TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC ====== ĐỖ THỊ PHƯỢNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP COMPOZIT PANi – MnO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP DỊNG KHƠNG ĐỔI KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chuyên ngành: Hóa lý HÀ NỘI - 2018 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC ====== ĐỖ THỊ PHƯỢNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP COMPOZIT PANi – MnO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP DÒNG KHƠNG ĐỔI KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa lý Người hướng dẫn khoa học TS MAI THỊ THANH THÙY HÀ NỘI - 2018 LỜI CẢM ƠN Với tất lòng kính trọng biết ơn, em xin chân thành cảm ơn T.S Mai Thị Thanh Thùy – Viện Hóa học – Viện hàn lâm KH&CN Việt Nam định hướng hướng dẫn em tận tình suốt q trình làm đề tài khóa luận tốt nghiệp Em xin cảm ơn PGS.TS Phan Thị Bình anh chị phòng Điện hóa ứng dụng tạo điều kiện giúp đỡ để em nghiên cứu, học tập hồn thành đề tài khóa luận tốt nghiệp Em xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2, Ban chủ nhiệm khoa thầy khoa Hóa học tạo điều kiện, quan tâm giúp đỡ em suốt thời gian học tập trường Cuối cùng, em xin cảm ơn gia đình, bạn bè động viên khuyến khích em học tập đến đích cuối Hà Nội, ngày 19 tháng năm 2018 Sinh viên Đỗ Thị Phượng LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan khóa luận kết cố gắng nỗ lực nghiên cứu thân hướng dẫn tận tình T.S Mai Thị Thanh Thùy Các số liệu, kết trình bày khóa luận hoàn toàn thu từ thực nghiệm, trung thực không chép Hà Nội, ngày 19 tháng năm 2018 Sinh viên Đỗ Thị Phượng MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục tiêu nghiên cứu Nội dung nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu CHƯƠNG - TỔNG QUAN 1.1 VẬT LIỆU COMPOZIT 1.1.1 Khái niệm 1.1.2 Phân loại compozit 1.1.2.1 Theo chất vật liệu 1.1.2.2 Phân loại theo hình dạng vật liệu gia cường 1.1.3 Tính chất chung compozit 1.1.4 Vật liệu compozit MnO2-PANi 1.2 POLYANILIN (PANi) 1.2.1 Giới thiệu polyme dẫn 1.2.2 Cấu trúc phân tử PANi 1.2.3 Các tính chất PANi 1.2.3.1 Tính dẫn điện 1.2.3.2 Tính thuận nghịch điện hóa 1.2.3.3 Tính điện sắc 1.2.4 Phương pháp tổng hợp Polyanilin 10 1.2.5 Ứng dụng polyanilin 12 1.3 GIỚI THIỆU VỀ MnO2 13 1.3.1 Tính chất vật lý MnO2 13 1.3.2 Tính chất hóa học 15 1.3.3 Các phương pháp tổng hợp MnO2 17 1.3.3.1 Phương pháp điện phân 17 1.3.3.2 Phương pháp hóa học 17 1.3.3.3 Phương pháp thuỷ nhiệt 18 1.3.4 Ứng dụng MnO2 18 CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 2.1 Phương pháp quét tuần hoàn (CV) 20 2.2 Phương pháp dòng tĩnh 21 2.4 Phương pháp đo phổ hồng ngoại (IR) 21 CHƯƠNG 3: THỰC NGHIỆM 23 3.1 Hóa chất 23 3.2 Dụng cụ thiết bị thí nghiệm 23 3.2.1 Hệ điện hóa gồm ba điện cực 23 3.2.2 Thiết bị đo điện hóa 23 3.2.3 Thiết bị nghiên cứu cấu trúc hình thái học 24 3.2.4 Dụng cụ thủy tinh 24 3.3 Thực nghiệm 24 3.3.1 Pha chế dung dịch 24 3.3.2 Chuẩn bị xử lý điện cực thép không gỉ 25 3.3.3 Tổng hợp vật liệu compozit MnO2 – PANi 25 3.3.4 Khảo sát tính chất điện hóa 26 3.3.5 Khảo sát cấu trúc hình thái học 26 CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 27 4.1 Khảo sát phổ quét tuần hoàn CV 27 4.1.1 Ảnh hưởng mật độ dòng 27 4.1.2 Ảnh hưởng thời gian điện phân 29 4.1.3 Ảnh hưởng nồng độ 32 4.1.4 So sánh phổ CV