MỞ ĐẦ U Lí chọn đề tài Nghiên cứu hệ cân vấn đề quan trọng có ý nghĩa l ớn đ ối nhiều với lĩnh vực khoa học y học, sinh học, khoa h ọc môi tr ường đ ặc bi ệt lĩnh vực hóa học Trong đó, nghiên cứu cân dung dịch ch ất ện li với dung môi nước trọng tâm trình hầu h ết xảy dung mơi n ước [14] Chính vậy, việc xác định thông số nhi ệt động ch ất n ước có vai trò quan trọng việc đánh giá tính chất chúng Trong thông số nhiệt động hệ, số cân (HSCB) axit – baz đóng vai trò q trình nước có liên quan đ ến q trình cho, nhận proton Ở pH định, cấu tử axit – bazơ có m ột d ạng t ồn t ại ch ủ y ếu Dạng tồn định đến khả phản ứng tính chất chất ều ki ện xem xét tính chất vật lí, hóa học, sinh hóa, độc tính, hoạt tính sinh h ọc … [14] Việc xác định xác HSCB giúp cho vi ệc nghiên c ứu tính ch ất thu ận l ợi h ơn biết xác dạng tồn chúng ều ki ện nghiên c ứu Và hi ện nay, vi ệc nghiên cứu, tổng hợp hóa học tạo nhiều chất nên cần thi ết đòi h ỏi ph ải xây dựng quy trình đầy đủ để áp dụng cho vi ệc xác định HSCB nói riêng thơng số nhiệt động nói chung Để bước đầu xây dựng cải tiến phương pháp nhằm tiến tới hoàn thiện thành quy trình đầy đủ xác định HSCB chung, áp dụng cho việc nghiên c ứu xác đ ịnh HSCB axit – bazơ mới, năm gần đây, nhóm nghiên cứu mơn Hóa phân tích, khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm Hà Nội sử dụng phương pháp chuẩn đ ộ ện tiến hành nghiên cứu xác định HSCB nhi ều hệ axit – baz bi ết HSCB, từ axit đơn chức axit axetic [9], axit benzoic [5], đến axit hai chức [2] axit ba chức axit photphoric [4] Kết xác định HSCB axit thu từ s ố liệu chuẩn độ điện phù hợp tốt với số liệu công bố tài liệu tham kh ảo Câu hỏi đặt là: Phương pháp chuẩn độ điện có th ể áp dụng cho việc xác định HSCB axit bốn chức tr lên? Cụ th ể, v ới axit etilendiamintetraaxetic (EDTA), axit chức, tan n ước ều ki ện th ường, thường sử dụng thông qua muối H2Y2- (vừa có tính axit, vừa có tính bazơ) phương pháp có tỏ rõ đắn hợp lí khơng? Đây v ẫn đ ề t ồn chưa nghiên cứu Chính lí nên chúng tơi định lựa chọn đề tài: “Xây dựng phương pháp xác định số cân axit etilendiamintetraaxetic (EDTA) b ằng ph ương pháp chuẩn độ điện ” Mục đích nghiên cứu - Hồn thiện quy trình chuẩn độ điện với độ xác cao - Xác định HSCB axit etilendiamintetraaxetic - Từ phù hợp giá trị HSCB tính theo phương pháp chuẩn độ ện với số liệu cơng bố tài liệu thống, khẳng định dự đ ắn hiệu phương pháp nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu - Axit etilendiamintetraaxetic Nhiệm vụ đề tài Để xác định xác HSCB axit etilendiamintetraaxetic nhi ệm v ụ c đ ề tài bao gồm: - Xây dựng sở lý thuyết xác định HSCB cho axit bốn chức nói chung EDTA nói riêng - Thực nghiệm chuẩn độ điện dung dịch nghiên cứu với ều ki ện t ối ưu theo hai cách: + Cách 1: Chuẩn độ riêng rẽ dung dịch muối đinatri EDTA b ằng dung d ịch kiềm dung dịch axit + Cách 2: Chuẩn độ hỗn hợp gồm EDTA HCl dung dịch kiềm - Xử lí số liệu thực nghiệm xác định HSCB EDTA đánh giá ph ương pháp th ực nghiệm Phương pháp nghiên cứu - Đối với việc xây dựng sở lý thuyết, vận dụng phù hợp định lu ật áp d ụng cho dung dịch chất điện li vào đối tượng nghiên cứu cụ th ể axit bốn n ấc - Đối với việc thực nghiệm đo pH, sử dụng phương pháp chuẩn độ điện v ới điện cực thủy tinh kết hợp - Đối với việc xử lí số liệu thực nghiệm, sử dụng hàm LINEST c s c phương pháp bình phương tối thiểu Những đóng góp luận văn - Đã xây dựng sở lí thuyết xác định HSCB cho axit bốn n ấc theo hai cách chuẩn độ điện thế: chuẩn độ riêng rẽ chuẩn độ hỗn hợp - Đã cải tiến quy trình chuẩn độ điện khâu thực nghi ệm để tối ưu hóa trình chuẩn độ, giảm sai số thực nghiệm - Đã cải tiến khâu tính tốn xử lí số liệu cho đ ơn gi ản h ơn mà không c ần th ực hi ện việc lập trình tính lặp sử dụng phần mềm phức tạp mà v ẫn đảm bảo tính thống kê Cấu trúc luận văn Luận văn gồm phần sau: - Phần mở đầu - Chương 1: Tổng quan - Chương 2: Thực nghiệm - Chương 3: Kết thảo luận - Kết luận CHƯƠNG I: TỔNG QUAN I.1 SƠ LƯỢC VỀ ETILENDIAMINTETRAAXETIC Axit etilendiamintetraaxetic hay gọi EDTA, h ợp ch ất hữu c t ạp ch ức, có cơng thức phân tử: C10 H16 N 2O8 có cấu tạo sau: Phân tử EDTA có chứa bốn nhóm chức axit caboxylic: COOH chứa hai nguyên tử nitơ liên kết trực tiếp với nguyên tử C; nguyên tử Nitơ cặp electron tự do, chưa tham gia liên kết, chúng có tính chất amin bậc Dựa phân tích cấu trúc EDTA trên, coi EDTA m ột axit ch ức, mang điện (dạng H6Y2+), có hai số K a lớn (pKa < 2) Tuy nhiên, với kỹ thuật có, thiết bị nghiên cứu cho kết xác kho ảng pH từ đến 12, nên xác định số cân axit hai n ấc phân li đ ầu tiên m ắc phải sai số lớn, kết không đáng tin cậy Bởi vậy, khuôn khổ luận văn này, axit etilendiamintetraaxetic (EDTA) tiến hành nghiên cứu axit bốn chức (Kí hi ệu H 4Y) với trình phân li dung dịch diễn sau: H4 Y � H3 Y - + H + K a1 H3 Y - � H Y 2- + H + K a2 H Y 2- � HY 3- + H + K a3 HY3- � Y 4- K a4 + H+ Theo tài liệu công bố, giá trị số cân K a pKa1 = 2,00; pKa2 = 2,67; pKa3 = 6,16; pKa4 = 10,26 [1] I.2 CÂN BẰNG VÀ HOẠT ĐỘ I.2.1 Hằng số cân định luật tác dụng khối lượng I.2.2 Hoạt độ hệ số hoạt độ [1] I.2.2.1 Định nghĩa, ý nghĩa hoạt độ hệ số hoạt độ I.2.2.2 Hệ số hoạt độ ion số phương trình kinh nghiệm đánh giá h ệ s ố hoạt độ ion Phương trình Debye-Huckel [1] Phương trình BGS [10] Phương trình Danielle [8] Phương trình tổng quát [8] I.