TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC ====== VŨ THỊ HIỀN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU GỐC PANI / MỤN DỪA ĐỊNH HƯỚNG HẤP PHỤ DDE TÁCH CHIẾT TỪ ĐẤT Ơ NHIỄM KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chuyên ngành: Hóa học hữu HÀ NỘI - 2018 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC ====== VŨ THỊ HIỀN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU GỐC PANI / MỤN DỪA ĐỊNH HƯỚNG HẤP PHỤ DDE TÁCH CHIẾT TỪ ĐẤT Ô NHIỄM KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hóa học hữu Người hướng dẫn khoa học TS NGUYỄN QUANG HỢP HÀ NỘI - 2018 LỜI CẢM ƠN i Để ihồn ithành ikhóa iluận inày iem ixin ibày itỏ ilòng ibiết iơn isâu isắc iđến ithầy i giáo iTS iNguyễn iQuang iHợp iđã itận itình ichỉ ibào, ihướng idẫn ivà itạo imọi i điều ikiện icho iem isuốt iquá itrình itìm ihiểu, ihọc itập, inghiên icứu ivà ihồn ithành i khóa iluận itốt inghiệp icủa imình Em ichân ithành icảm iơn iq ithầy, icơ itrong ikhoa iHóa iHọc, iTrường iĐại i học iSư iphạm iHà iNội i2 iđã itận itình itruyền iđạt ikiến ithức ivà ihướng idẫn iem i isuốt iquá itrình ihọc itập iVới ivốn ikiến ithức iđược itiếp ithu iđược itrong i suốt iquá itrình ihọc itập ibốn inăm iqua ikhông ichỉ ilà inền itảng icho iquá itrình i nghiên icứu ikhóa iluận imà icòn ilà ihành itrang iquý ibáu iđể iem ibước ivào iđời i icách ivững ichắc ivà itự itin Cuối icùng iem ixin icảm iơn isự itrao iđổi, igóp iý igiúp iđỡ icủa icác ibạn i inhóm inghiên icứu ivà icác ibạn isinh iviên ilớp iK40D- iSư iPhạm iHóa iHọc- i Trường iĐại iHọc iSư iPhạm iHà iNội i2 iđã igiúp iđỡ iem irất inhiều itrong iquá itrình i nghiên icứu ivà ihồn ithành ikhóa iluận itốt inghiệp icủa imình ivà iđặc ibiệt iem ixin i chân ithành icảm iơn isự iđộng iviên, ikhích ilệ icủa ibạn ibè, igia iđình ivà ithầy icơ i igiúp iem icó ithêm iđộng ilưc iphấn iđấu ihọc itập ivà ihồn ithiện itốt ikhóa iluận i iEm ixin ichân itrọng icảm iơn! Trân itrọng! Hà iNội, itháng i05 inăm i2018 Sinh iviên Vũ iThị iHiền LỜI iCAM iĐOAN iiiiiiiii Tôi ixin icam iđoan irằng iđây ilà icơng itrình inghiên icứu icủa itơi, icó isự ihỗ i trợ itừ igiáo iviên ihướng idẫn ilà ithầy igiáo iTS iNguyễn iQuang iHợp iCác inội i dung inghiên icứu ivà ikết iquả itrong iđề itài inày ilà itrung ithực ivà ichưa itừng i iai icông ibố itrong ibất icứ icơng itrình inghiên icứu inào itrước iđây iNếu iphát i icó ibất ikỳ isự igian ilận inào itơi ixin ihoàn itoàn ichịu itrách inhiệm itrước iHội i đồng, icũng inhư i itrước ikết iquả ikhóa iluận icủa imình Hà iNội, itháng i05 inăm i2018 Sinh iviên Vũ iThị iHiền MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cứu Nhiệm vụ nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.1 Định nghĩa 1.1.2 Phân loại hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.3 Thực trạng ô nhiễm hóa chất BVTV nước ta 1.1.4 Các phương pháp xử lý hợp chất BVTV 1.2 Tổng hợp ứng dụng polyaniline 1.2.1 Nghiên cứu tổng hợp PANi 1.2.1.1 Phương pháp hóa học 1.2.1.2 Phương pháp điện hóa 1.2.2 Ứng dụng polyaniline xử lý ô nhiễm môi trường 1.3 Mụn dừa ứng dụng mụn dừa 1.3.1 Tính chất thành phần hóa học mụn dừa 1.3.2 Cấu trúc ứng dụng mụn dừa 10 1.4 Lý thuyết phương pháp hấp phụ 