compozit PANi – MnO2, PANi, MnO2 35 4.2.2 Phân tích phổ tán xạ lượng EDX 38 KẾT LUẬN 40 TÀI LIỆU THAM KHẢO 41 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1: Độ dẫn điện PANi số môi trường axit Bảng 3.1: Mật độ dòng thời gian điện phân tương ứng 25 Bảng 4.1: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng khác 28 Bảng 4.2: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 với thời gian điện phân khác 30 Bảng 4.3 Chiều cao cặp pic oxy hóa - khử chu kì 10 compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 thay đổi thời gian điện phân khác 32 Bảng 4.4: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng 1mA/cm2, thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác 34 Bảng 4.5: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì 10 compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng 1mA/cm2 , thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác 34 Bảng 4.6: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M compozit PANi – MnO2 PANi, MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút 36 Bảng 4.7: Các tín hiệu dao động phổ hồng ngoại vật liệu compozit PANi- MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi 38 Bảng 4.8: Phần trăm khối lượng nguyên tố compozit PANi-MnO2 39 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1: Sơ đồ cấu tạo minh họa cấu tạo compozit Hình 1.2: Sơ đồ chuyển đổi trạng thái PANi Hình 1.3: Ảnh hưởng điện đến màu sắc PANi 10 Hình 1.4 Sơ đồ tổng hợp điện hóa polianilin 11 Hình 1.5 Cấu trúc tinh thể α-MnO2 14 Hình 1.6 Cấu trúc tinh thể β-MnO2 14 Hình 1.7 Cấu trúc tinh thể γ-MnO2…………………………………………15 Hình 2.1: Quan hệ điện dòng điện qt tuần hồn 20 Hình 2.2: Quan hệ I – t đáp ứng E – t phương pháp dòng tĩnh 21 Hình 4.1: Chu kỳ phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng khác 27 Hình 4.2: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng khác 29 Hình 4.3: Chu kỳ phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 với thời gian thay đổi khác 30 Hình 4.4: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 với thời gian thay đổi khác 31 Hình 4.5: Chu kỳ phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2, thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác 33 Hình 4.6: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2, thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác 33 Hình 4.7: Chu kỳ phổ CV dung dịch H2SO4 0,5M compozit PANi-MnO2 PANi, MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút 35 Hình 4.8: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5M compozit PANi-MnO2 PANi, MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút 36 Hình 4.9: Phổ hồng ngoại IR vật liệu compozit PANi – MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi 37 Hình 4.10: Phổ tán xạ lượng tia X compozit PANi-MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi 39 Hình 4.3: Chu kỳ phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 với thời gian thay đổi khác Bảng 4.2: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 với thời gian điện phân khác Thời Pic oxi hóa Pic oxi hóa Pic khử gian Ea1 ia1 Ea2 ia2 Ec tổng (V) (mA/cm2) (V) (mA/cm2) (V) 15 0,270 13,10 1,069 6,42 0,525 9,54 30 0,338 15,24 1,120 7,96 0,355 9,88 40 0,389 18,10 1,154 9,02 0,321 16,07 50 0,456 15,12 1,188 9,16 ic (mA/cm2) hợp ( phút) 9,2115,25 