Đang tải... (xem toàn văn)
Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 9241:2012 - ISO 6848:1996 trình bày về chất lượng nước - xác định thuốc trừ sâu clo hữu cơ, polyclobiphenyl và clorobenzen - phương pháp sắc ký khí sau khi chiết lỏng - lỏng. Mời các bạn cùng tham khảo.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9241 : 2012 ISO 6848:1996 CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH THUỐC TRỪ SÂU CLO HỮU CƠ, POLYCLOBIPHENYL VÀ CLOROBENZEN - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ SAU KHI CHIẾT LỎNG - LỎNG Water quality Determination of certain organochlorine insecticides, polychlorinated biphenyls and chlorobenzenes - Gas chromatographic method after liquid - liquid extraction Lời nói đầu TCVN 9241:2012 hoàn toàn tương đương với ISO 6848:1996 TCVN 9241:2012 Tổng cục Môi trường biên soạn, Bộ Tài nguyên Môi trường đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH THUỐC TRỪ SÂU CLO HỮU CƠ, POLYCLOBIPHENYL VÀ CLOROBENZEN - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ SAU KHI CHIẾT LỎNG - LỎNG Water quality - Determination of certain organochlorine insecticides, polychlorinated biphenyls and chlorobenzenes - Gas chromatographic method after liquid-liquid extraction CẢNH BÁO VÀ CÁC BIỆN PHÁP AN TOÀN - Tiêu chuẩn sử dụng chất dễ cháy dung môi hữu độc hại cần tuân thủ quy định an toàn thực Detector bẫy điện tử (ECD) chứa tác nhân phóng xạ Phải tn thủ biện pháp an tồn thích hợp quy định pháp luật Các chất chuẩn hydrocacbon clo thuốc trừ sâu clo sử dụng làm chất hiệu chuẩn chất độc hại Vì thế, phải tuân thủ chặt chẽ quy định an toàn liên quan Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn mô tả phương pháp để xác định thuốc trừ sâu clo hữu cơ, polycloro biphenyl (PCBs) clorobenzen (trừ clorobenzen bậc bậc hai) nước uống, nước ngầm, nước mặt nước thải Phương pháp áp dụng với mẫu nước chứa đến 0,05 g/l chất rắn lơ lửng Khi chất hữu cơ, chất rắn lơ lửng chất keo, chất cản trở có nhiều mẫu dẫn đến giới hạn phát cao Phương pháp mô tả tiêu chuẩn cung cấp thông tin hợp chất PCB cụ thể mà không cung cấp thông tin mức PCBs tổng số Tùy theo loại hợp chất hữu phát nguồn nước, giới hạn phát nêu Bảng áp dụng cho phương pháp mô tả tiêu chuẩn này, nước có hàm lượng hữu thấp Các chất hữu thường có nước với nồng độ thấp, vấn đề ô nhiễm clo hữu nghiêm trọng Mức đo thấp phải quan sát cẩn trọng; đặc biệt cần đặc biệt ý nồng độ thấp 10 ng/l Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm cơng bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 6663-1:2011 (ISO 5667-1:2006), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 1: Hướng dẫn lập chương trình lấy mẫu kỹ thuật lấy mẫu TCVN 5992:1995 (ISO 5667-2:1991), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Hướng dẫn kỹ thuật lấy mẫu Nguyên tắc Thuốc trừ sâu clo hữu cơ, clorobenzen PCB chiết lỏng-lỏng dung môi chiết Sau cô đặc thành phần cách làm bay nhẹ sau bước làm sạch, (nếu cần), phần chiết mẫu phân tích sắc ký khí, sử dụng detector bẫy điện tử (ECD) Bảng - Giới hạn phát Acronyms Tên hóa học (IUPAC) Giới hạn phát Thuốc trừ sâu clo hữu cơ: HCH 1,2,3,4,5,6 hexanclocyclohexan, năm chất đồng phân lập thể: Lindan alpha-HCH beta-HCH gama-HCH delta-HCH eplison-HCH o,p'-DDE 1,1-diclo-(2-clophenyl 1)-2-(4-clophenyl)etylen p,p'-DDE 1,1-diclo-2,2-bis(4-clophenyl)etylen o,p'-TDE 1,1-diclo-2-(2-clophenyl)-2-(4-clophenyl)etan (=o,p'DDD) p,p'-TDE 1,1-diclo-2,2-bis(4-clophenyl)etan (=p,p'-DDD) o,p'-DDT 1,1,1-triclo-2-(2-clophenyl)-2-(4-clophenyl)etan p,p'-DDT 1,1,1-triclo-2,2-bis(4-clophenyl)etan Methoxyclo 1,1,1-triclo-2,2-bis(4-methoxyphenyl)etan Andrin (1R , 4S, 4aS,5S,8R,8aR)-1,2,3,4,10,10-hexanclo1,4,4a,5,8,8a-hexanhydro-1,4:5,8-dimetanonaptalen Diendrin (1R, 4S, 4aS,5R,6R,7S,8S 8aR)-1,2,3,4,10,10hexanclo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6,7-epoxy1,4:5,8-dimetanonaptalen Endrin (1R, 4S, 4aS, 5S, 6S, 7R, 8R 8aR)-1,2,3,4,10,10hexanclo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6,7-epoxy1,4:5,8-dimetanonaptalen Heptaclo1) 1,4,5,6,7,8,8-heptaclo-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7metanoinden1) Heptaclo-epoxit 1,4,5,6,7,8,8-heptaclo-2,3-epoxy-3a,4,7,7a-tetrahydro4,7-metanoindan Endosunfan1)2) 1,4,5,6,7,7,7-hexaclo-8,9,10-trinorborn-5-en-2,3-ylendimetyl-enesulfite alpha-Endosulfan ng/l đến 10 ng/l phụ thuộc vào hợp chất beta-Endosulfan Clobenzen: TrCB triclobenzen TeCB tetraclobenzen PeCB pentaclobenzen HCB hexaclobenzen PCNB (Quintozen) pentaclonitrobenzen ng/l đến 10 ng/l phụ thuộc vào hợp chất Polyclorinat biphenyl: PCB 