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ PHÂN LI AXIT – BAZƠ I.3.1 Phương pháp chuẩn độ điện I.3.2 Phương pháp đo điện I.3.3 Phương pháp quang phổ UV-VIS I.3.4 Phương pháp sắc kí lỏng hiệu cao (HPLC) I.3.5 Phương pháp động học I.3.6 Phương pháp tính tốn I.4 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG AXIT- BAZƠ I.4.1 Trên giới Trên giới, việc xác định số phân li axit, baz ph ức ch ất d ựa k ết chuẩn độ điện kết hợp với phần mềm tính tốn máy tính th ực từ năm 90 kỉ XX I.4.2 Trong nước Trong năm gần đây, nhóm nghiên cứu cân ion b ộ mơn Hóa Phân tích, khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm Hà Nội tập trung nghiên c ứu phương pháp tính lặp theo thuật tốn bình phương tối thi ểu (BPTT) thu ật tốn đ ơn hình k ết hợp với việc ứng dụng công nghệ thông tin để lập chương trình tính theo ngơn ng ữ lập trình khác Pascal, Matlab để đánh giá h ằng s ố phân li axit c m ột s ố đơn, đa axit - bazơ khác cho thấy phương pháp chuẩn độ điện th ế đo pH hồn tồn áp dụng đẻ xác định HSCB axit đơn, hai ba chức I.5 PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ PHÂN LI AXIT- BAZƠ I.5.1 Nguyên tắc chung I.5.2 Ứng dụng phương pháp chuẩn độ điện để xác định số cân axit – bazơ thông số nhiệt động I.5.3 Các yếu tố ảnh hưởng tới kết xác định s ố phân li theo ph ương pháp chuẩn độ điện I.5.3.1.Nhiệt độ I.5.3.2.Nồng độ CO2 khí I.5.3.3.Lực ion I.5.3.4 Mơi trường ion I.6 ĐÁNH GIÁ SAI SỐ THỰC NGHIỆM CHƯƠNG II : THỰC NGHIỆM II.1 DỤNG CỤ, HÓA CHẤT, THIẾT BỊ II.1.1 Dụng cụ, thiết bị - Cốc thủy tinh (50 mL, 100 mL); buret (10,00 mL, 25,00 mL); bình đ ịnh m ức (100,0 mL, 250,0 mL, 500,0 mL) - Máy đo pH Lab 850 SI Analytics (độ xác 0,001, chu ẩn hóa b ằng dung dịch đệm có pH = 4,010; 7,010; 10,010 250C) - Hệ thống sục N2 (độ tinh khiết 99,99%) II.1.2 Hóa chất Các hóa chất dùng cho nghiên cứu có độ tinh khiết phân tích (P.A), bao gồm: Nhóm hóa chất chung: kali clorua, kali hiđroxit, axit oxalic (H 2C2O4.2H2O), borax (Na2B4O7.10H2O), HCl - Chất nghiên cứu: Muối dinatri etilendiamintetraaxetat dihidrat ( Na 2H2 Y.2H 2O ) II.2 PHA CHẾ CÁC DUNG DỊCH VÀ CHUẨN HÓA II.2.1 Pha chế chuẩn hóa dung dịch chung cho hai phép chuẩn đ ộ - Dung dịch KOH chung: * Kết chuẩn hóa: Kết quả: nồng độ trung bình KOH là: 0, 2075  0, 2079 C0(KOH )   0, 2077 (M) - Dung dịch HCl * Kết chuẩn hóa: Kết quả: Nồng độ gốc HCl là: C0(HCl)  0,1798  0,1811  0,1804 (M) II.2.2: Pha chế dung dịch cho phép chuẩn độ hỗn hợp: II.2.2.1: Pha chế dung dịch KOH dùng để chuẩn độ: II.2.2.2: Pha chế dung dịch nghiên cứu Pha chế dung dịch muối Na2H2Y với nồng độ cỡ 10-2 M Pha chế dung dịch nghiên cứu: Dung dịch Nồng độ Na2H2Y (M) Nồng độ HCl (M) 10-3 2,17.10-3 1,2.10-3 2,53.10-3 1,4.10-3 2,89.10-3 1,6.10-3 3,61.10-3 II.2.3: Pha chế dung dịch cho phép chuẩn độ riêng rẽ: II.2.3.1: Pha chế dung dịch dùng để chuẩn độ: II 2.3.2: Pha chế dung dịch nghiên cứu Pha chế dung dịch Na2H2Y cỡ 2,5.10-3 M: Pha chế dung