0,0530,202 Quan sát chu kì đầu mẫu đo hình 4.3 thấy xuất pic oxy hóa khoảng điện 0,270 ÷ 0,456 V 1,069 ÷ 1,188 V, pic khử 30 khoảng điện 0,3210,525V Compozit tổng hợp với thời gian 50 phút xuất pic khử thứ hai vùng điện âm Khi thay đổi thời gian chiều cao vị trí pic oxy hóa – khử thay đổi Tăng thời gian từ 15 lên 40 phút chiều cao pic oxy hóa khử tăng lên, tăng thời gian lên 50 phút chiều cao pic oxy hóa khử lại giảm Vì thời gian điện phân dài, lớp compozit dày bị bong nên chiều cao pic oxy hóa khử giảm Như thời gian 40 phút chiều cao pic oxy hóa khử lớn Hình 4.4: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 với thời gian thay đổi khác Hình 4.4 cho thấy chu kì 10 phổ CV compozit tổng hợp với thời gian khác xuất pic oxy hóa vị trí điện 1,171 V, không xuất pic khử Compozit tổng hợp với thời gian 40 phút có chiều cao pic oxy hóa lớn (bảng 4.3) Kết hợp với kết hình 4.3, 4.4 bảng 4.2, 4.3 compozit tổng hợp thời gian 40 phút có hoạt tính điện hóa tốt thời gian tối ưu lựa chọn cho nghiên cứu 31 Bảng 4.3: Chiều cao cặp pic oxy hóa - khử chu kì 10 compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 thay đổi thời gian điện phân khác Thời gian Pic oxi hóa Pic khử tổng hợp Ea ia Ec ic (phút) (V) (mA/cm2) (V) (mA/cm2) 15 1,153 3,46 - - 30 1,171 5,64 - - 40 1,171 9,94 - - 50 1,171 8,01 - - 4.1.3 Ảnh hưởng nồng độ Compozit PANi – MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng mA/cm2, thời gian 40 phút với nồng độ MnSO4 thay đổi khác từ 0,3 M; 0,5 M; 0,7 M; M Sau compozit khảo sát phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M, với khoảng điện -0,3  1,4 V, tốc độ quét 20 mV/s, 10 chu kỳ Quan sát chu kì compozit phổ CV hình 4.5 thấy xuất pic oxi hóa vị trí điện 0,27 ÷ 0,41 V 1,12 V, ngồi xuất hai pic khử vị trí điện gần 0,304 V -0,053 V, trừ mẫu tổng hợp điều kiện MnSO4 0,5 M xuất pic khử gần 0,304 V Compozit tổng hợp với nồng độ MnSO4 0,3 M có chiều cao pic oxy hóa khử lớn tức có hoạt tính điện hóa tốt 32 Hình 4.5: Chu kỳ phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2, thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác Hình 4.6: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2, thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác 33 Bảng 4.4: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2, thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác Nồng Pic oxi hóa Pic oxi hóa độ Ea1 ia1 Ea2 ia2 tổng (V) (mA/cm2) (V) (mA/cm2) Pic khử Ec1 (V) Pic khử ic1 Ec2 ic2 (mA/cm2) (V) (mA/c hợp m2 ) (M) 0,3 0,27 26,08 1,12 8,48 -0,053 8,19 0,304 17,26 0,5 0,37 14,41 1,12 8,48 0,236 13,5 - - 0,7 0,32 17,76 1,15 6,75 0,219 14,2 - - 0,41 11,20 1,12 7,68 -0,036 10,9 0,202 14,5 Bảng 4.5: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì 10 compozit PANi – MnO2 tổng hợp mật độ dòng mA/cm2 , thời gian 40 phút, với nồng độ MnSO4 khác Nồng độ Pic oxi hóa Pic khử tổng hợp Ea (M) (V) 0,3 1,171 9,57 -0,121 6,36 0,5 1,171 7,53 - - 0,7 1,171 7,87 - 0,087 7,47 1,171 7,53 - - ia (mA/cm2) Ec ic (mA/cm2) (V) Từ kết hình 4.6 thấy chu kì thứ 10 xuất pic oxi hóa vị trí điện 1,171 V, compozit tổng hợp nồng độ 0,3 M 0,7 M có pic khử vị trí điện -0,121 V -0,087 V, lại 34 mẫu khác không xuất pic khử Kết hợp kết hình 4.5, 4.6 bảng 4.4, 4.5 compozit tổng hợp nồng độ 0,3 M có hoạt tính điện hóa tốt nồng độ tối