu (diện tích chiều cao) dung dịch thử dung dịch mẫu trắng (9.3.2.2); A1 trị số tín hiệu dung dịch thử dung dịch mẫu trắng lần thêm (9.3.2.2); A2 trị số tín hiệu dung dịch thử dung dịch mẫu trắng hai lần thêm (9.3.2.2); cs nồng độ dung dịch chì chuẩn thêm (5.9), tính microgam lít 10.3.2 Tính hàm lượng chì mẫu thử, w, biểu thị miligam kilogam, dùng công thức 10.2.2 thay hàm lượng chì mẫu trắng, w0 hàm lượng chì dung dịch thử, ws, giá trị thu 10.3.1 10.4 Biểu thị kết Biểu thị kết thu 10.2.2 10.3.2 đến hai chữ số thập phân 11 Độ chụm 11.1 Phép thử liên phòng thử nghiệm Các giá trị độ lặp lại độ tái lập thu từ kết phép thử liên phòng thử nghiệm tiến hành theo TCVN 6910-1 (ISO 5725-1) TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) Các chi tiết phép thử liên phòng thử nghiệm độ chụm phương pháp nêu Phụ lục A Các giá trị nhận từ phép thử liên phòng thử nghiệm khơng áp dụng cho dải nồng độ chất khác với dải nồng độ chất nêu 11.2 Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử độc lập, riêng rẽ thu sử dụng phương pháp, loại vật liệu thử, phòng thử nghiệm, với người thao tác khoảng thời gian ngắn nhau, không % trường hợp lớn giá trị nêu Bảng A.1 11.3 Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử riêng rẽ, thu sử dụng phương pháp, loại vật liệu thử, phòng thử nghiệm khác nhau, người thao tác khác thiết bị khác nhau, không % trường hợp lớn giá trị nêu Bảng A.1 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ: a) thông tin cần thiết việc nhận biết đầy đủ mẫu thử b) phương pháp lấy mẫu sử dụng, biết, c) phương pháp thử sử dụng viện dẫn tiêu chuẩn này, d) thao tác không đuợc quy định tiêu chuẩn này, điều coi tự chọn, chi tiết có ảnh hưởng tới kết e) kết thử nghiệm thu được, đáp ứng yêu cầu độ lặp lại, ghi kết cuối thu đuợc Phụ lục A (tham khảo) Thử liên phòng thử nghiệm A.1 Báo cáo nghiên cứu Một phép thử cộng tác quốc tế với tham gia chín phòng thử nghiệm thực tám mẫu sữa sản phẩm sữa khác Tuy nhiên, báo cáo năm phòng thử nghiệm tham gia cho thấy có khó khăn sử dụng phương pháp quy trình khơng thực xác Các kết bốn phòng thử nghiệm lại, tất sử dụng mẫu khống hố lò nung áp lực lò vi sóng, kết phân tích thống kê theo TCVN 6910-1 (ISO 5725-1) TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) để thu liệu độ chụm Bảng A.1 Các phép thử Grubbs Cochran cho thấy khơng có ngoại lệ Bảng A.1 - Kết phép thử liên phòng thử nghiệm Loại sản phẩm Trung bình CVr r CVR R CVR μg /kg % μg /kg % μg /kg %a A (1/13) Sữa cô đặc đông khô 38,7 16,8 18,40 20,9 22,89 26,1 B (2/7) Bột sữa nguyên chất 23,6 58,9 39,34 80,9 54,05 28,1 C (3/10) Phomat chế biến 9,5 72,7 19,55 80,1 21,53 32,2 D (4/11) Bột whey 16,3 69,9 32,24 127 58,58 29,7 E (5/15) Caseinat 25,3 49,0 35,08 75,5 54,06 27,8 F (6/12) Sữa cô đặc phương pháp đông