28 2,4,4'-triclobiphenyl PCB 52 2,2',5,5'-tetraclobiphenyl PCB 101 2,2',4,5,5'-pentachobiphenyl PCB 138 2,2',3,4,4',5'-hexaclobiphenyl PCB 153 2,2',4,4',5,5'-hexaclobiphenyl PCB 180 2,2',3,4,4',5,5'-heptaclobiphenyl PCB 194 2,2',3,3',4,4',5,5'-octaclobiphenyl 1) ng/l đến 50 ng/l phụ thuộc vào hợp chất Phân tích - -endosulfan heptaclo yêu cầu ý đặc biệt độ bền thấp 2) Tên "endosunfan" khơng chấp nhận sử dụng nước Ý, có tranh chấp thương hiệu đăng ký Có nhiều chất gây cản trở đến q trình phân tích chúng tạo phản hồi lên detector bẫy điện tử, thời gian lưu với chất cần phân tích Thực tế, nhiều chất cản trở loại bỏ trình chiết làm CHÚ THÍCH 1: Nhìn chung, sử dụng hai cột mao quản có độ phân cực khác đủ để phân tích hợp chất clo hữu theo tiêu chuẩn Các kết tính xem nồng độ cao nhất, bị ảnh hưởng chất rửa giải Một số trường hợp yêu cầu nhận dạng rõ ràng Thuốc thử hóa chất Tất thuốc thử phải đủ tinh khiết để không làm tăng đáng kể pic chất cản trở phân tích sắc ký mẫu trắng Phải kiểm tra độ tinh khiết thuốc thử sử dụng quy trình phép xác định mẫu trắng (7.6) CHÚ THÍCH 2: Các dung mơi "cấp độ phân tích thuốc trừ sâu" có sẵn ngồi thị trường Những sản phẩm nên sử dụng sau kiểm định chất lượng Kiểm tra chất lượng dung môi bay khoảng 200 ml xuống ml phân tích dung dịch đặc để xác định hợp chất phân tích Chấp nhận dung môi không phát thấy pic chất cản trở sắc đồ chất phân tích 4.1 Nước tinh khiết, ví dụ, sử dụng trao đổi ion cột hấp phụ cacbon 4.2 Dung môi chiết Thích hợp sử dụng hecxan, ête dầu hỏa heptan CHÚ THÍCH 3: Có thể sử dụng dung môi khác thỏa mãn yêu cầu 8.3 (độ thu hồi 60 %) 4.3 Natri sunfat (Na2SO4) khan Nung khoảng 250 ml đến 300 ml natri sunfat dạng bột 500 oC ± 20 oC h ± 30 min, làm nguội khoảng 200 oC lò nung sau để nguội đến nhiệt độ phòng bình hút ẩm chứa magie perclorat thiết bị hút ẩm tương đương 4.4 Decan (C10H22) dodecan (C12H26), chất giữ mà không bị detector bẫy điện tử phát 4.5 Ơxit nhơm khơ Nung mẻ oxit nhơm trơ (tối đa 500g), chứa hạt có độ lớn từ 50 m đến 200 m 500 oC ± 20 o C ± 30 đĩa silica lò nung Để nguội đến khoảng 200 oC lò sau để nguội đến nhiệt độ phòng bình hút ẩm Bảo quản bình thủy tinh đậy kín 4.6 Oxit nhơm khử hoạt tính Cân phần oxit nhơm khơ (4.5) cho vào bình thủy tinh đậy kín thêm % ± 0,2 % (m/m) nước (4.1) Đậy kín lắc h để đảm bảo tính đồng Bảo bình thủy tinh đậy kín Khi mở nắp, thời gian bảo quản thường khoảng tuần Sau thời gian bảo quản tối đa, chuẩn bị lại mẻ khác theo bước mô tả 4.5 4.6 4.7 Oxit nhơm/bạc nitrat Hòa tan 0,75 g ± 0,01 g bạc nitrat vào 0,75 ml ± 0,01 ml nước (4.1) sử dụng micoburet Thêm 4,0 ml ± 0,2 ml axeton, 10 g ± 0,2 g oxit nhơm khử hoạt tính (4.6) Trộn kỹ cách lắc bình hình nón mở nắp, tránh ánh sáng Để axeton bay nhiệt độ phòng tránh ngưng tụ, ví dụ làm ấm tay Bảo quản nơi tối, sử dụng h sau chuẩn bị 4.8 Silicagel, cỡ hạt từ 63 m đến 200 m, làm nóng mẻ khơng lớn 500 g 500 oC ± 30 oC khoảng 14 h Làm nguội xuống khoảng 200 oC lò sau để nguội đến nhiệt độ phòng bình kín đặt bình hút ẩm khơng chứa chất hút ẩm Sử dụng tuần Khử hoạt tính silicat gel cách cân lượng thích hợp silica thêm % (m/m) nước (4.1) Lắc h để đảm bảo tính đồng bảo quản bình thủy tinh kín Silicagel khử hoạt tính phải sử dụng 24 h 4.9 Toluen 4.10 Dietylen, không chứa peroxit 4.11 Hạt chống sôi bùng (hạt sủi bọt) rửa axeton 4.12 Các dung dịch gốc tiêu chuẩn Phải sử dụng thuốc trừ sâu clo hữu cơ, clo benzen, PCBs tinh khiết chứng nhận tiêu chuẩn để chuẩn bị dung dịch gốc chuẩn CHÚ THÍCH 4: Dung mơi thích hợp để chuẩn bị dung dịch gốc chuẩn axeton, pentan, hexan, dimetylbenzen isooctan Bình chứa dung dịch phải đánh dấu định lượng cho phát lượng dung mơi bị thất thoát bay Phải bảo quản dung dịch bình định mức có nút thủy tinh mài nhiệt độ oC tối Trước sử dụng, phải để dung dịch nhiệt độ phòng phải điều chỉnh mức dung mơi (nếu cần) CHÚ THÍCH 5: Nồng độ thuận tiện dung dịch gốc chuẩn thu cách cân 50 mg phép xác định hòa tan 100 ml dung mơi Dung dịch bền khoảng năm 4.13 Các dung dịch chuẩn trung gian Chuẩn bị dung dịch chuẩn trung gian cách pha lỗng thích hợp dung dịch gốc (4.12) với dung môi chiết (4.2) Giá trị đặc thù 10 g/ml Bảo quản dung dịch chuẩn trung gian khoảng oC tối Dung dịch bền sáu tháng 4.14 Các dung dịch chuẩn làm việc Chuẩn bị năm nồng độ khác cách pha lỗng thích hợp dung dịch chuẩn trung gian (4.13) dùng dung mơi chiết (4.2) Các nồng độ thích hợp tính nanogam mililít Bảo quản dung dịch khoảng oC tối Các dung dịch bền tháng 4.15 Bơng cơtton thủy tinh, rửa dung môi chiết 4.16 Dung mơi trộn với nước CHÚ THÍCH 6: Có thể sử dụng