ưu lựa chọn cho nghiên cứu 4.1.4 So sánh phổ CV compozit PANi – MnO2, PANi, MnO2 Sau khảo sát điều kiện tổng hợp để tìm điều kiện tối ưu, tiến hành tổng hợp compozit PANi – MnO2 PANi, MnO2 phương pháp dòng khơng đổi, mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút Sau compozit PANi – MnO2 PANi, MnO2 khảo sát tính chất điện hóa phương pháp quét tuần hoàn CV dung dịch H2SO4 0,5 M Hình 4.7: Chu kỳ phổ CV dung dịch H2SO4 0,5M compozit PANi-MnO2 PANi, MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút Quan sát chu kì đầu compozit PANi – MnO2 PANi, MnO2 thấy compozit PANi – MnO2 PANi xuất pic oxi hóa pic khử, MnO2 xuất pic oxi hóa, khơng xuất pic khử Compozit PANi – MnO2 có chiều cao pic oxy hóa khử lớn nhất, tức có hoạt tính điện hóa tốt 35 Tương tự hình 4.8 chu kỳ 10 mẫu xuất pic oxi hóa điện 1,171 V, không xuất pic khử chiều cao pic oxy hóa compozit lớn Như có mặt MnO2 làm tăng hoạt tính điện hóa PANi compozit có hoạt tính điện hóa cao thành phần riêng rẽ Bảng 4.6: Chiều cao pic oxy hóa - khử chu kì phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M compozit PANi – MnO2 PANi, MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút Pic oxi hóa Pic khử Vật liệu Ea1 ia1 Ea2 ia2 Ec ic (V) (mA/cm2) (V) (mA/cm2) (V) (mA/cm2) PANi 0,372 12,52 1,12 7,14 0,372 11,86 MnO2 - - 1,171 2,91 - - Compozit 0,338 17,74 1,12 7,14 0,406 11,91 Hình 4.8: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5M compozit PANi-MnO2 PANi, MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút 36 4.2 Nghiên cứu cấu trúc hình thái học 4.2.1 Nghiên cứu phổ hồng ngoại IR 100 98 1399.54 96 877.12 1302.90 94 1058.30 1215.33 %T 92 598.26cm-1 1638.75cm-1 90 88 1094.54 1133.80 86 1123.74cm-1 84 3416.62cm-1 82 80 79 4000 3500 3000 2500 2000 1750 cm-1 1500 1250 1000 750 500 400 Hình 4.9: Phổ hồng ngoại IR vật liệu compozit PANi – MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi Hình 4.9 phổ hồng ngoại vật liệu điện cực compozit PANi-MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi Các số sóng đặc trưng cho dao động liên kết đưa bảng 4.7 Kết cho thấy, phổ hồng ngoại vật liệu compozit PANi - MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi có pic đặc trưng cho dao động liên kết vòng benzen quinoid N-H, C-N thơm, C-N+, thuộc cấu trúc PANi Như thành phần vật liệu điện cực compozit chế tạo có chứa PANi Compozit hình thành chứng minh PANi tồn dạng muối xuất pic hấp phụ SO42 37 Bảng 4.7: Các tín hiệu dao động phổ hồng ngoại vật liệu compozit PANi- MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi Số sóng (cm-1) Liên kết 3416 N-H 1638 C=C benzoid 1399 C=N quinoid 1215 C-N thơm 1129 C-N+ 1094 C-N+ 877 C-H thơm 598 Hấp phụ SO42- 4.2.2 Phân tích phổ tán xạ lượng EDX Phổ tán xạ lượng EDX giúp cho việc chứng minh có mặt MnO2 compozit Kết phân tích hình 4.10 bảng 4.8 cho thấy tồn nguyên tố Mn O chứng tỏ tổng hợp thành cơng MnO2 Ngồi xuất C nguyên tố thành phần PANi có mặt S gốc SO42- chứng minh PANi tổng hợp có dạng muối 1/1 1000 900 800 002 O C S 700 Count s 600 500 400 300 200 Fe Mn NFe Mn MnFe FeKesc Mn Fe S 100 00 100 µm 0.10 1.10 2.10 3.10 4.10 5.10 6.10 7.10 8.10 9.10 10.10 keV Hình 4.10: Phổ tán xạ lượng tia X compozit PANi-MnO2 tổng hợp phương pháp dòng không đổi Bảng 4.8: Phần trăm khối lượng nguyên tố compozit PANi-MnO2 