11 1.4.1.Khái niệm hấp phụ 11 1.4.2 Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir 12 1.4.3 Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Freundlich CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 17 2.1.Thực nghiệm 17 2.1.1 Máy móc thiết bị 17 2.1.2 Dụng cụ hóa chất 17 2.1.3 Tiến hành thí nghiệm 17 2.1.3.1 Tổng hợp chế tạo vật liệu hấp phụ: 17 2.1.3.2 Sử dụng VLHP PANi/ mụn dừa hấp phụ hóa chất BVTV 18 2.2 Phương pháp nghiên cứu 17 2.2.1 Phương pháp hấp phụ chất ô nhiễm 20 2.2.2 Sắc kí khí ghép khối phổ - GCMS 20 2.2.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 21 2.2.4 Phương pháp phân tích theo phổ hồng ngoại IR 21 2.2.5 Phần mềm xử lý số liệu Origin excel 22 2.2.5.1 Phần mềm Origin 22 2.2.5.2 Phần mềm excel 23 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 3.1 Đặc trưng vật liệu tổng hợp 24 3.1.1 Hiệu suất tổng hợp VLHP 24 3.1.2.Phổ hồng ngoại IR 25 3.1.3.Hiển vi điện tử quét SEM 27 3.2 Khả hấp phụ DDE vật liệu 29 3.2.1 Ảnh hưởng chất vật liệu 29 3.2.2 Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng ANi mụn dừa ban đầu 30 3.2.3 Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ DDE 31 3.2.4 Ảnh hưởng khối lượng 33 3.2.5 Ảnh hưởng nồng độ 34 3.3 Mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt 35 3.3.1 Mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir 35 3.3.2 Mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich 38 KẾT LUẬN 40 TÀI LIỆU THAM KHẢO 41 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Sơ đồ tổng hợp PANi từ ANi (NH4)2S2O8 Hình 1.2 Đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir 14 Hình 1.3 Đồ thị phụ thuộc 14 Hình 1.4 Đường đẳng nhiệt hấp phụ Freundlich 16 Hình 1.5 Đồ thị phụ thuộc lg q vào lg C 16 Hình 3.1 Phổ hồng ngoại mụn dừa 25 Hình 3.2 Phổ hồng ngoại PANi 25 Hình 3.3 Phổ hồng ngoại PANi/MD 26 Hình 3.4 Ảnh SEM loại vật liệu mụn dừa(a), PANi(b) PANi/MD(c) 28 Hình 3.5 Dung lượng hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi mụn dừa 29 Hình 3.6 Hiệu suất hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi mụn dừa 30 Hình 3.7 Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng Ani mụn dừa ban đầu với dung lượng hiệu suất hấp phụ DDE 31 Hình 3.8 Ảnh hưởng thời gian đến dung lượng hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi/mụn dừa 32 Hình 3.9 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi/ mụn dừa 33 Hình 3.10 Ảnh hưởng khối lượng đến dung lượng hiệu suất hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi/mụn dừa 33 Hình 3.11 Ảnh hưởng nồng độ đến dung lượng hấp phụ DDE vật liêu PANi/ mụn dừa 34 Hình 3.12 Ảnh hưởng nồng độ đến hiệu suất hấp phụ DDE 35 Hình 3.13 Đường đẳng nhiệt hấp phụ sử dụng vật liệu hấp phụ PANi/ mụn dừa 35 Hình 3.14 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir sử dụng VLHPANi/ mụn dừa 36 Hinh 3.15.Mối quan hệ RL với nồng độ ban đầu p,p’-DDE sử dụng VLHP PANi/mụn dừa 37 Hình 3.16 Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Freundlich sử dụng vật liệu hấp phụ PANi/ mụn dừa 38 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1.Mối tương quan RL dạng mơ hình 14 Bảng 3.1 Kết phân tích quy kết vân đặc trưng cho phổ hồng ngoại mụn dừa, PANi