axeton, metan dimetylformamide Thiết bị, dụng cụ 5.1 Sắc ký khí, có detector bẫy điện tử (ECD) sử dụng với cột mao quản Máy phải vận hành theo hướng dẫn nhà sản xuất Có thể sử dụng bơm mẫu trực tuyến (oncolumn) hay buồng bơm mẫu thủy tinh Lò sử dụng phải phù hợp để đặt chương trình nhiệt độ đẳng nhiệt vận hành 5.2 Cột mao quản cột thủy tinh phủ silica, với đường kính nhỏ 0,4 mm dài 25 m đến 60 m, bọc pha tĩnh có khả tách hợp chất phân tích Phụ lục B đưa ví dụ điều kiện sắc ký khí (Bảng B.1, B.2 B.3) sắc đồ tương ứng (Hình B.1 Hình B.2) 5.3 Phễu chiết, dung tích danh định từ l đến l, có vòi thủy tinh rửa hexan vòi làm polytetrafloruaetylen (PTFE) 5.4 Máy khuấy tốc độ cao khuấy từ, rửa hexan phủ polytetrafloruaetylen (PTFE) 5.5 Bộ vi tách, xem ví dụ Hình C.1 5.6 Thiết bị bay Kuderna-Danish, xem ví dụ Hình D.1 5.7 Vi cột Snyder 5.8 Thiết bị làm bay dạng quay hệ thống làm bay thích hợp 5.9 Cột dùng để làm khô phần chiết, nạp đầy g đến g natri sunfat (4.3) có chiều cao khoảng từ cm đến 10 cm Ví dụ, kích thước đường kính 10 mm chiều dài 250 mm (xem Hình E.1) 5.10 Cột làm sạch, nhồi nhơm nitrat/bạc nitrat, ví dụ, kích thước đường kính 10 mm chiều dài 250 mm (xem Hình E.1) 5.11 Cột làm loại lớn, nhồi silicagel, ví dụ, kích thước đường kính 19 mm chiều dài 400 mm (xem Hình E.1) 5.12 Cột làm loại nhỏ, nhồi silicagel, ví dụ xem Hình F.1 5.13 Microlit xi lanh 5.14 Dụng cụ thủy tinh khác Dụng cụ thủy tinh thí nghiệm phải làm chất tẩy rửa phòng thí nghiệm, chuẩn bị sau, ví dụ xử lý dùng hỗn hợp crom (IV)/axit sunfuric, hỗn hợp axit peroxodisunfat/sunfuric sau rửa hexan đun 12 h 200 oC, trừ bình thủy tinh hiệu chuẩn Hiệu suất xử lý phải kiểm tra theo thực nghiệm ngẫu nhiên cách xác định mẫu trắng để đảm bảo khơng có cản trở nhiễm bẩn Lấy mẫu chuẩn bị mẫu Tiến hành lấy mẫu theo TCVN 6663-1 (ISO 5667-1) Lấy mẫu nước vào chai thủy tinh nâu làm mô tả 5.14 (khơng sử dụng chai nhựa) có nút thủy tinh nhám với nắp vít PTFE, dung tích danh định từ l đến l Đổ đầy chai từ 80 % đến 90 % Trong trình lấy mẫu, bảo đảm khơng có chất gây cản trở mẫu nước, không làm chất cần xác định Điều đặc biệt quan trọng sử dụng ống nhựa nối với dụng cụ lấy mẫu Nếu cần, phải thử nghiệm dụng cụ để đảm bảo chúng khơng gây thất hấp phụ chất Tốt sử dụng thiết bị thủy tinh thiết bị thép khơng gỉ Kiểm tra pH Nếu cần, hiệu pH sau lấy mẫu để pH mẫu nằm khoảng từ pH đến 7,5 Nếu xác định endosulfan, tiến hành lấy mẫu riêng rẽ lưu giữ mẫu điều kiện môi trường axit (pH 2) chiết Không đặt mẫu gần với dung dịch thuốc trừ sâu PCB dung dịch clobenzen đậm đặc Bảo quản tối nhiệt độ khoảng oC trước chiết Đảm bảo tất mẫu chiết sớm tốt (tốt 24 h) để tránh phân hủy hợp chất sau lấy mẫu Các hydrocacbon halogen hóa bay thuốc trừ sâu clo hữu tương đối bền chuyển vào pha dung mơi hữu Vì vậy, cho phép bảo quản dịch chiết dung môi khô tủ lạnh oC đến hai tháng Sự bay dung mơi xảy chí tủ lạnh Phần chiết khơng để q khơ thể tích dung mơi phải hoàn nguyên tới lượng ban đầu trước tiến hành phân tích Cách tiến hành 7.1 Xử lý sơ mẫu Thông thường không cần xử lý sơ mẫu Nếu bình chứa mẫu nạp đầy tới nút thủy tinh mài, lắc rót khoảng 30 ml đến 100 ml mẫu để có đủ thể tích trống để sau thêm dung mơi Đo thể tích nước chiết cách cân bình chứa trước chiết sau bình rỗng 7.2 Chiết tách Sử dụng hai quy trình để chiết tách: - Chiết bình chứa mẫu tách mẫu phễu tách (7.2.1) - Chiết bình chứa mẫu khuấy từ khuấy tốc độ cao tách thiết bị vi tách (7.2.2) CHÚ THÍCH 7: Tùy thuộc vào phương pháp sử dụng, thu độ thu hồi độ tái lập khác Hiệu suất phương pháp chọn phòng thí nghiệm kiểm tra (8.3) Nên tiến hành chiết bình chứa mẫu Thơng thường, sử dụng thể tích mẫu khoảng l 7.2.1 Chiết cách lắc chai lấy mẫu tách phễu chiết Thêm 30 ml dung môi chiết (4.2) vào mẫu (7.1) lắc 10 Chuyển vào phễu chiết có dung tích thích hợp (5.3) để tách pha Cho pha nước quay lại bình chứa mẫu Lặp lại chiết hai lần với 20 ml đến 30 ml dung môi chiết (4.2) Làm khô phần chiết sử dụng bước sau: - Cho phần chiết qua cột làm khô (5.9) chứa natri sunfat khan (4.3), rửa trước dung môi (4.2) hứng lấy dung dịch rửa giải bình bay CHÚ THÍCH 8: Cần rửa cột 10 ml đến 20 ml dung môi (4.2) để đạt độ thu hồi tốt Gộp dung dịch rửa vào bình bay Hoặc - Thêm natri sunfat khan (4.3) vào bình Lắc Để lắng gạn phần chiết vào thiết bị cô Natri sunfat rửa thêm 10 ml đến 20 ml dung môi (4.2) dung dịch rửa gộp vào bình bay Hoặc - Làm đơng lạnh phần chiết -18 oC h Phần chiết dung môi gạn từ nước đá chuyển vào bình bay Đá rửa 10 ml dung môi (4.2) dung dịch rửa gộp vào bình bay 7.2.2 Chiết máy khuấy tốc độ cao khuấy