Nguyên tố % khối lượng C 44,69 N 4,14 O 9,18 S 30,19 Mn 8,16 Fe 3,64 KẾT LUẬN Đã tổng hợp thành công compozit PANi – MnO2 phương pháp dòng khơng đổi dung dịch H2SO4 0,5 M + Anilin 0,2 M +MnSO4 0,3 M, điều kiện tổng hợp tối ưu mật độ dòng mA/cm2, thời gian điện phân 40 phút Compozit PANi – MnO2 có hoạt tính điện hóa tốt so PANi MnO2 điều kiện tổng hợp Từ kết phân tích phổ hồng ngoại IR chứng minh tổng hợp thành công PANi điện cực compozit PANi – MnO2 Kết chụp EDX cho thấy có mặt MnO2 vật liệu điện cực compozit TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu Tiếng Việt Bộ môn cao phân tử (1973), Trường ĐH Bách khoa hà Nội, kỹ thuật sản xuất chất dẻo, Trường ĐH Bách khoa Hà Nội Trần Vĩnh Diệu, Lê Thị Phái (1996), Vật liệu compozit, Trung tâm KHTN CNQG, Trung tâm thông tin tư liệu, Hà Nội, 1998 Bạch trọng Phúc Luận án phó tiến sĩ khoa học kĩ thuật, Hà Nội, tr 5-7 Trương Ngọc Liên (2000), Điện hóa lý thuyết, Khoa học Kỹ thuật Hà Nội Bùi Thị Kim Loan (2007), Điều chế khảo sát đặc tính MnO2 đơn & MnO2 chất mang TiO2 từ phản ứng ozon hóa dung dịch MnSO4, Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường đại học khoa học tự nhiên quốc gia thành phố HCM Hoàng Nhâm (1994) Hóa học vơ 3, Nhà xuất giáo dục Nguyễn Thị Quỳnh Nhung (2002), Nghiên cứu chế tạo polymer dẫn PANi phương pháp điện hóa khả chống ăn mòn, Luận văn tốt nghiệp đại học, trường đại học sư phạm Hà Nội Trần Trung (1997), Nghiên cứu q trình tổng hợp điện hóa màng polypyrol, compozit polypyrol tính chất chúng Luận án tiên sĩ ngành cơng nghiệp q trình điện hóa, ĐHBKHN Lê Văn Vũ (2004), Giáo trình cấu trúc phân tích cấu trúc vật liệu, Trường Đại học KHTN, Đại học Quốc gia Hà Nội Tài liệu Tiếng Anh Bard Allen J, Parsons Roger, Jordan Joseph (1985), “Standard potentials in aqueout solution”, IUPAC, pp 3130-3135 10 Borole.D.D, U R Kapadi, Kumbhar P.P, Hundiwale D.G., (2002), “Influence of inorganic and organic supporting electrolytes on the electrochemical synthesis of polyaniline, poly (o-toluidine) and their copolymer thin films”, Materials Letters, 56, pp 685-691 11 Devaraj S and Munichandraiah N.(2007) “Electrochemical supercapacitor studies of nanostructured α-MnO2 synthesized by microemulsion method and the effect of annealing” Journal of the electrochemical society, 154, pp.80-88 12 Gao Y., Wang Z., Wan J., Zou G., and Qian Y., (2005) “A facile route to synthesize uniform single-crystalline -MnO nanowires,” J Cryst Growth 279, pp.415–419 13 Gospodinova N., Terlemezyan L (1998), “Conducting polymers prepared by oxidative polymerization: polyaniline”, prog.polym Sci, 23, pp 14431484 14 Gurunathan K., Vadivel Murugan A., Marimuthu R, Mulik U.P, (1999) “Electrochemically synthesized conducting polymeric materials for applications towards technology in eclectronics, optoelectronics and energy storage devices”, Materials Chemistry and Physics, 61, pp.173191 15 Hanlu Li, Jixao wangb, Quingxian Chub, ZhiWangb, Fengbao Zhanga, Shichang Wang (2009), “Theoretical and experimental specific capacitance of polyaniline in sulfuric acid”, Journal of Power Soures, 190, pp.578-586 16 Heinze.J (1991), “Electrochemistry of conducting polymes Synthetic” Metals,43, pp.2805-2823 17 Joseph R.Stter, William R Penrose, Shen Yao (2003), “Sensors, chemical sensor, electrochemical sensor and