PANi/mụn dừa 26 Bảng 3.2 Bảng giá trị thông số cho mơ hình đẳng nhiệt Langmuir 36 Bảng 3.3 Các thơng số mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir vật liệu hấp phụ gốc PANi/mụn dừa p,p’-DDE 37 Bảng 3.4 Bảng giá trị thơng số cho mơ hình đẳng nhiệt Freundlich 39 DANH MỤC VIẾT TẮT BVTV Bảo vệ thực vật MD Mụn dừa ANi Aniline PANi PA Polyaniline PANi/MD, PA/MD Polyaniline-mụn dừa VLHP Vật liệu hấp phụ APS Amonium pesunfate DDE Dichlorodiphenyldichloroethylen DDT 1,1,1-trichloro-2,2-bis (4-chlorophenyl) ethan GCMS Gas Chromatography Mass Spectometry HPLC High Performance Liquid Chromatography IR Phổ hồng ngoại POP Persistent organic pollutans SEM Scanning Electron Microscope HC Hóa chất i sợi, ixốp ivà iđược ixếp ichồng ilên inhau ivới ikích ithước itrong ikhoảng i200 inm- i 350 inm 3.2 Khả hấp phụ DDE vật liệu 3.2.1 Ảnh hưởng vật liệu chất 6 10 p,p' - DDE q(mg/g) PANi PaNi/MD Mun dua PaNi+ MD PaNi+ THT THT Vat lieu Hình 3.5 Dung lượng hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi mụn dừa Từ ihình i3.5 ita ithấy idung ilượng ihấp iphụ iDDE itrong imẫu ilần ilượt ilà i PANi, iPANi/MD, iMụn idừa, iPANi+ iMD, iPANi+ iTHT ivà iTHT i Dựa ivào ibiểu iđồ ihình i3.5 ita icó ithể ithấy ikhi itrộn iPANi ivào imụn idừa i i idung ilượng ihấp iphụ icủa ihóa ichất iBVTV i( icụ ithể ilà iDDE) iđược ităng ilên i so ivới iviệc ichỉ isử idụng iPANi ihóa ihọc, imụn idừa ivà ithan ihoạt itính ivà i PANi+ iTHT iMẫu iPANi/MD icó idung ilượng ihấp iphụ ilà icao inhất ivới igiá itrị i 5,952 img/g iVì ivậy ichứng itỏ iđược iPANi/MD ilà ivật iliệu ihấp iphụ itương iđối i tốt icho iviệc ihấp iphụ ihóa ichất iBVTV i(cụ ithể ilà iDDE) igây inguy ihiểm icho i môi itrường 29 80 10 (pp' DDE) 70 60 H% 50 40 30 20 10 PANi PaNi/MD Mun dua PaNi+ MD PaNi+ THT THT Vat lieu Hình 3.6 Hiệu suất hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi mụn dừa Từ inồng iđộ iDDE ihấp iphụ iđược icủa icác ivật iliệu ita itính iđược ihiệu isuất i hấp iphụ icủa icác iVLHP ivà inó iđược ibiểu idiễn iqua ibiểu iđồ ihình i3.6 iNhìn i vào ibiểu iđồ ita idễ idàng ithấy ihiệu isuất ihấp iphụ icủa iPANi/MD icũng icho ikết i itích icực ihơn iđáng ikể iNếu inhư isử idụng iriêng iPANi ihóa ihọc ithì ihiệu i suất ichỉ iđạt ikhoảng i69,26%, ihay isử idụng iriêng imụn idừa ihiệu isuất ichỉ iđạt i 67,814%, isử idụng ithan ihoạt itính iđạt ihiệu isuất ithấp inhất ilà i59,6227% i Nhưng ikhi ichúng ita isử idụng iPANi/MD ithì ihiêu isuất iđạt icao inhất ivà icó ithể i đạt iđến iđược i76,39 i% iVì ivậy ichứng itỏ ivật iliệu iPANi/MD ilà ivật iliệu ihấp i phụ itương iđối itốt icho iviệc ihấp iphụ ihóa ichất iBVTV i(cụ ithể ilà iDDE) igây i nguy ihiểm icho imôi itrường 30 i 3.2.2 Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng ANi mụn dừa ban đầu 80 60 H% ppDDE q p,p'-DDE(mg/g) 40 20 PA/MD10 PA/MD21 PA/MD11 PA/MD12 PA/MD01 Hình 3.7 Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng Ani mụn dừa ban đầu với dung lượng hiệu suất hấp phụ DDE Từ biểu đồ hình 3.7 ta thấy ta thay đổi tỉ lệ khối lượng Ani mụn dừa ban đầu dung lượng hấp phụ DDE gần không chênh lệch nhiều ( cao PA/MD11 có dung lượng cao 5,952mg/g thấp PA/MD01 có dung lượng thấp 5,383 mg/g Hiệu