từ tách dụng cụ vi tách (microseparator) Thêm 20 ml đến 30 ml dung môi chiết (4.2) vào mẫu (7.1) Dùng khuấy từ khuấy (5.4) khuấy 10 min, tốc độ 1000 r/min (dung mơi cần phân tán nước), giữ mẫu kín, sau để tách pha Cách khác, sử dụng khuấy từ tốc độ cao (5.4), khuấy trong giữ mẫu kín nhiệt độ o C để tách pha Lắp dụng cụ (5.5); rót nước tinh khiết (4.1) vào phễu bề mặt pha hữu đủ để hút phần chiết pipet Làm khô phần chiết mô tả 7.2.1 7.3 Nồng độ phần chiết Cô đặc phần chiết kết hợp làm khơ theo 7.2.1 7.2.2 quy trình mơ tả 7.3.1 7.3.2 hệ thống thích hợp khác (5.8) Đảm bảo khơng xảy tượng thất thoát đáng kể chất cần phân tích dễ bay 7.3.1 Cơ đặc sử dụng thiết bị bay Kuderna Danish Có thể đạt giới hạn phát tốt cách làm bay phần chiết mẫu tới thể tích nhỏ sử dụng thiết bị Kuderna Danish (5.6) vi cột Snyder (5.7) sau: Lấy phần chiết khô cho vào thiết bị bay Kuderma Snyder Thêm hai hạt sủi bọt (4.11) làm bay đến ml ± ml bể Cô đặc thêm phần chiết đến ml sử dụng vi cột Snyder dòng khí trơ nhẹ (ví dụ nitơ) có lắp ống đặt bể điều nhiệt, nước ấm (không 40 oC) CHÚ THÍCH 9: Khơng cần biện pháp phòng ngừa thêm phần chiết làm bay thiết bị tích cuối khơng nhỏ 0,5 ml Nếu yêu cầu thể tích cuối nhỏ hơn, nên sử dụng chất giữ (4.4) để tránh thất đáng kể Decan dodecan dùng chất giữ Vì detector bẫy điện tử không phát chúng Thêm 0,1 ml dung dịch chứa 20 g/l decan dodecan hexan vào phần chiết để cô đặc 7.3.2 Cô đặc sử dụng thiết bị làm bay dạng quay Cô đặc phần chiết bình nón tốt bình hình nón gắn với ống thủy tinh nhỏ (ămpun) thiết bị làm bay quay (5.8) tới thể tích không nhỏ 0,6 ml điều kiện chân không khơng đổi lớn 340 mbar Bình bay Kuderna-Danish (5.6) đặt bình bay thiết bị làm bay quay Đặt bình bay có dung mơi chiết bể nước khơng gia nhiệt gia nhiệt không 50 oC cho chất chiết có điểm sơi cao Khi kết thúc q trình đặc, chuyển định lượng phần chiết vào bình định mức ml Rửa cẩn thận thành bình bay lượng nhỏ dung mơi (4.2) Chuyển dung dịch rửa vào bình định mức làm đầy tới vạch định mức dung môi 7.4 Sắc ký khí Đối với mẫu nước sạch, tiến hành phân tích sắc ký khí giai đoạn mà khơng cần làm thêm Nếu phân tích mẫu không phải thực bước làm sạch, tiến hành theo 7.5 Đặt chương trình chạy cho máy sắc ký khí (5.1), detector bẫu điện tử cột mao quản thích hợp (5.2) theo hướng dẫn nhà sản xuất, đảm bảo hệ thống trì điều kiện ổn định Bơm phần chiết (thường từ l 10 l thể tích mẫu dùng để hiệu chuẩn) vào máy tiến hành chạy chương trình sắc ký So sánh sắc đồ thu từ máy sắc ký với sắc đồ dung dịch chuẩn (xem Điều 8) Đánh giá định tính định lượng qua sắc đồ (xem Điều 9) Các yêu cầu áp dụng cho phép đo, hiệu chuẩn, đánh giá kỹ thuật tính tốn sử dụng, nêu Điều Sắc đồ thu kiểm tra độ trùng khớp thời gian lưu chất cần phân tích Nếu xuất pic cản trở, phải áp dụng phương pháp làm mô tả 7.5 Mặt khác, nhận dạng định lượng theo Điều 7.5 Làm tách Áp dụng bước mơ tả 7.2 dẫn đến tượng chiết chất có độ phân cực tương đương và/hoặc chất cản trở tạo pic trùng lên pic thuốc trừ sâu CHÚ THÍCH 10: Làm cột sắt ký giúp loại bỏ số chất Tuy nhiên, phương pháp không làm cách tuyệt đối Sử dụng hai quy trình sau: - Làm cột oxit nhôm-oxit nhôm/bạc nitrat, để loại bỏ hợp chất phân cực (7.5.1); - Làm cột silica gel, để tách PCB khỏi phần lớn thuốc trừ sâu (7.5.2) CHÚ THÍCH 11: Kiểm tra chất lượng lơ cột dung dịch chuẩn 7.5.1 Làm cột nhôm-nhôm/bạc nitrat Tiến hành làm cột nhôm-nhôm/bạc nitrat mô tả 7.5.1.1 7.5.1.2 Nếu cản trở tiến hành thêm quy trình mơ tả Phụ lục A CHÚ THÍCH 12: Một số hợp chất, ví dụ endosunfan, bị giữ lại cột 7.5.1.1 Chuẩn bị cột Lấy 15 ml ± ml dung mơi chiết (4.2) cột (5.10), sau thêm 1,0 g ± 0,2 g nhôm/bạc nitrat (4.7) để lắng vỗ nhẹ Sau thêm 2,0 g ± 0,2 g oxit nhôm (4.6) để lắng lại vỗ nhẹ Thêm lượng vừa đủ natri sunfat (4.3) để thu lớp phía cột dày mm Chuẩn bị cột trước sử dụng 7.5.1.2 Lọc Chuẩn bị cột nhôm oxit-nhôm oxit/bạc nitrat mô tả 7.1.1.1 Bỏ phần dư dung môi chiết (4.2) Khi mức dung môi đạt tới điểm cao cột, thêm phần chiết mẫu đặc (xem 7.3) Rửa bình mẫu ml ± 0,5 ml dung môi chiết gộp dung dịch rửa vào cột Rửa giải cột 30 ml ± ml dung môi chiết Thu cô đặc phần chiết mô tả 7.3 sau tiến hành phân tích sắc ký khí theo 7.4 Trong q trình bổ sung vào cột, khơng để mặt võng dung môi (4.2) thấp bề mặt oxit nhôm Nếu cột oxit nhôm/bặc nitrat bị đen dọc theo chiều dài bên cột, chuẩn bị cột (xem 7.5.1.1) lặp lại trình làm Nếu vệt đen xảy thường xuyên, sử dụng cột lớn cần bổ sung dung mơi cho q trình rửa giải 7.5.2 Làm cột silica gel 7.5.2.1 Chuẩn bị cột Chọn cột sắc ký (5.12) nêu Hình F.1 Phụ lục F [Trước