TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC  TRẦN THỊ ÚT NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO DÂY NANO POLYPYRROLE BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa Vơ Cơ Người hướng dẫn khoa học ThS PHẠM VĂN HÀO HÀ NỘI - 2018 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC  TRẦN THỊ ÚT NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO DÂY NANO POLYPYRROLE BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa Vơ Cơ Người hướng dẫn khoa học ThS PHẠM VĂN HÀO HÀ NỘI - 2018 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin bày tỏ lòng kính trọng biết ơn tới ThS Phạm Văn Hào, thầy định hướng cho em có tư khoa học đắn, bảo tận tình đồng thời tạo nhiều thuận lợi cho em suốt q trình xây dựng hồn thiện đề tài Em xin cảm ơn Ban Chủ nhiệm Khoa Hóa học - Trường ĐHSP Hà Nội 2, thầy cô khoa giảng dạy, bảo tận tình, giúp em có học bổ ích tích lũy kiến thức q báu để hồn thành khóa luận tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình học tập Em xin chân thành cảm ơn thầy cô Khoa Vật lý, Viện Nghiên cứu Khoa học Ứng dụng, Đại Học Sư phạm Hà Nội Viện đào tạo Quốc tế Khoa học Vật liệu, Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho em thực khóa luận Cuối xin cảm ơn gia đình, bạn bè ln bên cạnh ủng hộ, động viên, giúp đỡ em suốt trình học tập thực đề tài Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng năm 2017 SINH VIÊN Trần Thị Út LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan kết nghiên cứu riêng hướng dẫn ThS Phạm Văn Hào Các số liệu kết khóa luận xác, trung thực chưa cơng bố cơng trình nghiên cứu khác Hà Nội, tháng năm 2017 SINH VIÊN Trần Thị Út DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT Viết tắt Từ tiếng anh đầy đủ Nghĩa tiếng Việt BG bare gold điện cực lược vàng CCD charge coupled device thiết bị cảm biến điện tích kép CE counter electrode điện cực counter CPE paste cacbon electrode phần tử pha không đổi(điện cực CV cyclic voltammetry phương pháp Vol-Ampe vòng DI de - ionize nước khử ion DNA deoxyribonucleic acid axit deoxyribonucleic mức lượng nhỏ vùng Ec engener conduction dẫn Eg engener gap lượng vùng cấm electrochemical EIS impedance spectroscopy phổ tổng trở điện hóa mức lượng lớn vùng hóa Ev engener valence trị Fourier transform infrared FTIR spectroscopy phổ hông ngoại biến đối Fourier highest occupied HOMO molecular orbital quỹ đạo phân tử cao bị chiếm international Union of Pure and Applied hiệp hội Hóa Tinh khiết Ứng dụng Chemistry Quốc tế lowest unoccupied quỹ đạo phân tử thấp không bị LUMO molecular orbital chiếm MO molecule orbital orbital phân tử PBS phosphate buffer saline Ppy polypyrrole IUPAC polypyrrole Ppy-NWs polypyrrole nanowires dây nano polypyrrole RE Reference electrode điện cực so sánh scanning electron SEM microscopy hiển vi điện tử quét WE working electrode điện cực làm việc MỤC LỤC NỘI DUNG PHẦN 1: MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục tiêu nghiên cứu Nội dung nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Điểm