dịch nghiên cứu cho phép chuẩn độ riêng rẽ: 1,8.10-3 3,61.10-3 Dung dịch Nồng độ Na2H2Y (M) 10-3 1,5.10-3 1,75.10-3 II.3 CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ DUNG DỊCH NGHIÊN CỨU II.3.1 Điều kiện thực nghiệm - Duy trì lực ion I = 0,1 dung dịch KCl - Trước chuẩn độ, sục khí N2 vào cốc chuẩn độ - Duy trì nhiệt độ ổn định (25 ± 1)oC suốt thời gian chuẩn độ II.3.2 Quy trình chung chuẩn độ điện Cả phép chuẩn độ riêng rẽ chuẩn độ hỗn hợp ti ến hành theo b ước đây: - Lấy 25,00 mL dung dịch nghiên cứu vào cốc thủy tinh dung tích 100 mL - Sục khí N2 vào cốc chuẩn độ để đuổi hết CO2 khơng khí Đậy kín cốc suốt thời gian chuẩn độ - Nhúng ngập điện cực vào cốc chứa dung dịch nghiên cứu - Thêm từ từ 0,20 mL 0,40 mL dung dịch chuẩn đ ộ từ buret vào dung d ịch nghiên cứu, khuấy dung dịch, chờ hệ cân đọc giá tr ị pH Th ực hi ện cho đ ến pH dung dịch nghiên cứu đến khoảng 10,5 dừng - Lặp lại quy trình thêm 1-2 lần dung dịch CHƯƠNG III : KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN III.1 CƠ SỞ LÝ THUYẾT TÍNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG NHIỆT ĐỘNG CỦA AXIT BỐN CHỨC H4A III.1.1 Trường hợp chuẩn độ điện dung dịch hỗn hợp gồm axit mạnh axit bốn chức Thí nghiệm : Xét trường hợp chuẩn độ V o mL dung dịch Na2H2Y nồng độ C01 mol/L HCl C02 V mL dung dịch KOH nồng độ C mol/L Áp dụng định luật bảo tồn điện tích cho hệ thời điểm trình chu ẩn độ, ta có: [H + ] + [K + ]+[Na + ]=[OH - ]+[Cl- ]+[H Y - ]+2.[H Y 2- ]+3.[HY 3- ]+4.[Y 4- ] K � (h -φ w ) h V0 +V CV + 2C01 V0  C02 V0 + α = + H2.α 3Y C01V0 C01 V0 +H3.α Y 22 + HY 4.α 3- (3.6) Y 4- (3.7) K Q = (h -φ w ) h Đặt V0 +V CV + 2C01V0  C02 V0 + C01V0 C01V0 (3.8) h Q  h 1 (1  Q).K a1  h 2 (2  Q).K a1 K a  h3 (3  Q).K a1K a K a  4 (4  Q).K a1K a K a3 K a 4 (3.9) Đặt: a1  K a1 � � a  K a1K a � � a  K a1K a K a � � a  K a1K a K a K a � �Y  h Q � �X1  h 1 (1  Q) � �X  h 2 (2  Q) �X  h (3  Q) �3 �X  4 (4  Q) � (3.10) Khi đó, phương trình (3.12) trở thành dạng: Y = a1X1 + a2X2 + a3X3+a4X4 Các đại lượng Y, X1, X2, X3, X4 thu từ kết thực nghiệm Tiến hành xử lý thống kê theo ngun lí bình phương tối thiểu với n ểm thực nghiệm thu giá trị a1, a2, a3, a4 Từ đó, tính toán giá trị số cân nhiệt đ ộng axit nghiên cứu III.1.2 Trường hợp chuẩn độ điện dung dịch riêng rẽ Thí nghiệm 1: Xét trường hợp chuẩn độ V o mL dung dịch Na2H2Y nồng độ Co mol/L V mL dung dịch KOH nồng độ C1 mol/L Chọn mức không TPBĐ ĐKP phương trình bảo tồn ện tích: [H + ] + [K + ]+[Na + ]=[OH - ]+[H3 Y - ]+2.[H Y 2- ]+3.[HY3- ]+4.[Y 4- ] Sau kjhi biến đổi thu được: (3.11) Q 1 h K a1  22 h K a1 K a  33 h.K a1 K a K a +44 K a1K a K a K a 4 h  1 h K a1  2 h K a1K a  3 h.K a1K a K a +4 K a1K a K a3 K a (3.12) Từ đó, tính đại lượng để đưa phương trình dạng phương trình ẩn Thí nghiệm 2: Xét trường hợp chuẩn độ Vo mL dung dịch Na2H2Y nồng độ Co mol/L V mL dung dịch HCl nồng độ C2 mol/L Chọn mức khơng TPBĐ ĐKP phương trình bảo tồn ện tích: [H + ] +[Na + ]=[OH - ]+ [Cl- ]+[H3 Y - ]+2.