tiên, khơng có bình chứa dung mơi kèm theo (Hình E.2)] Nút cột tạm thời nút cao su phía dưới, làm đầy cột dung môi chiết (4.2) Cho nút thủy tinh (4.15) gần với phía Tạo huyền phù g silica gel (4.8) vào dung môi chiết (4.2) cốc mỏ nhỏ Chuyển dung dịch huyền phù đến cột sắc ký pipet Để silica gel lắng xuống rung lắc cột ổn định, để tạo lớp dày Nếu không, natri sunfat đặt lên silica gel di chuyển vào lớp silica gel Tháo nút cao su Thực bước sau, kể bước mô tả 7.5.2.2 mà không gián đoạn cột bắt đầu nhỏ giọt liên tục Lấy 0,2 g natri sunfat (4.3) lên lớp silicagel Gắn bình chứa dung mơi vào cột xả hệ thống ml dung môi (4.2) Làm lại lần nữa, tháo bình chứa dung mơi mức dung môi xuống tới giao điểm cột thiết bị thực theo bước mô tả 7.5.2.2 CHÚ THÍCH 13: Cách khác, sử dụng cột khơ nhồi sẵn và/hoặc cột có sẵn thị trường dùng lần, phù hợp 7.5.2.2 Làm tách Thêm 100 l phần chiết mẫu vào cột xilanh 100 l, lúc mặt võng dung môi chạm tới lớp natri sunfat CHÚ THÍCH: 14 Tốc độ dòng phải khoảng giọt đến giọt giây 15 Tùy thuộc vào nồng độ hợp chất clo hữu mẫu, nên dùng 1/10 tồn dịch chiết mẫu để làm Tức phần mẫu chiết phải cô đặc đến thể tích ml thể tích nhỏ phương pháp mô tả 7.3, trước làm Gắn bình chứa dung mơi lại lần (7.5.2.1) thêm ml dung môi chiết (4.2) Để làm nhanh trình sắc ký, nối với thiết bị cung cấp khí trơ nén (ví dụ nitơ) áp suất khoảng 25 mbar Thu phần vào bình chia vạch Kuderma - Danish Khi mặt võng dung môi chạm tới lớp natri sunfat, thêm dung môi bổ sung Sau tháo thiết bị cung cấp khí nén, lặp lại bước theo thứ tự sau: - Phần thứ hai: 2,5 ml dung môi (4.2); - Phần thứ ba: 2,5 ml dung môi; - Phần thứ tư: ml dung môi; - Phần thứ năm: ml dung môi/toluen (4.9) (95:5) (V/V); - Phần thứ sáu: 16 ml dung môi/toluen (90:10) (V/V); - Phần thứ bảy: ml dung môi/dietylether (4.10) (99,5:0,5) (V/V) Trước đặc, kết hợp phần chiết thích hợp Cô đặc phần chiết thu mơ tả 7.3 sau tiến hành phân tích sắc ký khí theo 7.4 CHÚ THÍCH 16: Bảng G.1 Phụ lục G nêu ví dụ điển hình thứ tự rửa giải 27 hợp chất độ thu hồi hợp chất cột lớn để làm cột silica gel (5.11), kể q trình đặc quy trình dùng thiết bị bay dạng quay 7.6 Xác định mẫu trắng Tiến hành quy trình đầy đủ (xử lý sơ bộ, chiết, đặc, làm sạch, phân tích sắc ký khí) sử dụng mẫu nước tinh khiết (4.1) Nếu giá trị mẫu trắng cao bất thường, tức lớn 10 % giá trị thấp hợp chất cần phân tích nào, tiến hành kiểm tra bước quy trình loại bỏ nguyên nhân Hiệu chuẩn Trước tiên, cần xác định độ thu hồi sử dụng theo phương pháp sau: a) Hiệu chuẩn cách bơm trực tiếp dung dịch dung môi chuẩn (8.1) Phương pháp cho thông tin dải đo tuyến tính detector, thời gian lưu tín hiệu phản hồi tương ứng chất cần xác định b) Hiệu chuẩn tồn quy trình (8.2) sử dụng mẫu nước (tốt loại dùng để phân tích), thêm chuẩn chiết, làm cần Số liệu thu từ a) so sánh với số liệu thu từ b) để tính độ thu hồi (8.3) chất cần xác định Tiến hành hiệu chuẩn lại hàng ngày (8.4) với dung dịch dung môi chuẩn theo a) với dịch chiết thêm chuẩn theo b) Bảng trình bày, giải thích chữ viết tắt ký hiệu cơng thức Bảng - Giải thích ký hiệu dùng ký hiệu Chỉ số Ý nghĩa i Nhận dạng giá trị đo e Giá trị đo hiệu chuẩn g Quy trình nội chuẩn 8.1 Hiệu chuẩn nội chuẩn, khơng sử dụng tồn quy trình Bơm khoảng từ l đến 10 l dung dịch chuẩn làm việc (4.14) vào sắc ký khí Đo tín hiệu sắc ký cho chất (chiều cao pic diện tích pic đơn vị diện tích tích hợp, tương ứng) tính nồng độ Để dựng đường cong hiệu chuẩn, vẽ đồ thị từ điểm tương ứng với giá trị đo được, y ie, trục tung nồng độ khối lượng tương ứng, ie, chất i (ví dụ dung mơi) trục hồnh độ Thể tích mẫu sử dụng để hiệu chuẩn để đo dung dịch mẫu phải không đổi Giá trị đo phải sử dụng để thiết lập hàm số hồi quy tuyến tính sau: yie = mi ie + bi (1) Yêu cầu tối thiểu hiệu chuẩn lại hàng ngày phải bơm hai dung dịch dung môi chuẩn (4.14) hai dịch chiết thêm chuẩn (8.2) Nồng độ dung dịch thứ phải khoảng 20 % dải đo tuyến tính chọn nồng độ dung dịch thứ hai khoảng 80 % dải đo Tính hàm số hồi quy So sánh hàm số với đường cong hiệu chuẩn thiết lập trước (8.1 8.2) Nếu giá trị nằm mức tin cậy đường cong hiệu chuẩn thiết lập trước (8.1 8.2), sử dụng đường hiệu chuẩn để đánh giá Nếu không, kiểm tra hệ thống thiết lập đường cong hiệu chuẩn Nhận dạng đánh giá 9.1 Nhận dạng hợp chất riêng Nếu sắc phổ dịch chiết mẫu cột mao quản đặc trưng, không xuất pic thời gian lưu đặc trưng chất, coi hợp chất không phát thấy Nếu xuất pic thời gian lưu đặc trưng cho chất, có mặt hợp chất Việc nhận dạng hợp chất phải xác nhận Lặp lại quy trình so sánh hồn thiện, sử dụng cột mao quản (5.2) cho nhóm phân cực khác Thơng thường, độ tin cậy nhận dạng tăng lên với tăng chênh lệch phân cực cột áp dụng Nếu so sánh nghiên cứu với hai cột mao quản chiều phân cực khác cho thấy xuất pic thời gian dừng đặc trưng dự kiến chất, coi tính nhận dạng chất chắn cao CHÚ THÍCH 18: Nếu cần, phép đo phổ khối lượng phép thử hóa chất sử dụng để chứng thực thêm 9.2 Đánh giá 9.2.1 Đánh giá sử dụng hiệu chuẩn (lại) theo 8.1 Tính nồng độ khối lượng, i, chất i mẫu nước sử dụng Công thức (5), sau giải Cơng thức (1) để tính nồng độ khối lượng i i yi bi mi (5) nồng độ khối lượng chất i mẫu nước (chưa hiệu độ thu hồi), tính microgam lít; i yi giá trị đo chất i dịch chiết mẫu nước (trong điều kiện áp dụng quy trình phân tích với hiệu chuẩn đo mẫu), (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích); mi độ dốc đường cong hiệu chuẩn (8.1 8.4) chất i (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích x l/ g); bi phần giao cắt đồ thị tham chiếu với trục tung (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích) Nếu số liệu yêu cầu tính đến độ thu hồi, nồng độ khối lượng, ic, chất i tính sử dụng Cơng thức (6) sau giải Cơng thức (1) để tính nồng độ khối lượng, ic ic yi mi bi Ai ic nồng độ khối lượng chất i mẫu nước (được hiệu độ thu hồi trung (6) bình), tính microgam lít; yi giá trị đo chất i dịch chiết mẫu nước (trong điều kiện áp dụng quy trình với hiệu chuẩn đo mẫu), (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích); mi độ dốc đường cong hiệu chuẩn (8.1 8.4) chất i (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích x l/ l); bi phần giao cắt đường tham chiếu với trục tung (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích); Ai độ thu hồi trung bình riêng chất i (không thứ nguyên) 9.2.2 Đánh giá sử dụng hiệu chuẩn (lại) theo 8.2 Tính nồng độ khối lượng, ig, chất i mẫu nước sử dụng Công thức (7), sau giải Cơng thức (2) để tính nồng độ khối lượng ig ig y ig big (7) mig ig nồng độ khối lượng chất i mẫu nước (được hiệu độ thu hồi), tính microgam lít; yig giá trị đo chất i dịch chiết mẫu nước (trong điều kiện áp dụng quy trình phân tích với hiệu chuẩn đo mẫu), (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích); mig độ dốc đường cong hiệu chuẩn (8.2 8.4) chất i (thứ nguyên phụ thuộc vào đánh giá số liệu, ví dụ giá trị diện tích x l/ g); big phần giao cắt đường tham chiếu với trục tung (thứ nguyên phụ thuộc đánh giá, ví dụ giá trị diện tích) 9.3 Tóm tắt kết Khi áp dụng quy trình mơ tả trên, sắc ký đưa kết riêng lẻ cho cột sử dụng Tính kết định lượng cuối từ hai kết riêng lẻ sau: - Lấy trung bình số học, cho chênh lệch kết riêng lẻ nhỏ 10 %, tương ứng với kết thấp - Chọn giá trị nhỏ trường hợp chênh lệch lớn hơn, cho giá trị nhỏ ngun nhân rò rỉ hệ thống sắc ký khí Giá trị lớn dẫn đến trùng pic Như kết phải báo cáo giá trị đo, thu từ phân tách riêng lẻ 10 Biểu diễn kết Các nồng độ khối lượng hydrocacbon halogen hóa có tính bay thấp phải báo cáo theo microgam lít: - nồng độ khối lượng nhỏ 0,01 g/l, số có nghĩa; - nồng độ khối lượng lớn 0,01 g/l, hai số có nghĩa 11 Số liệu tính Số liệu từ phép thử liên phòng thí nghiệm tổ chức Đức với phòng thí nghiệm thành viên tham gia Pháp, Đan Mạch Anh nêu Bảng Hợp chất l n o x sr VCr sR VCR A2) % ng/l1) ng/l1) ng/l % ng/l % % Nền nước uống Hexaclobenzen 22 83 4,2 21,8 17,7 3,6 20,5 7,4 42,0 81,0 -Endosunfan 18 64 6,3 26,5 4,9 1,4 28,4 3,8 78,7 18,4 PCB 180 21 75 5,3 52,1 18,2 4,3 23,6 11,0 60,4 35,0 PCB 1803) 21 75 5,3 24,0 18,2 4,3 23,6 11,0 60,4 76,0 1,2,4,5-Tetra-clobenzen 10 38 10,5 66,7 57,0 6,7 11,8 15,3 26,9 85,5 -HCH 21 19,0 1,3 1,6 0,6 35,6 0,8 49,8 124,4 Diendrin 16 58 3,5 7,4 6,7 1,3 19,1 2,6 38,4 90,7 p,p'-DDE 17 61 9,8 20,8 11,6 2,0 17,4 6,0 51,9 55,8 p,p'-DDT 11 39 10,3 64,7 35,7 12,1 33,9 22,9 64,1 55,1 PCB 28 15 20,0 1,4 1,4 0,6 43,3 0,7 48,7 107,7 Hexaclobenzen 15 63 57,9 48,8 6,6 13,5 16,6 34,1 84,2 -Endosunfan 14 61 6,6 193,7 21,2 3,6 16,9 14,4 67,9 10,9 PCB 180 15 61 217,3 165,2 32,0 20,0 55,6 33,7 76,0 1,2,4-Triclobenzen 10 44 182,2 160,6 18,9 11,8 55,5 34,5 88,1 -HCH 15 63 14,3 38,6 37,3 6,5 17,4 14,3 38,4 96,7 Heptaclo 13 50 72,9 22,9 4,4 19,3 8,4 36,7 31,4 Diendrin 14 58 30,6 33,3 13,5 40,5 17,2 51,7 108,7 Endrin 14 61 9,8 51,0 50,0 6,8 13,6 11,1 22,3 98,0 o,p'-DDT 33 15,2 15,0 17,8 5,9 33,1 6,6 37,0 118,5 PCB 28 13 55 7,3 45,4 41,8 7,3 17,5 14,0 33,5 92,0 PCB 52 13 53 74,4 86,9 18,3 21,1 32,7 37,6 116,8 PCB 101 14 49 15,2 19,0 6,6 34,9 10,9 57,5 124,9 PCB 138 11 33 9,1 4,3 7,4 1,1 15,0 3,7 49,5 172,1 PCB 153 13 52 5,8 136,9 103,6 16,7 16,1 30,0 28,9 75,7 PCB 194 11 45 72,3 