ECS”, Journal of The Electrochemical Society 150 (2) S11-S16 18 Ke-Qiang D.,(2009), “Cyclic Voltammetrically Prepared MnO2Polyaniline Composite and Its Electrocatalysis for Oxygen Reduction Reaction (ORR)”, Journal of the Chinese Chemical Society, 56, pp.891897 19 Linden D (1994), Handbook of Batteries, Me Graw-hill, New york 20 Mao-Wen Xu and Shu-Juan Bao (2011) “Nanostructured MnO2 for Electrochemical Capacitor”, INTECH Open Access Publisher 21 Ming Sun, Bang Lan, Lin Yun, Fei Ye,Wei Song, Jun He, Guiqiang Diao, Yuying Zheng (2012).” Manganese oxides with different crystalline structures: Facile hydrothermal synthesis and catalytic activities” Materials Letters, 86, pp 18-20 22 Pharhad Hussain A M and Akumar (2003), “Electrochemical synthesis and characterization of chloride doped polianilin”, Bull Mater Sci., 26 (3), pp 329-334 23 Sepideh Amjad I., Ladan Eskandarian, Rahim Mohammadi (2013), “Synthesis of MnO2-polyaniline nanofiber composites to produce high conductive polymer”, Synthetic Metals, 172, pp.49-53 24 Sreejith.V (2004), “Structure and properties of processible conductive polyaniline blends”, Doctor of philosophy in Chemistry, University of Pune (India) 25 Wallae G., Spinks M., Kane-Maguine A.p, Teasdale R.(2003), “Conductive eletroactive polymers”, CRC press LLC, USA 26 Wang X and Li Y., J Am Chem Soc (2002) “Selected-control hydrothermal synthesis of - and -MnO2 single crystal nanowires” Journal of the American Chemical Society,124 (12), pp 2880-2881 27 Xiong Y, Xie Y., Li Z., Wu Well‐Aligned γ‐MnO2 Monocrystalline C (2003) Nanowires “Growth of through a Coordination‐Polymer‐Precursor Route”, Chem Eur J 9, pp.1645-1651 28 Yagi H., Ichikawa T., Hirano A., Imanishi N., Ogawa S., and Takeda Y (2002) “Electrode characteristics of manganese oxides prepared by reduction method” Solid State Ionics, 154-155, pp.273-278 29 Yange Zhang, Liyong Chen, Zhi Zheng, Fengling Yang (2009) “A redoxhydrothermal route to β-MnO2 hollow octahedrons” Solid State Sciences 11(7), pp.1265-1269 30 Yanyan Yang, Lifen Xiao, Yanqiang Zhao and Fengyun Wang (2008) “Hydrothermal Synthesis and Electrochemical Characterization of αMnO2 Nanorods as Cathode Material for Lithium Batteries” Int J Electrochem Sci, 3, pp.67-74 31 Yuvraj Singht N and Adhyapak P.V (2002) “Development in polyaniline conducting polymers”, J.Macromol.SCI – Polymer Reviews.42, pp.35-53 Tài liệu Internet 32 http://trantienchemicals.com/vi/hoa-chat/347/-mangan-oxide-mno2.html 33.https://123doc.org/document/4411899-tinh-chat-hoa-hoc-cua-mno2.htm 34.http://luanvan.net.vn/luan-van/de-tai-tong-hop-vat-lieu-mno2-co-cau-trucnanomet-ung-dung-de-hap-phu-kim-loai-pb-trong-dung-dich-nuoc74217 ... tiêu nghiên cứu  Tổng hợp vật liệu compozit PANi – MnO2 phương pháp dòng khơng đổi  Khảo sát tính chất điện hóa điện cực compozit PANi – MnO2  Nghiên cứu cấu trúc hình thái học compozit PANi –. .. cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp phương pháp dòng khơng đổi mật độ dòng khác 27 Hình 4.2: Chu kỳ 10 phổ CV dung dịch H2SO4 0,5 M điện cực compozit PANi – MnO2 tổng hợp phương pháp dòng. .. liệu lai ghép MnO2 PANi tổng hợp phương pháp hóa học điện hóa Tổng hợp phương pháp hóa học [23]: Tổng hợp compozit PANiMnO2 theo phương pháp hóa học tiến hành sau:  Bước 1: Tổng hợp MnO2 từ KMnO4