đề tài PHẦN 2: NỘI DUNG CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Polyme dẫn 1.1.1 Sự tạo thành polyme dẫn 1.1.2.Cơ chế dẫn điện polyme 1.1.2.1 Thuyết vùng lượng 1.1.2.2 Sự hình thành trạng thái oxi hóa khử 1.1.3 Một số ứng dụng polyme dẫn 11 1.2 Polypyrolle 12 1.2.1 Đặc điểm Polypyrrole 12 1.2.2 Hoạt tính điện hóa polypyrrole 13 1.2.3 Tổng hợp Polypyrrole 14 1.2.3.1 Tổng hợp hóa học 14 1.2.3.2 Tổng hợp điện hóa 15 1.2.3.3 Cơ chế polyme hóa 16 1.2.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng tới polyme hóa điện hóa 19 1.3 Cảm biến ADN 19 1.3.1 Một số khái niệm 19 1.3.2 Cảm biến sinh học sở ADN 20 1.3.3 Ứng dụng dây nano PPy cảm biến DNA 21 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 22 2.1 Tổng hợp PPY phương pháp điện hóa 22 2.1.1 Hóa chất, thiết bị 22 2.1.2 Qui trình chế tạo 22 2.1.2.1 Chuẩn bị 22 2.1.2.2 Quá trình chế tạo 23 2.2 Các phương pháp phân tích 25 2.2.1 Phương pháp qt tuần hồn vòng (CV) 25 2.2.2 Phương pháp đo tổng trở (EIS) 26 2.2.3 Kính hiển vi điện tử quét ( SEM) 29 2.2.4 FTIR, Raman 30 2.2.4.1 Phổ hồng ngoại FTIR 30 2.2.4.2 Phổ Raman 30 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 32 3.1 Đặc tuyến điện hóa hệ điện cực lược vàng 32 3.2 Ảnh hưởng gelatin tổng hợp PPy-NWs 33 3.3 Hình thái học PPy-NWs 35 3.4 Phổ FT-IR Raman PPy-NWs 37 3.5 Phổ tổng trở 38 PHẦN KẾT LUẬN 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO 43 DANH MỤC HÌNH, BẢNG Hình 1.1 Cấu trúc polyme dẫn điển hình Hình 1.2 Dải lượng điện tử: (a) kim loại, (b) chất bán dẫn, (c)chất cách điện (Dải màu đen tượng trưng cho dải hóa trị dải màu trắng cho dải dẫn điện) Hình 1.3 Sự hình thành vùng lượng polyme (n số mắt xích mạch polyme) Hình 1.4 Giản đồ mô tả lượng vùng cấm polyme Hình 1.5 Polaron, bipolaron hình thành dải lượng tương ứng Hình 1.6 Cấu tạo đoạn mạch polypyrrole trạng thái 13 Hình 1.7 Trạng thái khử (a) trạng thái oxi hóa (b) PPy với pha tạp - anion (A ) 13 Hình 1.8 Cơ chế polyme hóa điện hóa 16 Hình 1.9 Sự ghép mạch β hình thành cấu trúc PPy mạch nhánh 17 Hình 1.10 Phản ứng tổng hợp PPy phương pháp điện hóa 18 Bảng 2.1 Trình tự chuỗi ADN dò, ADN đích đặc hiệu 22 Hình 2.1 Sơ đồ trình sửa đổi bề mặt cảm biến lược Từ trái sang phải: Điện cực lược vàng, BG/PPy- NWs, BG/PPy-PPy/ADN dò BG/PPy-PPy/lai hóa ADN 23 Hình 2.2 (a) Sơ đồ mặt trước cảm biến gồm điện cực (ký hiệu 1– 4) (b) Sơ đồ trình trùng hợp polypyrrole thiết lập đo lường EIS (c) Ba cấu hình kết nối bốn nhánh điện cực: (i) (ii) cho trùng hợp polypyrrole, (iii) cho phép đo EIS 24 Hình 2.3 Quan hệ dòng điện điện qt tuần hồn 25 Hình 2.4: Sơ đồ khối mô nguyên lý đo tổng trở 26 Hình 2.5 Biểu diễn hình học phần tử phức 27 Hình 2.6 Mạch tương đương ứng với hệ điện hóa bị khống chế q trình chuyển điện tích 27 Hình 2.7 Mạch tương đương tổng trở khuếch tán Warburg 28 Hình 2.8 Sơ đồ tương đương bình điện phân 29 Hình 2.9 Sơ đồ quang máy quang phổ Raman 31 Hình 3.1 Đường CV khảo sát đặc tuyến điện hóa hệ điện cực lược dung dịch K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6 