9,1 16,3 21,5 38,3 77,5 Nền nước mặt 56,0 l số số liệu (nghĩa số phòng thí nghiệm báo cáo kết định lượng) n số giá trị o phần trăm giá trị ngoại lai nồng độ chuẩn gốc x giá trị trung bình, khơng bao gồm giá trị ngoại lai sr độ lệch chuẩn lặp lại VCr hệ số độ lệch chuẩn lặp lại sR độ lệch chuẩn tái lập VCR hệ số độ lệch chuẩn tái lập A độ thu hồi (không nhận dạng với Ai theo 8.3) 1) Giá trị tính nanogam lít 2) Liên quan đến nồng độ chuẩn 3) Trong trình chuẩn bị phân tách mẫu so sánh (tổng thể tích 150 l nước uống), mẫu phân tích phát có thất PCB 180, xảy hấp thụ Vì thế, nồng độ chuẩn 52,1 ng/l ước lượng 24,0 ng/l Kết là, giá trị sau phân tích nồng độ chuẩn gốc thỏa thuận 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo phải bao gồm thông tin sau: a) Viện dẫn tiêu chuẩn này; b) Nhận dạng mẫu gốc; c) Xử lý sơ mẫu, thực hiện; d) Dung mơi chiết sử dụng, quy trình sử dụng để chiết, cô đặc, làm phân tách (bằng viện dẫn điều tương ứng tiêu chuẩn này); e) Đánh giá hàm số sử dụng theo 9.2; f) Biểu thị kết theo Điều 10; g) Mọi sai lệch so với phương pháp tình ảnh hưởng đến kết PHỤ LỤC A (Tham khảo) LÀM SẠCH PHẦN CHIẾT BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐỒNG PYROGENIC ĐỂ LOẠI SUNFUA A.1 Chuẩn bị đồng pyrogenic CẢNH BÁO - Đồng pyrogenic chất dễ cháy khơng khí Lấy 45 g đồng sunfat (CuSO4), 20 ml axit hydrocloric (2 mol/l) 480 ml nước cốc mỏ Hòa tan đồng sunfat Lấy 15 g bột kẽm chất lượng vào cốc mỏ khác, dung tích danh định l Thêm 25 ml nước giọt thuốc thử làm ẩm (nền natri ankysunfat), muỗng natri dodecysunfat Trộn hỗn hợp vào bùn, khuấy từ Trong từ chạy tốc độ cao nhất, thêm từ từ dung dịch đồng sunfat vào bùn kẽm, dọc theo khuấy thủy tinh Khi hỗn hợp chuyển thành màu đỏ có hydro ra, tiếp tục khuấy sinh giảm đáng kể Để cho đồng lắng xuống sau gạn nước Sử dụng nước loại khí để rửa muối lại Để khử nước, sử dụng ba phần 250 ml axeton, lắc cốc mỏ, đồng lắng xuống gạn phần dịch lỏng Loại axeton lại cách rửa với hexan Chuyển dung dịch huyền phù hexan/đồng vào bình Erlenmeyer có nút thủy tinh mài, đóng kín bảo quản khoảng oC Hiệu suất giảm trình bảo quản sau vài tháng Quá trình thị thay đổi màu sắc dung dịch A.2 Áp dụng Cho ml đến ml phần dịch chiết mẫu vào ống li tâm Thêm khoảng 100 mg đồng (xem A.1), đậy cẩn thận trộn ngăn siêu âm khoảng 10 Sau đó, li tâm khoảng 500 r/min Gạn phần chiết, rửa đồng hexan gộp dung dịch rửa vào phần chiết PHỤ LỤC B (Tham khảo) VÍ DỤ CÁC ĐIỀU KIỆN SẮC KÝ KHÍ VÀ SẮC ĐỒ TƯƠNG ỨNG Bảng B.1 - Ví dụ thứ tự giải hấp, thời gian lưu thời gian lưu tương ứng, thu cách sử dụng cột mao quản khơng cực Số dòng khí Hợp chất Thời gian lưu tương đối Thời gian lưu 1,2,4-Triclobenzen 0,293 8,05 1,2,3,4-Tetraclobenzen 0,543 14,93 Pentaclobenzen 0,679 18,68 -Hexaclocyclohexan 0,804 22,12 - Hexaclocyclohexan 0,827 22,74 0,836 22,99 Hexaclobenzen - Hexaclocyclohexan 0,847 23,30 - Hexaclocyclohexan 0,861 23,69 0,864 23,76 0,881 24,22 10 Pentaclonitrobenzen - Hexaclocyclohexan 11 Heptaclo 0,956 26,30 12 Andrin 1,000 27,50 13 Heptaclo-epoxit 1,047 28,80 14 o,p'-DDE 1,081 29,74 1,086 29,87 15 -Endosunfan 16 PCB 101 1,116 30,70 17 Diendrin 1,119 30,78 18 p,p'-DDE 1,124 30,92 19 Endrin 1,137 31,26 1,141 31,39 20 -Endosunfan 21 p,p'-TDE 1,162 31,95 22 o,p'-DDT 1,170 32,17 23 PCB 153 1,186 32,62 24 p,p'-DDT 1,208 33,22 25 PCB 138 1,213 33,36 26 Methoxyclo 1,271 34,94 27 PCB 180 1,292 35,53 CHÚ THÍCH: Sắc đồ nêu Hình B.1 Bảng B.2 - Ví dụ thứ tự giải hấp, thời gian lưu thời gian lưu tương đối, thu cách sử dụng cột mao quản phân cực yếu Số dòng khí Hợp chất Thời gian lưu tương đối Thời gian lưu 1,2,4-Triclobenzen 0,282 7,61 1,2,3,4-Tetraclobenzen 0,554 14,97 Pentaclobenzen 0,674 18,19 Hexaclobenzen 0,823 22,23 0,893 24,10 0,909 24,53 0,949 25,61 -Hexaclocyclohexan Pentaclonitrobenzen - Hexaclocyclohexan Heptaclo 0,969 26,15 Andrin 1,000 27,00 10 - Hexaclocyclohexan 1,056 28,51 11 - Hexaclocyclohexan 1,060 28,62 12 - Hexaclocyclohexan 1,079 29,12 13 Heptaclo-epoxit 1,079 29,61 14 PCB 101 1,110 29,98 15 o,p'-DDE 1,114 30,07 1,121 30,27 16 -Endosunfan 17 p,p'-DDE 1,154 31,16 18 Diendrin 1,165 31,46 19 Endrin 1,189 32,10 20 o,p'-DDT 1,206 32,56 21 PCB 153 1,210 32,67 1,249 33,71 22 -Endosunfan 23 PCB 138 24 p,p'-TDE 25 p,p'-DDT 1,265 34,15 26 PCB 180 1,324 35,74 27 Methoxyclo 1,340 36,19 CHÚ THÍCH: Sắc đồ nêu Hình B.2 Bảng B.3 - Các điều kiện sắc ký khí Tham chiếu bảng Cột ống mở Khí mang Bơm mẫu Detector Pha tĩnh Chiều dài Khí Nhiệt độ Kiểu Vật liệu cột Đường kính Áp suất đầu cột Chế độ bơm mẫu Chế độ vận Tỷ lệ khí hành Nhà sản xuất Độ dày Lưu lượng khí/vận