Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý PHỤ LỤC A XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CÁC CHẤT CHÍNH HẤP PHỤ TRÊN TiO2 TRONG PIN DÙNG DYE N719 Bảng A.1 Bảng A.2 trình bày đại lượng xác định phép phân tích HPLC/MS với: t: thời gian phơi nhiệt A: diện tích mũi đọc từ sắc kí đồ V: thể tích mẫu (dung dịch ly trích từ bề mặt TiO2) đem phân tích HPLC VN505: thể tích dung dịch chuẩn a Nồng độ N505 mẫu: [ N 505] = [ N 505]0 V N 505 V (1) Nồng độ chất hấp thụ bề mặt TiO2 xác định theo phương pháp nội chuẩn sau: Các pin 37N-0, 38N-0, 39N-0, 40N-0: −1 Ai ⎛ Ri ⎞ Ai [ N 505] ⎟⎟ [ N 505] = [i ] = ⎜⎜ AN 505 ⎝ R N 505 ⎠ AN 505 1.4816 (2) Các pin lại: −1 Ai ⎛ Ri ⎞ Ai [ N 505] ⎟⎟ [ N 505] = [i ] = ⎜⎜ AN 505 ⎝ R N 505 ⎠ AN 505 2.026 (3) với i RuL2(NCS)2, RuL2(NCS)(3-MPN), RuL2(NCS)(CN), RuL2(NCS)(4-TBP) (do thời điểm đo cách xa ứng đáp đầu dò thay đổi nên đường chuẩn xác định lại cho phù hợp) Số mol chất hấp thụ lên TiO2: [i ].V 10 −6 (mol/cm2) ni = 1.5386cm (4) (1,5386 cm2 diện tích che phủ lớp oxit) Mai Thị Hải Hà 120 Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý Bảng A.1: Diện tích mũi nồng độ chất pin dye N719 không phụ gia xác định phương pháp nội chuẩn Pin t/giờ AN505 ARuL2(NCS)2 ARuL2(NCS)(3-MPN) V/uL VN505/uL [N505]/M [RuL2(NCS)2]/M [RuL2(NCS)(3-MPN)]/M 46N-0 1108337,75 4316267,27 338076,12 342 20 1,20E-04 2,31E-04 1,81E-05 37N-0 120 2947729,88 17477048,78 4596848,91 452 10 4,56E-05 1,82E-04 4,80E-05 38N-0 240 3103504,02 15764033,47 4034548,59 452 10 4,56E-05 1,56E-04 4,00E-05 40N-0 360 2874896,97 16421182,58 3350000,07 452 10 4,56E-05 1,76E-04 3,58E-05 39N-0 480 1241862,90 6112190,14 1717443,72 452 10 4,56E-05 1,51E-04 4,25E-05 15N-0 660 3302122,95 8661528,26 2026626,95 342 20 1,20E-04 1,56E-04 3,65E-05 11N-0 720 540535,26 1604586,83 392663,41 342 20 1,20E-04 1,76E-04 4,32E-05 Bảng A.2: Hàm lượng chất pin dye N719 không phụ gia 4-TBP Mai Thị Hải Hà RuL2(NCS)2 RuL2(NCS)(3-MPN) Tổng số mol mol× 810/cm2 mol×108/cm2 mol×108/cm2 5,15 0,40 5,55 37N-0 120 5,36 1,41 6,76 38N-0 240 4,59 1,17 5,76 40N-0 360 5,16 1,05 6,21 39N-0 480 4,45 1,25 5,70 15N-0 660 3,47 0,81 4,28 11N-0 720 3,92 0,96 4,88 Pin t/giờ 46N-0 121 Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý Bảng A.3: Diện tích mũi nồng độ chất pin dye N719 có phụ gia 4-TBP xác định phương pháp nội chuẩn Pin t/giờ AN505 ARuL2(NCS)2 A A A RuL2(NCS) RuL2(SCN) RuL2(NCS) (3-MPN) (CN) (4-TBP) V uL V N505 uL [N505] [RuL2(NCS)2] [RuL2(NCS)(3-MPN)] [RuL2(SCN)(CN)] mol/l mol/l mol/l mol/L [RuL2(NCS)(4TBP)] mol/L 0N-0.5 2953404,71 3464518,71 171870,99 206880,08 0,00 672 50 1,53E-04 8,87E-05 4,40E-06 5,30E-06 0,00E+00 4N-0.5 240 1103516,07 2062654,05 320311,50 64491,31 1422574,11 342 20 1,20E-04 1,11E-04 1,73E-05 3,47E-06 7,66E-05 3N-0.5 360 1096489,38 1979879,41 285512,89 86121,24 1677170,87 342 20 1,20E-04 1,07E-04 1,55E-05 4,67E-06 9,09E-05 1N-0.5 480 4715144,48 8058667,49 2128827,08 532228,46 5593192,02 342 20 1,20E-04 1,02E-04 2,68E-05 6,71E-06 7,05E-05 2N-0.5 600 5461967,07 3073485,83 525088,71 159586,64 3016538,56 362 40 2,28E-04 6,32E-05 1,08E-05 3,28E-06 6,20E-05 Bảng A.4: Hàm lượng chất pin dye N719 có phụ gia 4-TBP Mai Thị Hải Hà Pin t/giờ 0N-0.5 RuL2(NCS)2 RuL2(NCS)(3-MPN) RuL2(NCS)(CN) RuL2(NCS)(4-TBP) Tổng số mol 8 2 mol× 10/cm mol× 10/cm mol× 10/cm mol× 10/cm mol× 810/cm2 3,87 0,19 0,23 4,30 4N-0.5 240 2,47 0,38 0,08 1,70 4,63 3N-0.5 