0,03 M, KCl 0,1 M, tốc độ quét 50 mV/s 32 Hình 3.2 Đường chronoamperometric tổng hợp PPy Py 0,1 M, 34 Hình 3.3 Ảnh SEM PPy tổng hợp pyrrole 0,1 M, LiClO4 0,1 M, PBS và:(a) % gelatin; (b): 0,08 % gelatin Thời gian tổng hợp PPy 200 s 35 Hình 3.4 Ảnh SEM dây nano PPy phủ điện cực BG 36 Hình 3.5 Phổ FTIR Raman PPy-NWs bề mặt điện cực vàng 37 Hình 3.6 Phổ EIS điện cực BG (hình vng đen), BG/PPy-NWs (hình tròn đỏ), điện cực GNP-PPy (tam giác rắn) trước (a) sau (b) cố định ADN Mạch tương đương Randles ghép hình (a) 39 Bảng 3.1 Các thông số trở kháng thu từ phù hợp với mơ hình Randles (Các điện cực sau cố định với ADN đầu dò ký hiệu /ADN) 40 Hình 3.7 Đường qt tuần hồn (CV) điện cực BG (hình vng đen), BG/PPy-NWs (vòng tròn đỏ) trước (a) sau (b) cố định ADN dò 41 Do phản ứng polyme hóa tiến hành tác dụng dòng điện nên polyme dẫn PPy hình thành trực tiếp bề mặt điện cực Việc dây PPy có cấu trúc nano tổng hợp trực tiếp lên bề mặt điện cực thuận lợi cho bước công nghệ chức hóa bề mặt, cố định thành phần cảm nhận sinh học, phù hợp với định hướng phát triển cảm biến sinh học điện hóa 3.2 Ảnh hưởng gelatin tổng hợp PPy-NWs Hình 3.2 đường chronoamperometric trình tổng hợp PPy điện cực BG kỹ thuật điện hóa phân cực tĩnh Py 0,1 M, LiClO4 0,1 M, PBS khơng có gelatin có 0,08 %wt gelatin, giá trị điện áp đặt 0,75 V 300 giây nhiệt độ phòng Từ hình 3.2 nhận thấy, thời gian thực phản ứng 150 giây, dòng điện tương ứng với phản ứng polyme hóa có sử dụng gelatin (I = 84.59 µA), hình 3.2b, cao khoảng 44.03 % so với trường hợp khơng sử dụng gelatin (I = 58.73 µA), hình 3.2a, cường độ dòng phản ứng polyme hóa khơng sử dụng gelatin đạt tới giá trị dòng tới hạn Khi gelatin sử dụng trình tổng hợp điện hóa PPy, cường độ dòng lớn cho thấy hiệu q trình polyme hóa cao so với trường hợp không sử dụng gelatin Hình 3.2 Đường chronoamperometric tổng hợp PPy Py 0,1 M, LiClO4 0,1 M, PBS và: (a) % gelatin; (b): 0,08 % gelatin Hình 3.3 ảnh hiển vi điện tử quét PPy tổng hợp kỹ thuật điện hóa phân cực tĩnh pyrrole 0,1 M, LiClO4 0,1 M, PBS khơng có gelatin, hình 3.3a, có 0,08 % gelatin, hình 3.3b Khi khơng sử dụng gelatin, PPy hình thành bề mặt điện cực BG với cấu trúc hoa súp lơ Để khắc phục tượng này, gelatin sử dụng với vai trò khn mềm q trình polyme hóa, kết PPy xuất bề mặt điện cực BG với cấu trúc dây nano, đường kính dây khoảng 80 nm đến 150 nm, chiều dài dây cỡ micromet Kích thước dây nano PPy tổng hợp đồng đều, đường kính đồng dọc theo chiều dài dây dây nano phân bố tương đối bề mặt điện cực Hình 3.3 Ảnh SEM PPy tổng hợp pyrrole 0,1 M, LiClO4 0,1 M, PBS và:(a) % gelatin; (b): 0,08 % gelatin Thời gian tổng hợp PPy 200 s So sánh với vật liệu PPy cấu trúc hoa súp lơ, vật liệu PPy cấu trúc dây nano với đặc tính diện tích bề mặt riêng lớn cho thuận lợi cho trình cố định trực tiếp ADN dò lên cảm biến ADN nhờ tạo thành liên kết gốc amin dây nano PPy gốc phốt phát ADN Mối liên kết trực tiếp với khả truyền dẫn điện tử tốt dây nano PPy cho góp phần cải thiện độ nhạy cảm biến