suất hấp phụ cao PA/MD11 đạt 76,393% thấp PA/MD01 đạt 67,813% 3.2.3 Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ DDE Nhìn vào biểu đồ ảnh hưởng thời gian đến dung lượng hấp phụ hợp chất DDE vật liệu gốc PANi/mụn dừa hình 3.8 ta thấy thời gian hấp phụ tăng nồng độ DDE dung dịch sau hấp phụ giảm dẫn đến dung lượng hấp phụ tăng lên Thời gian hấp phụ 80 phút dung lượng đạt lớn 8,434 mg/g Thời gian hấp phụ phút dung lượng đạt 0,223 mg/g Từ 10 phút đến 20 phút dung lượng tăng đáng kể từ 1,0181 mg/g 31 0 2 4 6 10 8 10 10 10 pp' DDE q(mg/g) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 t( phut) Hình 3.8 Ảnh hưởng thời gian đến dung lượng hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi/mụn dừa Theo kết khảo sát cho thấy tăng từ 40 phút lên 80 phút ta thấy dung lượng hấp phụ DDE tăng không đáng kể ổn định từ 8,3689 mg/g đến 8,4337 mg/g từ chứng tỏ hấp phụ vật liệu ổn định đạt đến cân hấp phụ Khi tăng thời gian tới điểm dung lượng hấp phụ đạt cân bằng, ngưỡng thời gian hấp phụ khoảng 40 phút Từ biểu đồ 3.9 ta thấy tăng thời gian hấp phụ hiệu suất hấp phụ tăng dần Tăng mạnh từ 10 phút đến 20 phút từ 40 đến 80 phút ta thấy hiệu suất không tăng nhiều từ 79,113% đến 79,725% Ngưỡng thời gian để đạt trạng thái cân hấp phụ khoảng 40 phút 32 10 X Axis Title pp' DDE 80 H% 60 40 20 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 t( phut) Hình 3.9 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi/ mụn dừa 3.2.4 Ảnh hưởng khối lượng 100 80 H pDDE q(mg/g)ppDDE 60 40 20 0.07 0.14 0.28 0.35 khoi luong Hình 3.10 Ảnh hưởng khối lượng đến dung lượng hiệu suất hấp phụ DDE vật liệu gốc PANi/mụn dừa Kết nghiên cứu biểu diễn đồ thị hình 3.10 cho thấy khối lượng VLHP tăng dần từ 0.07 ÷ 0.35 gam dung lượng hấp phụ p,p’DDE VLHP giảm dần cao đạt tới 7,534 mg/g hiệu suất hấp 33 thu tăng dần đạt tới 92,147% Dung lượng hấp phụ tỉ lệ nghịch với khối lượng chất hấp phụ cònhiệu suất hấp phụ tỉ lệ thuận với khối lượng chất hấp phụ 3.2.5 Ảnh hưởng nồng độ p,p' DDE q (mg/g) Co1 Co2 Co3 Co4 Co5 nong Hình 3.11 Ảnh hưởng nồng độ đến dung lượng hấp phụ DDE vật liêu PANi/ mụn dừa Nhìn vào biểu đồ ta thấy khoảng nồng độ khảo sát, nồng độ ban đầu C0 tăng dần dung lượng hấp thu DDE tăng Ở nồng độ ban đầu đường biểu diễn phụ thuộc q vào Co có xu hướng tăng Nhìn vào biểu đồ hình 3.12 ta thấy khoảng nồng độ khảo sát nồng độ ban đầu C0 tăng dần hiệu suất hấp phụ DDE giảm 34 Hình 3.12 Ảnh hưởng nồng độ đến hiệu suất hấp phụ DDE 90 p,p'DDE H% 85 80 75 Co1 Co2 Co3 Co4 Co5 nong 3.3 Mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt 3.3.1 Mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir q(mg/g) 0 10 12 C(mg/l) Hình 3.13 Đường đẳng nhiệt hấp phụ sử dụng vật liệu hấp phụ PANi/ mụn dừa 35 1.4 y = 0.079x + 0.5586 R² = 0.8567 C/q 1.2 0.8 0.6 0.4 10 C Hình 3.14 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir sử dụng VLHPANi/ mụn dừa Tiến hành khảo sát khả hấp phụ PANi /mụn dừa theo mơ hình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir dạng tuyến tính (hình 3.14) Từ ta xác định giá trị dung lượng hấp phụ cực đại qmax hệ số Langmuir KL sau: Bảng 3.2 Bảng giá trị thông số cho mơ hình đẳng nhiệt Langmuir Chất Phương trình