khô 19,4 103 56,55 77,3 42,44 29,0 G (8/14) Phomat đông khô 22,0 36,4 22,66 49,5 30,82 28,4 H (9/16) 19,6 37,8 20,97 29,6 16,42 28,9 a Bột sữa gầy Hệ số biến thiên tái lập dự báo công thức Horwitz ' A.2 Kết luận khuyến nghị Các kết nghiên cứu cho thấy liệu độ chụm không thoả mãn kết mong muốn Chỉ có độ tái lập cặp mẫu A có hàm lượng chì cao tất mẫu giống với giá trị dự báo công thức Horwitz, mẫu H coi "chấp nhận được" Đối với cấp mẫu lại độ tái lập cao từ hai đến ba lần so với dự đoán Các kết nghiên cứu không thoả mãn cho tất cả, số lượng phòng thử nghiệm cho số liệu mà đưa vào đánh giá thấp, số liệu độ chụm khơng chấp nhận Có thể việc giải thích độ chụm khơng thoả mãn liên quan đến mức hàm lượng chì thấp mẫu Chỉ có hai mẫu bổ sung chì mẫu khác có mức nhiễm chì “tự nhiên” Từ quan điểm chất lượng sản phẩm, hàm lượng chì thấp Măt khác, thách thức phòng phân tích Đối với sữa dạng lỏng, giới hạn mà EU thiết lập 20 μg /kg Đối với bột sữa sản phẩm sữa dạng khô khác điều ứng với giới hạn từ 150 μg /kg đến 200 μg /kg Giới hạn phomat 75 μg /kg Các mức hàm lượng chì mẫu thử sử dụng nghiên cứu thấp Độ chụm độ xác chấp nhận mẫu A có hàm lượng chì khoảng 35 μg /kg, ước tính mẫu thử có hàm lượng chì từ 50 μg /kg đến 100 μg /kg phương pháp cho kết thoả đáng Cần lưu ý việc xác định hàm lượng chì khơng phải phương pháp xác định cuối cùng, việc ước tính nồng độ hố chất xác định cách tiếp cận chuẩn tương lai thích hợp vấn đề Theo kinh nghiệm, phương pháp cho độ chụm kết xác với hàm lượng chì lớn 40 μg /kg tính theo hàm lượng chất khô Phụ lục B (tham khảo) Khả áp dụng tro hố khơ làm quy trình khống hố Chỉ có phòng thử nghiệm tham gia phép thử liên phòng sử dụng việc tro hố khơ Rất tiếc phòng thử nghiệm khơng tn thủ xác quy trình định, việc tro hoá thực 700 oC ± 50 oC thay cho việc tro hoá 550 oC Dịch phân hủy thu được chiết APDC tạo thành MIBK, điều khơng nằm quy trình định Tuy nhiên, kết nghiên cứu phòng thử nghiệm không sai khác theo thống kê so với kết bốn phòng sử dụng kỹ thuật phân hủy kín hồn tồn trùng với kết ba phòng thử nghiệm sử dụng ICP-MS kỹ thuật GFAAS lấy mẫu rắn, xem Bảng B.1 Bảng B.1 - So sánh kết trung bình thu sử dụng phương pháp (với phân huỷ kín) với kết phòng thử nghiệm dùng kỹ thuật GFAAS lấy mẫu rắn ICPMS (B) tro hố khơ 700 oC (C) Mẫu Loại sản phẩm A B C trung bình trung bình trung bình μg /kg μg /kg μg /kg A(1/13) Sữa cô đặc phương pháp đông khô 38,7 33,6 29,8 B (2/7) Bột sữa nguyên chất 23,6 10,1 6,0 C (3/10) Phomat chế biến 9,5 5,8 7,2 D (4/11) Bột whey 16,3 6,1 E (5/15) Caseinat 25,3 19,3 21,2 F (6/12) Sữa cô đặc phương pháp đông khô 19,4 13,5 11,6 G (8/14) Phomat đông khô 22,0 15,2 15,7 H (9/16) Bột sữa gầy 19,6 8,8 6,3 Một phòng thử nghiệm báo cáo thu kết thử nghiệm tốt sử dụng chất phân huỷ từ việc tro hố