360 2,39 0,34 0,10 2,02 4,85 1N-0.5 480 2,26 0,60 0,15 1,57 4,57 2N-0.5 600 1,49 0,25 0.08 1,50 3,28 122 Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý PHỤ LỤC B XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CÁC CHẤT CHÍNH HẤP PHỤ TRÊN TiO2 TRONG PIN DÙNG DYE D520 Cột sắc kí dùng cho pin dye D520 cho phép tách tốt chất dung dịch trích, nhiên chất nội chuẩn N505 thêm vào để định lượng chất lại không lưu lại cột, bị rửa giải sớm, dùng phương pháp ngoại chuẩn để xác định hàm lượng chất Diện tích mũi xác định Hình B.1 Nồng độ chất tính sau: [i] = (Ai + 2.10+6)/2.10+10 (5) i = RuLL’(NCS)2, RuLL’(NCS)(3-MPN), RuLL’(NCS)(4-TBP) Số mol chất bám TiO2: ni = [i ].V 10 −6 (mol/cm2) 1.5386cm (6) RT: 0.00 - 33.98 NL: 4.61E5 RT: 22.08 100 Spectrum Maximum nm=200.0-800.0 PDA cell 33 D 10uL505 080718 Vinj2 40TEAH 95 90 85 0.90 80 75 70 Relative Absorbance 65 60 55 50 45 40 35 30 25 6.87 5.75 6.30 20 9.30 7.12 9.57 9.82 10.63 11.48 12.00 15 4.42 10 3.87 3.37 RT: 15.70 12.85 14.55 4.95 16.50 16.98 19.23 19.82 24.17 0 10 12 14 16 18 Time (min) 20 22 24 26 28 30 32 Hình B.1: Diện tích mũi xác định phần mềm Xcalibur Mai Thị Hải Hà 123 Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý Bảng B.1: Diện tích mũi nồng độ chất pin dye D520 khơng có phụ gia 4-TBP xác định phương pháp ngoại chuẩn Pin t/giờ ARuLL'(NCS)2 ARuLL'(NCS)(3-MPN) 45D-0 17302240,69 33D-0 600 36D-0 780 [RuLL'(NCS)2 [RuLL'(NCS)(3-MPN)] V uL mol/l mol/l 1043455,855 212 9,65E-04 1,52E-04 13257250,55 1907171,152 212 7,63E-04 1,95E-04 8988538,652 912085,97 414 5,49E-04 1,46E-04 Bảng B.2: Diện tích mũi nồng độ chất pin dye D520 có phụ gia 4-TBP xác định phương pháp ngoại chuẩn Pin t/giờ ARuLL'(NCS)2 ARuLL'(NCS)(3-MPN) ARuLL'(NCS)(4-TBP) 0D-0.5 21627796,60 860253,44 6D-0.5 120 20185299,71 5D-0.5 240 3D-0.5 V [RuLL'(NCS)2] [RuLL'(NCS)(3-MPN)] [RuLL'(NCS)(4-TBP)] uL mol/l mol/l mol/L 162993,49 212 1,18E-03 1,43E-04 1,08E-04 1255537,00 3356356,53 272 1,11E-03 1,63E-04 2,68E-04 17475094,61 977320,93 3989161,12 222 9,74E-04 1,49E-04 2,99E-04 360 12650315,78 578663,41 4249380,47 232 7,33E-04 1,29E-04 3,12E-04 4D-0.5 480 10672576,56 846190,01 4413811,87 332 6,34E-04 1,42E-04 3,21E-04 2D-0.5 600 6945951,47 399912,70 3330637,65 332 4,7E-04 1,20E-04 2,67E-04 1D-0.5 720 15106947,12 1078322,74 6796545,03 232 8,55E-04 1,54E-04 4,40E-04 Mai Thị Hải Hà 124 Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý Bảng B.3: Hàm lượng chất pin dye D520 có phụ gia 4-TBP Pin t/giờ 0D-0.5 RuLL'(NCS)2 RuLL'(NCS)(3-MPN) RuLL'(NCS)(4-TBP) 8 Tổng số mol mol×10 /cm mol×10 /cm mol×10 /cm mol×107/cm2 1,63 1,97 1,49 1,97 6D-0.5 120 1,96 2,88 4,73 2,72 5D-0.5 240 1,41 2,15 4,32 2,05 3D-0.5 360 1,10 1,94 4,71 1,77 4D-0.5 480 1,37 3,07 6,92 2,37 2D-0.5 600 0,97 2,59 5,75 1,80 1D-0.5 720 1,29 2,32 6,63 2,19 Mai Thị Hải Hà 125 .. .Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý Bảng A.1: Diện tích mũi nồng độ chất pin dye N719 không phụ gia xác định phương... 4,85 1N-0.5 480 2,26 0,60 0,15 1,57 4,57 2N-0.5 600 1,49 0,25 0.08 1,50 3,28 122 Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý PHỤ LỤC B XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CÁC CHẤT CHÍNH HẤP PHỤ TRÊN TiO2 TRONG PIN DÙNG... 28 30 32 Hình B.1: Diện tích mũi xác định phần mềm Xcalibur Mai Thị Hải Hà 123 Luận Văn Thạc Sĩ Chuyên Ngành Hóa Lý Bảng B.1: Diện tích mũi nồng độ chất pin dye D520 khơng có phụ gia 4-TBP xác