[H Y 2- ]+3.[HY3- ]+4.[Y4- ] (3.13) Biến đổi phương trình ta thu được: Q 1 h K a1  22 h K a1K a  33 h.K a1 K a K a3 +44 K a1 K a K a3 K a 4 h  1 h K a1  22 h K a1 K a  33 h.K a1 K a K a3 +44 K a1 K a K a3 K a (3.14) Từ đó, tính đại lượng để đưa phương trình dạng phương trình ẩn III.2 KẾT QUẢ XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ PHÂN LI CỦA AXIT ETILENDIAMINTETRAAXETIC (H4Y) THEO PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ HỖN HỢP III.2.1 Kết chuẩn độ 05 dung dịch nghiên cứu Bảng 3: Kết chuẩn độ điện 05 dung dịch hỗn hợp (H + H4Y) dung dịch KOH (CKOH = 2,0770.10-2M; Vo = 25,00 mL, I = 0,1) V 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 2,00 2,20 2,40 2,60 2,80 3,00 3,20 3,40 3,60 3,80 4,00 pH1 2,780 2,819 2,864 2,912 2,965 3,023 3,089 3,164 3,253 3,359 3,496 3,684 3,993 4,696 5,452 5,841 6,139 6,409 6,732 7,231 8,837 pH2 2,733 2,767 2,804 2,843 2,887 2,934 2,986 3,042 3,107 3,179 3,263 3,363 3,487 3,662 3,929 4,446 5,243 5,662 5,949 6,197 6,440 pH3 2,705 2,734 2,766 2,803 2,840 2,879 2,923 2,969 3,021 3,078 3,140 3,212 3,295 3,396 3,522 3,690 3,946 4,388 5,163 5,590 5,860 pH4 2,626 2,652 2,680 2,708 2,737 2,769 2,802 2,837 2,874 2,913 2,955 2,999 3,050 3,104 3,164 3,233 3,309 3,429 3,513 3,662 3,876 pH5 2,652 2,678 2,706 2,733 2,764 2,795 2,829 2,865 2,902 2,942 2,986 3,031 3,081 3,136 3,200 3,269 3,352 3,448 3,566 3,722 3,944 4,20 4,40 4,60 4,80 5,00 5,20 5,40 5,60 5,80 6,00 6,20 6,40 6,60 6,80 7,00 9,472 9,771 9,971 10,131 10,254 10,361 10,457 6,719 7,132 8,339 9,299 9,640 9,862 10,032 10,171 10,397 6,082 6,284 6,493 6,735 7,045 7,675 9,013 9,469 9,723 9,907 10,050 10,177 10,285 10,385 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 4,236 4,896 5,391 5,682 5,910 6,098 6,270 6,442 6,642 6,878 7,219 8,086 9,058 9,431 9,649 4,315 4,948 5,379 5,653 5,867 6,040 6,196 6,352 6,518 6,698 6,916 7,257 8,010 8,991 9,357 9,816 9,951 10,070 10,172 10,265 10,347 10,422 10,490 9,581 9,754 9,888 10,002 10,104 10,196 10,278 10,353 10,419 III.2.2 Xử lí số liệu thu từ phép chuẩn độ hỗn hợp Từ bảng 3, xây dựng đường cong chuẩn độ 05 dung dịch nghiên cứu dung dịch KOH sau: 11.0 10.0 9.0 pH 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 Thể tích dung dịch KOH (mL) 10 8.0 Hỗn hợp Hỗn hợp Hỗn hợp Hỗn hợp 9.0 10.0 Đặt: a  K a Y  h2 (Q  2) � � X  3 (3  Q) � (3.30) Khi đó, phương trình (3.29) trở thành dạng: Y = a.X Trong khu vực pH3 (pH > 9)=> hệ gồm HY3- + Y4- (3 < Q < 4): 33 h  44 Ka � h3.