ADN 3.3 Hình thái học PPy-NWs Hình 3.4 trình bày hình ảnh SEM PPy-NWs trùng hợp bề mặt điện cực lược vàng Có thể thấy PPy-NWs tạo thành dạng các dây với kích thước trung bình khoảng 200 nm chiều dài khoảng μm Những dây nano phân bố hoàn toàn bề mặt điện cực vàng Một số dây nano có nhánh với kích thước khoảng 80 nm Để nghiên cứu thực tế phân tử pyrrole polyme hóa điện cực áp điện thế, với thiết lập thí nghiệm (cấu hình (i) hình 2.2c), điện cực áp điện 0,75 V điện cực khơng Hình 3.4a cho thấy dây nano PPy-NWs có mặt vi điện cực điện cực (đã áp thế) Khơng có dây nano vi điện cực điện cực (không áp thế) Điều xác nhận phân tử pyrrole polyme hóa điện cực làm việc để tạo thành dây nano PPy Trong thiết lập trùng hợp khác (cấu hình (ii) hình 2.2c), tất bốn điện cực nối với điện cực làm việc Hình 3.4b, c d cho thấy hình ảnh SEM PPyNWs bề mặt điện cực Hình 3.4 Ảnh SEM dây nano PPy phủ điện cực BG (a) Kết SEM tương ứng với cấu hình kết nối (i) Hình 2.2a (b) Kết SEM tương ứng với cấu hình kết nối (ii) hình 2.2b (c) (d) Độ phóng đại cao (b) Các dây nano polypyrrole xuất hoàn toàn đồng điện cực vàng Nhiều dây nano nối vi điện cực với Trên khoảng trống này, dây nano PPy kết nối ngẫu nhiên hai vi điện cực, khác với tách biệt hoàn toàn hai vi điện cực hình 3.4a 3.4 Phổ FT-IR Raman PPy-NWs Phổ FTIR Raman PPy-NWs tổng hợp thể hình 3.5 Trong phổ FT-IR, tất đỉnh hấp thụ có mặt hai cấu trúc PPy -1 điển hình, quinoid thơm Các đỉnh 1730 cm gán cho gelatin -1 -1 kéo dài Các đỉnh 1450 cm , 1535 cm đại diện cho dao động vòng pyrrole Các dao động liên kết C-N C=C cấu trúc thơm -1 -1 gán 1379 cm 1062 cm (tương ứng với độ rung kéo dài C-H cấu trúc quinoid) Hình 3.5 Phổ FTIR Raman PPy-NWs bề mặt điện cực vàng -1 Có thể tìm thấy dao động C-N 813 cm Trong phổ Raman, đỉnh -1 mạnh 1600 cm đại diện cho chế độ kéo dài liên kết C=C Các đỉnh -1 -1 xuất khoảng 1100 - 1150 cm 1300 - 1450 cm tương ứng thuộc biến dạng mặt phẳng C-H vòng kéo dài vòng PPy bị oxy hóa (pha tạp) [48] Phương pháp tổng hợp điện hóa tổng hợp PPy có dạng hóa súp lơ Trong cơng trình này, gelatin đóng vai trò khn cấu trúc nano mà dây nano PPy phát triển Các khối gelatin hình thành, nhóm chức COOH gelatin đóng vai trò vị trí hoạt động mà nhóm pyrrole -NH liên kết thơng qua liên kết hydro Kết là, chuỗi PPy kéo dài [49] 3.5 Phổ tổng trở Hình 3.6 cho thấy phổ tổng trở (dạng Nyquist) bề mặt điện cực trước sau sửa đổi Tất kết cho thấy hình bán nguyệt tần số cao đường thẳng tần số thấp Đặc điểm điển hình cho mạch Randle đơn giản (hình ảnh thu nhỏ hình 3.6) Do đó, mạch tương đương Randle áp dụng để nghiên cứu hệ thí nghiệm Một mạch Randle điển hình chứa điện trở RS, kết hợp song song với điện dung hai lớp (thường gọi phần tử pha không đổi, CPE) trở kháng phản ứng faraday (do bao gồm trở kháng chuyển điện tích, RCT, với yếu tố khuếch tán Warburg, W) Trong tế bào Randle, phổ EIS hình bán nguyệt kết thúc tần số cao, bên trái trục thực Thực tế tất hình 3.6 hình bán nguyệt tần số cao đường thẳng vùng tần số thấp cho thấy trở