dạng tuyến R2 tính p,p’DDE y= 0,079x+ 0,5586 qmax KL(l/mg) (mg/g) 0,8567 12,6582 0,1414 Từ ihình i3.14 ita ithấy ikhả inăng ihấp iphụ ip,p’-DDE ibằng ivật iliệu igốc i PANi/ imụn idừa itn itheo imơ ihình ihấp iphụ iđẳng inhiệt iLangmuir idạng i tuyến itính icó ihệ isố ixác iđịnh ikhá icao iR2 i= i0,8567 iTừ icác idữ ikiện itrên, ixác i định iđược icác ithơng isố icủa imơ ihình ihấp iphụ iđẳng inhiệt iLangmuir inhư i dung ilượng ihấp iphụ icực iđại iqmax= i12,6582 img/g ivà ihằng isố icân ibằng i Langmuir iKL i= i0,1414 i il/mg, igiá itrị iKL ithu iđược inằm itrong ikhoảng ithuận i lợi itrong iquá itrình ihấp iphụ, icho ithấy ivật iliệu ihấp iphụ igốc iPANi/ imụn idừa 36 i ivật iliệu icó ikhả inăng ihấp iphụ ihợp ichất ihữu icơ ikhó iphân ihủy ip,p’-DDE i gây iô inhiễm itrong imôi itrường itrong idung idịch Từ icác igiá itrị inồng iđộ ichất ibị ihấp iphụ iban iđầu i(C0) icủa ihợp ichất i p,p’-DDE ivà igiá itrị ihằng isố icân ibằng iLangmuir iKL, ita ixác iđịnh iđược icác i giá itrị itham isố icân ibằng iRL itương iứng i icho imơ ihình ivà iđược ithể ihiện itrong i bảng i3.3 iiiiiiiiiiiii i Bảng i3.3 iCác ithông isố icủa imơ ihình ihấp iphụ iđẳng inhiệt iLangmuir ivật iliệu ihấp iphụ igốc iPANi/mụn idừa iđối ivới ip,p’-DDE C0 i(mg/l) KL i(l/mg) RL 9,522185 0,426178 19,04437 0,270792 28,566555 0,1414 0,198439 38,08874 0,156599 47,610925 0,129329 0.4 p,p' DDE RL 0.3 0.2 0.1 Co1 Co2 Co3 Co4 Co5 C0 (mg/l) Hinh i3.15.Mối iquan ihệ igiữa iRL ivới inồng iđộ iban iđầu icủa ip,p’-DDE ikhi isử i dụng iVLHP iPANi/mụn idừa 37 Từ ikết iquả icho ithấy itrong ibảng i3.3, ixây idựng iđược iđồ ithị ibiểu idiễn i iphụ ithuộc igiữa iRL ivà iC0 icủa ihợp ichất ip,p’-DDE iđược ithể ihiện itrên ihình i 3.15 iTa ithấy, itham isố icân ibằng iRL icó isự iphụ ithuộc inhất iđịnh ivào inồng iđộ i chất ibị ihấp iphụ iban iđầu iC0, ikhi iC0 icàng ităng ithì iRL icàng itiến idần ivề i0, itức i ikhi inồng iđộ iban iđầu ichất ibị ihấp iphụ ităng ithì imơ ihình icàng icó ixu ihướng i tiến idần iđến imơ ihình ikhơng ithuận ilợi iKết iquả inày icho ithấy imơ ihình ihồn i tồn iphù ihợp ivới ikết iquả inghiên icứu iảnh ihưởng icủa inồng iđộ iban iđầu ichất i bị ihấp iphụ( imục i3.2.5) 3.3.2 iMơ ihình ihấp iphụ iđẳng inhiệt iFreundlich Logq 0.8 y = 0.6422x + 0.1861 R² = 0.9956 0.6 0.4 0.2 0.2 0.4 0.6 0.8 1.2 LogC iiiiiii Hình i3.16 iPhương itrình iđẳng inhiệt ihấp iphụ iFreundlich ikhi isử idụng i vật iliệu ihấp iphụ iPANi/ imụn idừa Tiếp itheo, ita itiến ihành ikhảo isát ikhả inăng ihấp iphụ icủa iPANi i/mụn idừa i theo imơ ihình iđẳng inhiệt ihấp iphụ iFreundlich idạng ituyến itính i(hình i3.16) i Và itừ imơ ihình iđường ihấp iphụ iđẳng inhiệt iFreundlich ita itính iđược icác igiá itrị i isố in ivà ihệ isố iFreundlich iKF inhư itrong ibảng i3.4 idưới iđây iiiiiii 38 Bảng i3.4 iBảng igiá itrị ithông isố icho imơ ihình iđẳng inhiệt iFreundlich Chất Phương itrình ituyến itính p,p’-DDE y i= i0,6422x i+ i0,1861 R2 0,9956 n ii 1,5571 KF 1,53497 Từ icác ikết iquả ithu iđược itrong ibảng i3.4, inhận ithấy ihệ isố ixác iđịnh iR2 icao i cho imơ ihình ihấp iphụ iđẳng inhiệt iFreundlich i(R2 i= i0,9956) Giá itrị ihệ isố in itrong imơ ihình iđẳng inhiệt iFreundlich: i1