(Q - 3)  Ka 4 (4  Q) Q = 3 h  4 Ka Đặt: a  K a (3.31) �Y  h3 (Q  3) � �X  4 (4  Q) (3.32) Khi đó, phương trình (3.31) trở thành dạng: Y = a.X III.2.3 Kết tính tốn HSCB axit etilendiamintetraaxetic từ phép chu ẩn đ ộ hỗn hợp III.2.3.1 Kết tính HSCB dung dịch Bảng 9: Kết tính hệ số cận tin cậy phương trình hồi quy theo hàm LINEST khoảng pH khác phép chuẩn độ dung dịch 1(HH 1) KV pH1 Hệ số hồi a1 KV pH2 KV pH3 a2 (-2,212 ± 0,063).10- (-5,636 ± 0,460).103 (2,006 ± 0,007).10-7 (3,013 ± 0,521).1011 quy Từ giá trị hệ số hồi quy tính được, chúng tơi thay vào bi ểu th ức tương ứng với khu vực pH áp dụng cơng thức tính sai s ố phép đo gián ti ếp đ ể tính các HSCB Kai từ suy giá trị pK a1, pKa2 , pKa3 pKa4 tương ứng Kết thu được, trình bày bảng 10 Bảng 10: Kết tính giá trị số phân li t ừng n ấc c axit H 4Y khoảng pH khác phép chuẩn độ dung dịch (HH 1) KV pH1 HSCB pKa Ka1 pH > 2,6 pK a2 (theo tài liệu [3,17]) tương ứng với giá trị đại lượng Q trường hợp dao động khoảng 1,6 < Q < (bảng 6,11,14,17,20), nghĩa KV pH1 thực tế tồn hệ đệm H3Y- + H2Y2-, mà cân hệ đệm ảnh hưởng trực tiếp đến HSCB Ka2: H3Y- ��� �� � H2Y2- +H+ Ka2 Chính vậy, phương pháp nghiên cứu cho phép xác định giá tr ị K a2 KV pH1 Điều hoàn toàn phù hợp với nhận xét rút từ tài li ệu [9,10]: trình quy ết định pH hệ phương pháp nghiên cứu xác định xác HSCB c q trình Chính thế, muốn tính giá trị K a1 phải thêm axit mạnh vào hỗn hợp để giảm giá trị pH dung dịch cho pH Chỉ cho phép chuẩn độ riêng nấc thứ ba đến HY3- mà không chuẩn độ nấc thứ tư 19 Cũng từ số liệu bảng 25, xây dựng đường cong chuẩn độ 03 dung dịch H 2Y2 dung dịch KOH Kết biểu diễn hình 11.0 10.0 9.0 pH 8.0 Dung dịch 7.0 Dung dịch 6.0 Dung dịch 5.0 4.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 Thể tích KOH thêm vào (mL) Hình 2: Đường cong chuẩn độ 03 dung dịch riêng rẽ b ằng dung d ịch KOH Nhận xét: Trên 03 đường cong chuẩn độ, xuất BNCĐ nằm vùng bazơ yếu BNCĐ phép chuẩn độ dung dịch H 2Y2- KOH có pH = 7,0 �9,5 Tương tự phần chuẩn độ hỗn hợp tiến hành xử lý số liệu thu phép chuẩn độ riêng rẽ dung dịch KOH khu v ực: khu vực 5,5 < pH < để tính Ka3 khu vực pH > 9,5 để tính giá trị K a4 EDTA hay axit etilendiamintetraaxetic Bảng 30: Kết tính hệ số cận tin cậy phương trình hồi quy theo hàm LINEST khoảng pH khác phép chuẩn độ dung dịch KOH pH = 5,706 �6,855 (-4,390 ± 0,121).10-6 (1,165 ± 0,171).10-10 (1,971 ± 0,301).10-17 (6,692 ± 1,203).10-27 a1 a2 a3 a4 pH = 9,655 �10,372 (-3,094 ± 0,114).10-10 (2,151 ± 0,152).10-20 (3,048 ± 0,759).10-31 (1,151 ± 0,181).10-41 Từ giá trị a1, a2, a3, a4 thu được, tính tương tự phép chuẩn độ hỗn hợp, giá trị HSCB axit H4Y trình bày bảng 31 Bảng 31: Kết tính giá trị số số phân li axit c axit H 4Y khoảng pH khác phép chuẩn độ riêng rẽ dung dịch HSCB pH = 5,706 �6,855 Ka1 Ka2 Ka1 = a1