kháng Warburg tồn hệ thống Trở kháng Warburg trình khuếch tán phân tử chất điện li biến thiên nồng độ Trở kháng phụ thuộc vào tần số điện áp vào Ở tần số cao, điện áp vào thay đổi nhanh, chất phản ứng khuếch tán khơng có thời gian di chuyển xa, trở kháng nhỏ Ở tần số thấp, chất phản ứng di chuyển xa dẫn đến trở kháng lớn Trên phổ EIS, trở kháng Warburg bán vô hạn xuất đường chéo Nếu có thay đổi bề mặt điện cực, CPE RCT yếu tố ảnh hưởng nhiều Nghiên cứu thay đổi yếu tố cho biết trình xảy bề mặt điện cực Trong báo cáo trước, RCT sử dụng thường xuyên CPE [50-55] hai yếu tố RCT QCPE phụ thuộc vào nồng độ ADN Hình 3.6 Phổ EIS điện cực BG (hình vng đen), BG/PPy-NWs (hình tròn đỏ), trước (a) sau (b) cố định ADN Mạch tương đương Randles ghép hình (a) Các tham số tổng trở từ phổ tổng trở hình 3.6 thể bảng 3.1 RCT tăng từ 3982 Ω điện cực BG đến 5120 Ω điện cực BG/PPy-NWs, RCT trình bày động học chuyển điện tích trường hợp khơng có giới hạn chuyển khối Nó tỷ lệ nghịch với dòng trao đổi bề mặt điện cực dung dịch Với diện dây dẫn nano PPy, gia tăng bề mặt điện cực tạo gia tăng dòng trao đổi Độ dẫn dây nano PPy, so với lớp vàng, dẫn đến gia tăng RCT DNA polyme bốn loại nucleotide liên kết với xương sống Các liên kết phosphodiester xương sống giữ lại hai điện tích âm từ nguyên tử oxy, tạo phân tử ADN mang điện tích âm Các phân tử ADN khơng dẫn điện, đó, việc cố định chúng bề mặt tạo điện cực tạo nên cản trở 3−/4− hoạt động oxi hóa khử, [Fe(CN)6] , làm giảm phản ứng oxi hố khử tăng cường tổng trở Trong bảng 3.1, tham số n hệ số CPE khơng thứ ngun, có liên quan trực tiếp đến mức độ không đồng độ nhám bề 39 mặt điện cực Giá trị nằm khoảng (đối với bề mặt nhẵn lý tưởng) (đối với bề mặt nhám) Trong nghiên cứu này, dao động từ 0,73 đến 0,94, cho thấy tính khơng đồng cao CPE (xuất phát từ độ nhám Ppy - NWs) Giá trị giá trị điển hình thu từ nghiên cứu khác [56] Tham số cho biết độ lệch từ mô hình Randles liệu thực nghiệm Giá trị nhỏ cho thấy mơ hình Randles phù hợp với liệu thực nghiệm Bảng 3.1 Các thông số trở kháng thu từ phù hợp với mơ hình Randles (Các điện cực sau cố định với ADN đầu dò ký hiệu /ADN) Đ iệ nB G B G B G P P ( ) ( µ 3 7 1 0 9 0 ( ( ( ) ) 3 1 8 Vai trò PPy-NWs cải thiện bề mặt điện cực Để tìm hiểu điều này, chúng tơi tiến hành phép đo CV điện cực BG, BG/PPy-NWs Sử dụng phương trình Randles Sevcik [55] mơ tả ảnh hưởng tốc độ qt lên dòng ip, tính tốn diện tích hiệu dụng điện cực A Với hệ số thực nghiệm; q trình oxi hóa khử (1); số electron chuyển hệ số khuếch tán K3[Fe(CN)6] ( m2/s); C nồng độ K3[Fe(CN)6] (0.03 M/l); v tốc độ quét (25 mV/s) Từ đường CV hình 3.7, diện tích hiệu dụng 207 mm điện cực BG giảm xuống 143 mm điện cực BG/PPy Diện tích hiệu dụng bị giảm đáng kể Điều giải thích dù diện tích bề mặt điện cực 40 tăng lên nhiều thực tế dây PPy-NWs dẫn điện Điều làm giảm q trình chuyển điện tích giảm diện tích hiệu dụng điện cực, dòng điện giảm tổng trở tang, phù hợp với kết đo từ phổ tổng trở, hình 3.7 Hình 3.7 Đường quét tuần hoàn (CV) điện cực BG (hình vng đen), BG/PPy-NWs (vòng tròn đỏ) trước (a) sau (b) cố định ADN dò Các cảm biến sau cố định ADN dò, ủ điều kiện thường sau rửa DI để loại bỏ ADN liên kết yếu không liên kết với bề mặt điện cực Các ADN bổ sung đặc hiệu không đặc hiệu tiêm vào bề mặt cảm biến với nồng độ khác dải Chúng tơi khảo sát q trình lai hóa ADN hai kỹ thuật xác định phổ tổng trở vi sai điện Bước đầu thu kết khả quan, nhiên để có kết luận khoa học nghiêm túc, chúng tơi cần phải tiến hành thêm phân tích khác Chúng báo cáo kết thời gian sớm 41 PHẦN KẾT LUẬN Chế tạo thành công dây nano polypyrrole điện cực lược vàng phương pháp điện hóa Tối ưu hóa hóa chất kỹ thuật điện hóa để chế tạo polypyrrole dạng dây nano Chỉ thay đổi độ dẫn diện tích hiệu dụng điện cực lược vàng sau sửa đổi PPy-NWs Việc sửa đổi bề mặt điện cực lược vàng PPy-NWs bước đầu hứa hẹn cải thiện đáng kể hiệu suất cảm biến điện hóa ADN 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Giáo trình Hóa học Lượng tử sở Tập 1, Lâm Ngọc Thiềm - Phan Quang Thái NXB KHKT 1999 P.Q Phô;, N.Đ Chiến, Giáo trình cảm biến, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội, 2001 Tiếng Anh Hyeonseok Yoon, Current Trends in Sensors Based on Conducting Polymer Nanomaterials, Nanomaterials 2013, 3, 524 P Chandrasekhar, Conducting Polymers, Fundamentals and Applications: A Practical Approach, Kluwer Academic Publishers, 718, (1999) G Natta, G Mazzanti and P Corradini, Atti della Accademia Nazionale dei Lincei, Classe di Scienze Fisiche, Matematiche e Naturali, Rendicont Lincei, 25, 3, (1958) A G MacDiarmid and A J Heeger, Synthetic Metals, 1, (2), 101 (1980) N K Guimard, N Gomez and C E Schmidt, Progress in Polymer Science, 32, 876, (2007) J M Pringlea, O Ngamnac, J Chenc, G G Wallace, M Forsyth and D R MacFarlane, Synthetic Metals, 156, (14-15), 979, (2006) J L Bredas and G B Street, Accounts of Chemical Research, 18, 309 (1985) 10 Advanced Information the Nobel Prize in Chemistry, 2000: Conductive polymers 11 Yoshimichi Ohki, Norikazu Fuse, and Tomoyuki Arai, Band Gap Energies and Localized States in Several Insulating Polymers Estimated by Optical Measurements, 2010 Annual Report Conference on Electrical Insulation and Dielectric Phenomena 12 B Scrosati, Applications of Electroactive Polymers, Springer, 354, (1993) 43 13 J van Haare, E E Havinga, J L J van Dongen, R A J Janssen, J Cornil and J L Bredas, Chemistry-a European Journal, 4, 1509, (1998) 14 D Beljonne, G Pourtois, C Silva, E Hennebicq, L M Herz, R H Friend, G D Scholes, S Setayesh, K Müllen, and J L Brédas, Interchain vs intrachain energy transfer in acceptor capped conjugated polymers, National Academy of Sciences, 99, 17 (2002), pp 10982-10987 15 A Dall’Ollio, G Dascola, V, Varacca and V Bocchi, Comptes rendus hebdomadaires Des Seances De L Academie des Sciences Serie C, 267, 433, (1968) 16 Richard Balinta, Nigel J Cassidy, Sarah H Cartmel, Conductive polymers: Towards a smart biomaterial for tissue engineering, Acta Biomaterialia, 2014, 10, 6, 2341–2353 