khơ độ hấp thụ cao, với thiết bị khơng thể bù Có thể thực tế axit sulfuric dùng để hỗ trợ việc tro hố gây nên tín hiệu tăng cao Kinh nghiệm cho thấy loại lò graphit cũ dùng ống graphit tương đối rộng khơng gặp phải khó khăn bù với kiểu phân hủy [6]., thiết bị có ống graphit nhỏ gặp phải vấn đề Dựa sở này, việc sử dụng axit sulfuric cần thiết với mục đích để ngăn ngừa thất chì bay Kinh nghiệm sau thơng tin thêm từ phòng thử nghiệm cho thấy việc thêm axit sulfuric không cần thiết để ngăn ngừa thất chì việc tro hố thực với chương trình nhiệt độ tối đa từ 500 oC đến 550 oC [5] Việc thất mạnh chì khơng xuất mẫu khơng chứa chất vô cơ, để lại lượng nhỏ phần tro lại Ngồi ra, lượng nhỏ dung dịch chuẩn tro hố hệ số thu hồi thấp Điều ngụ ý chất vơ kèm theo chì ngăn ngừa bay Tuy nhiên, phần lớn sữa sản phẩm sữa sinh lượng tro lớn từ lượng chất hữu Việc tro hố khơ tương đối đơn giản khơng kỹ thuật cho phép việc khoáng hoá đồng thời nhiều mẫu Tùy thuộc vào kích cỡ lò nung mà lượng mẫu dao động từ 10 mẫu đến 50 mẫu Nên chuyên gia khuyến cáo giữ phương pháp phân huỷ tiêu chuẩn Do đó, tuỳ ý lựa chọn, lưu ý (xem 9.1.1) việc bỏ qua bước thêm axit sulfuric THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 6400 (ISO 707), Sữa sản phẩm sữa - Hướng dẫn lấy mẫu [2] TCVN 6910-1 (ISO 5725-1), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo Phần 1: Nguyên tắc định nghĩa chung [3] TCVN 6910-2 (ISO 5725-2), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo Phần 2: Phương pháp xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn [4] Ellen, G and VAN LOON, J.W Determination of cadmium and lead contents in foods by graphite furnace atomic asofption spectrometry with Zeeman background correction: Test with certified reference materials [5] Koops, J., KLOMP, H and WESTERBEEK, D The cadmium and lead contents of Dutch milk Comparison of the results obtained by Zeeman-corrected, stabilized-temperature platform furnace atomic absorption spectroscopy and differential-pulse anodic-stripping volammetry A reassessment Neth Milk Dairy J., 42, 1988 pp 99-110 [6] ELLEN, G and TIBBESMA, G Neth Milk and dairy J 30,1976, pp 174-185 ... Hiệu chuẩn đo dung dịch mẫu 9.3.2.1 Yêu cầu chung Việc hiệu chuẩn thực đường chuẩn phương pháp thêm chuẩn Nếu chọn cách sử dụng đường chuẩn phải khẳng định phương pháp thêm chuẩn mà đường cong chuẩn. .. kết phân tích thống kê theo TCVN 691 0-1 (ISO 572 5-1 ) TCVN 691 0-2 (ISO 572 5-2 ) để thu liệu độ chụm Bảng A.1 Các phép thử Grubbs Cochran cho thấy ngoại lệ Bảng A.1 - Kết phép thử liên phòng thử... 707), Sữa sản phẩm sữa - Hướng dẫn lấy mẫu [2] TCVN 691 0-1 (ISO 572 5-1 ), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo Phần 1: Nguyên tắc định nghĩa chung [3] TCVN 691 0-2 (ISO 572 5-2 ), Độ xác (độ độ