tốc dòng tuyến tính Tỷ lệ chia Nhiệt độ Cột Chương trình nhiệt độ lò Khí bổ sung Lưu lượng khí Tỉ lệ dòng a) b) lọc qua vách ngăn tính B.1 DB-1 30 m He 280 oC ECD, Ni-63 Ar/CH4 Silica nóng chảy 0,25 mm bar chia Nhồi 95:5 (V/V) oC/min đến 250 oC Khoảng 25 cm/s Khoảng 10:1 350 oC 40 ml/min J&W 0,25 m Sicentif Inc B.2 313 m-1 a) 50 ml/min 170 oC b) ml/min 80 oC cho min; đẳng nhiệt 20 DB-1701 30 m He 280 oC ECD, Ni-63 Ar/CH4 Silica nóng chảy 0,25 mm bar chia Nhồi 95:5 (V/V) oC/min đến 250 oC Khoảng 25 cm/s Khoảng 10:1 350 oC 40 ml/min J&W 0,25 m Sicentif Inc 475 m-1 a) 50 ml/min 170 oC b) ml/min 80 oC cho min; Đường đẳng nhiệt 20 Hình B.1 - Sắc phổ khí chất nêu Bảng B.1 dùng cột mao quản Hình B.2 - Sắc phổ khí chất nêu Bảng B.2 dùng cột mao quản PHỤ LỤC C (Tham khảo) Bộ vi tách PHỤ LỤC D (Tham khảo) Hình D.1 - Bình bay Kuderna-Danish PHỤ LỤC E (Tham khảo) Hình E.1 - Cột làm khơ cột làm Hình E.2 - Bình chứa (khít với khớp nối đỉnh cột) PHỤ LỤC F (Tham khảo) Hình F.1 - Vi cột cho trình làm silica-gel PHỤ LỤC G (Tham khảo) LÀM SẠCH TRÊN SIÊU CỘT SILICAGEL Bảng G.1 - Thứ tự giải hấp 27 hydrocacbon halogen hóa sử dụng silicagel làm với siêu cột Độ thu hồi hợp chất tương ứng phần biến đổi, tính phần trăm lượng ban đầu Hợp chất Phần Phần Phần Phần Phần Phần Phần Hexan Hexan Hexan Hexan/ Toluen 95:5 Hexan/ Toluen 90:10 Hexan/ Toluen 65:35 Hexan/ Dietyleter 99,5:0,5 ml 2,5 ml 2,5 ml ml ml 16 ml ml Tổng 1,2,4-TrCB 82 ± 1±1 82 ± 1,2,4,5TeCB 85 ± 1±1 85 ± PeCB 89 ± 2±2 90 ± HCB 97 ± 3±3 99 ± PCB 101 2) 2) 2) PCB 194 101 ± 15 1±1 102 ± 14 PCB 180 103 ± 21 1±1 104 ± 18 PCB 153 101 ± 13 1±1 102 ± 12 PCB 138 2) 2) 2) PCB 52 99 ± 2±2 101 ± PCB 28 97 ± Andrin 98 ± 13 2±2 100 ± 11 p,p'-DDE 106 ± 18 3±2 109 ± 17 Heptaclo 65 ± 15 22 ± 25 o'p'-DDT 36 ± 20 56 ± 10 PCNB ± 10 87 ± 11 2±2 2) 2) 2) p,p'-TDE 7±6 106 ± 12 -HCH 2±1 119 ± 12 p,p'-DDT 97 ± 2±1 88 ± 19 92 ± 13 97 ± 2) 1±1 114 ± 11 119 ± 12 -HCH 58 ± 20 62 ± 18 121 ± 13 -HCH 31 ± 16 82 ± 16 115 ± 2±2 123 ± 12 Heptacloepoxit 2±2 126 ± 13 Endrin 141 ± 141 ± Diendrin 134 ± 11 134 ± 11 Endosunfan 2) 2) Methoxyclo 134 ± 137 ± Endosunfan 120 ± 129 ± CHÚ THÍCH: Khơng xem xét đến độ thu hồi từ bước chiết Tất phần chiết cô đặc máy làm bay dạng quay, nhiệt độ 50 oC điều kiện chân không kiểm soát (Các phần từ đến áp suất 345 mbar; phần bắt đầu 345 mbar, chưng cất hexan kết thúc; sau đó, nồng độ cuối đạt 70 mbar ± 10 mbar; phần áp suất 10 mbar ± 10 mbar.) 1) Độ thu hồi, q trình làm sạch, kể bước đặc tiếp sau Các hình thể theo phần trăm lượng ban đầu chất tương ứng (= 100 %) trình bày với độ lệch chuẩn, thu từ thực nghiệm 2) Không định lượng số liệu PHỤ LỤC H (Tham khảo) Số liệu Bảng H.1 số phòng thí nghiệm Đức thông báo năm 1989 Độ thu hồi trung bình điển hình phù hợp với điều kiện phân tích riêng lẻ Bảng H.1 - Độ thu hồi trung bình điển hình, Ai , theo 8.3 Số TT Hợp chất Độ thu hồi, Ai, phòng thí nghiệm A đến I % Hexanclobenzen -Endosufan A B C D E F G H I 75 86 67 69 81 90 102 107 93 95 95 81 87 93 97 - - - PCB 180 100 100 77 82 89 98 110 80 68 1,2,4-Triclobenzen 45 40 44 48 88 89 - - - 1,2,4,5-Tetraclobenzen 64 - 52 56 78 92 - - - Pentaclobenzen - - - - 87 94 66 95 89 -HCH - - 69 75 - 96 96 118 107 -HCH - - 55 63 - - - - - -HCH 85 70 68 74 81 93 96 113 103 10 Pentaclonitơbenzen - - - - 86 - - - - 11 Heptaclo - 50 - - 97 103 75 100 92 12 Andrin - - - - 87 - 99 102 110 13 Heptanclo-epoxit - - - - 87 - - - - 14 -Endosunfan - - - - 88 95 110 122 118 90 90 77 86 82 89 92 110 105 - 100 - - 82 102 81 82 80 15 Diendrin 16 Endrin 17 p,p'-DDE 92 - 75 86 103 - 103 97 90 18 p,p'-DDD - - - - 77 - 142 129 112 19 o,p'-DDT - 92 - - 92 103 81 98 87 20 p,p'-DDT 100 - 76 88 67 104 87 95 83 21 Methoxyclo - - - - 104 - 23 55 62 22 PCB 28 86 86 - - 91 98 - - - 23 PCB 52 - 86 74 79 94 97 71 94 85 24 PCB 101 - 90 - - 98 99 72 93 88 25 PCB 138 100 100 76 86 84 99 - - - 26 PCB 153 100 100 - - 85 101 95 86 76 27 PCB 194 - 100 - - - 99 - - - 28 o,p'-DDD - - - - - - - - - ... alpha-HCH beta-HCH gama-HCH delta-HCH eplison-HCH o,p'-DDE 1,1-diclo-(2-clophenyl 1 )-2 -( 4-clophenyl)etylen p,p'-DDE 1,1-diclo-2,2-bis(4-clophenyl)etylen o,p'-TDE 1,1-diclo- 2-( 2-clophenyl )-2 -( 4-clophenyl)etan... 107 -HCH - - 55 63 - - - - - -HCH 85 70 68 74 81 93 96 113 103 10 Pentaclonitơbenzen - - - - 86 - - - - 11 Heptaclo - 50 - - 97 103 75 100 92 12 Andrin - - - - 87 - 99 102 110 13 Heptanclo-epoxit... 94 85 24 PCB 101 - 90 - - 98 99 72 93 88 25 PCB 138 100 100 76 86 84 99 - - - 26 PCB 153 100 100 - - 85 101 95 86 76 27 PCB 194 - 100 - - - 99 - - - 28 o,p'-DDD - - - - - - - - -