17 H S Nalwa, Advanced Functional Molecules and Polymers: Volume 3: Electronic and Photonic Properties, Taylor and Francis, 386, (2001) 18 B Winther-Jensen and K West, Macromolecules, 37, (12), 4538, (2004) 19 A Malinauskas, Polymer, 42, 3957, (2001) 20 T V Vernitskaya, O N Efimov, Polypyrrole: a conducting polymer; its synthesis, properties and Applications, Russian Chemical Reviews 66 (5) 443 ± 457 (1997) 21 S Machida, S Miata, A Techagumpuch Synth Met 31 311 (1989) 22 A Mohammadi, M A Hasan, B Liedberg, I Lundstrom and W R Salaneck, Synthetic Metals, 14, 189, (1986) 23 W Schuhmann, C Kranz, H Wohlschlager and J Strohmeier, Biosensors and Bioelectronics, 12, 1157, (1997) 24 M Nunez, Progress in Electrochemistry Research, Nova Publishers, 190, (2005) 25 W Prissanaroon-Ouajai, P J Pigram, R Jones and A Sirivat, Sensors and Actuators B: Chemical, 135, 366, (2008) 26 J Tietje-Girault, C Ponce de León and F C Walsh, Surface and Coatings Technology, 201, 6025, (2007) 27 A F Diaz and J I Castillo, Journal of the Chemical Society-Chemical Communications, 397, (1980) 28 M C Henry, C C Hsueh, B P Timko and M S Freund, Journal of the Electrochemical Society, 148, D155, (2001) 29 S A Shaffer, J K Wolken and F Tureček, Journal of the American Society for Mass Spectrometry, 8, (11), 1111-1123, (1997) 30 V.Q Nguyen and F Turecek, Journal of Mass Spectrometry, 31, (10), 1173, (1996) 31 J Jang, J Hak Oh and X Li Li, Journal of Materials Chemistry, 14, 2872, (2004) 32 S Sadki, P Schottland, N Brodie and G Sabouraud, Chemical Society Reviews, 29, 283, (2000) 33 I Dodouche and F Epron, Applied Catalysis B: Environmental, 76, 291, (2007) 34 C M Li, C Q Sun, W Chen and L Pan, Surface and Coatings Technology, 198, 474, (2005) 35 R Cervini, R J Fleming, B J Kennedy and K S Murray, Journal of Materials Chemistry, 4, 87, (1994) 36 D S Maddison and J Unsworth, Synthetic Metals, 52, 227, (1992) 37 W B Liang, J T Lei and C R Martin, Synthetic Metals, 30, 47, (1989) 38 Dainel R Thesvenot, Klara Toth, Richard A Durst, George S Wilson (2001), Electrochemical biosensor: recommended definitions and classification, Biosensors and Bioslectronics, 16, pp 121 -131 39 A Angeli, L Alessandri, The electrochemistry of conducting polymers, Gazz Chim Ital (1916) 279–285 40 D A, D G, V V, B V, No Title, Comptes Rendus Hebd Des Seances L Acad Des Sci Ser C (1968) 433 41 G.G Wallace, P.R Teasdale, G.M Spinks, L.A.P Kane-Maguire, Conductive Electroactive Polymers: Intelligent Polymer Systems, Third Edition 2008: CRC Press 42 M Yousef Elahi, S Z Bathaie, S H Kazemi, M F Mousavi (2011) DNA immobilization on a polypyrrole nanofiber modified electrode and its interaction with salicylic acid/aspirin Analytical Biochemistry, vol 411, pp 176–84 43 H Q A Lê, S Chebil, B Makrouf, H Sauriat-Dorizon, B Mandrand, H KorriYoussoufi (2010) Effect of the size of electrode on electrochemical properties of ferrocene-functionalized polypyrrole towards DNA sensing Talanta, vol 81, pp 1250-1257 44 A Ramanavičius, A Ramanavičienė, A Malinauskas (2006) Electrochemical sensors based on conducting polymer-polypyrrole Electrochimica Acta, vol 51, pp 6025–6037 45 Trương Ngọc Liên (2000), Điện hóa lý thuyết Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật 46 T Dai, X Yang, Y Lu, Controlled growth of polypyrrole nanotubule/wire in the presence of a cationic surfactant, Nanotechnology 17 (2006) 3028– 3034 doi:10.1088/0957-4484/17/12/036 47 T.L Tran, T.X Chu, P.Q Do, D.T Pham, V.V.Q Trieu, D.C Huynh, A.T Mai, In-Channel-Grown Polypyrrole Nanowire for the Detection of DNA Hybridization in an Electrochemical Microfluidic Biosensor, J Nanomater 2015 (2015) doi:10.1155/2015/458629 48 B Rezaei, M.K Boroujeni, A.A Ensafi, Fabrication of DNA, ophenylenediamine, and gold nanoparticle bioimprinted polymer electrochemical sensor for the determination of dopamine, Biosens Bioelectron 66 (2015) 490–496 doi:10.1016/j.bios.2014.12.009 49 L Truong, T Nguyen, A Luu, Y Ukita, Y Takamura, Sensitive Labelles Impedance Immunosensor Using Gold Nanoparticles-Modified of Screen- Printed Carbon Ink Electrode for, Rsc.Org (2012) 1912–1914 http://www.rsc.org/images/loc/2012/pdf/W.7.166.pdf 50 A Bonanni, M.I Pividori, S Campoy, J Barbé, M del Valle, Impedimetric detection of double-tagged PCR products using novel amplification procedures based on gold nanoparticles and Protein G., Analyst 134 (2009) 602–608 doi:10.1039/b815502j 51 T.T.N Lien, Y Takamura, E Tamiya, M.C Vestergaard, Modified screen printed electrode for development of a highly sensitive label-free impedimetric immunosensor to detect amyloid beta peptides, Anal Chim Acta 892 (2015) 69–76 doi:10.1016/j.aca.2015.08.036 52 T.T.N Lien, T.D Lam, V.T.H An, T.V Hoang, D.T Quang, D.Q Khieu, T Tsukahara, Y.H Lee, J.S Kim, Multi-wall carbon nanotubes (MWCNTs)-doped polypyrrole DNA biosensor for label-free detection of genetically modified organisms by QCM and EIS, Talanta 80 (2010) 1164– 1169 doi:10.1016/j.talanta.2009.09.002 53 M Kaplan, T Kilic, G Guler, M Jihane, A Amine, M Ozsoz, A novel method for sensitive microRNA detection: electro polymerization based doping, Biosens Bioelectron (2016) doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.bios.2016.09.050 54 T.L Tran, T.X Chu, D.C Huynh, D.T Pham, T.H.T Luu and A.T Mai, Effective immobilization of DNA for development of polypyrrole nanowires b 2 a 55 A J B ... công dây nano polypyrrole điện cực lược vàng phương pháp điện hóa Tối ưu hóa hóa chất kỹ thuật điện hóa để chế tạo polypyrrole dạng dây nano - Chỉ thay đổi độ dẫn diện tích hiệu dụng điện cực... pháp điện hóa Mục tiêu nghiên cứu Nội dung nghiên cứu thực với mục tiêu chính: - Tổng hợp dây nano Polypyrrole phương pháp điện hóa - Định hướng bước đầu ứng dụng chế tạo cảm biến điện hóa ADN...TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC  TRẦN THỊ ÚT NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO DÂY NANO POLYPYRROLE BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa Vơ Cơ Người hướng dẫn khoa