TRƯỜNG THPT CHUYÊN BẠC LIÊU – BẠC LIÊU Câu 1 Silic có cấu trúc tinh thể giống kim cương a Tính bán kính nguyên tử silic Cho khối lượng riêng silic tinh thể 2,33g.cm 3 ; khối lượng mol nguyên tử Si 28,1g.mol1 b So sánh bán kính nguyên tử silic với cacbon ( rC  0,077nm ) giải thích Sử dụng thuyết VB viết công thức phân tử O2 C2 Nghiên cứu tính chất O2 C2 người ta thu kết thực nghiệm sau: Phân tử Năng lượng liên kết, kJ/mol Độ dài liên kết, pm Từ tính O2 495 131 thuận từ C2 620 121 nghịch từ a Kết thực nghiệm có phù hợp với cấu tạo phân tử đưa thuyết VB rằng: E C C C2 H  615kJ / mol , E C �C C2 H  812kJ / mol , E O  O H O  142kJ / mol b Sử dụng thuyết MO giải thích kết thực nghiệm thu Liên kết hóa học Câu Sự phân hủy axeton diễn theo phương trình: CH3 COCH3 � C2 H  H  CO Theo thời gian phản ứng, áp suất chung hệ đo sau: t [phút] 6,5 13 19,9 p [mmHg] 312 408 488 562 Bằng phương pháp giải thích chứng tỏ phản ứng bậc tính số tốc độ ��� �2NO k   Cl2 k  Thực phản ứng: 2NOCl k  �� a Ban đầu cho vào bình phản ứng NOCl, thực phản ứng 300°C Khi hệ đạt trạng thái cân thấy áp suất bình 1,5 atm Hiệu suất phản ứng 30% Tính số cân phản ứng b Ở nhiệt độ 300°C, phản ứng tự xảy khơng? Vì sao? c Thực phản ứng trì áp suất hệ phản ứng điều kiện đẳng áp: atm Tính phần trăm số mol khí trạng thái cân bằng? d Một cách cẩn thận, cho 2,00 gam NOCl vào bình chân khơng tích 2,00 lít Tính áp suất bình lúc cân 300°C Câu Trộn 100ml dung dịch AgNO3 5,0.102 M với 100ml dung dịch NaCl 0,10M 25°C dung dịch A http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word a Tính điện cực Ag nhúng dung dịch A, biết K s,AgCl  2,5.1010 E 0Ag /Ag  0,80V b Thêm vào dung dịch A 100,00ml dung dịch Na 2S2 O3 0,20M Kết tủa AgCl tan hoàn toàn tạo 3 Ag  S2 O3  � thành ion phức � � � điện cực đo 0,20V Tính số tạo thành tổng hợp 2 ion phức Các trình phụ bỏ qua Dung dịch A gồm Fe  NO3  0,05M; Pb  NO3  0,10M; Zn  NO3  0,01M a Tính pH dung dịch A b Sục khí H 2S vào dung dịch A đến bão hòa (  H 2S  0,10 M), thu hỗn hợp B Những kết tủa tách từ hỗn hợp B? �� � FeOH 2  H  lg* 1  2,17 Fe3  H O �� � Cho: �� � PbOH   H lg* 2  7,80 Pb 2  H 2O �� � �� � ZnOH  H  lg* 3  8,96 Zn 2  H O �� � E 0Fe3 /Fe2  0,771 V; E S/H  0,141 V; E 0Pb2 / Pb  0,126 V; 2S C : 2,303 Ở 25� RT ln  0,0592lg F pK S PbS  26,6; pK S ZnS  21,6; pKS FeS  17, ( pK S   lg K S , với K S tích số tan) pK a1 H2S  7,02;pK a 2 H 2S  12,90 ; pK a ( NH )  9, 24;pK a  CH3COOH   4,76 Câu Có hai bình chứa dd HNO3 lỗng nồng độ thể tích Người ta cho vào bình thứ lượng kim loại M, vào bình thứ hai lượng kim loại N Cả hai kim loại tan hồn tồn hai bình khí NO tích điều kiện Sau người ta làm hai thí nghiệm: Thí nghiệm 1: Mắc nối tiếp hai bình điện phân thấy khối lượng kim loại bám catốt bình thứ so với bình thứ hai ln ln 27/14 Thí nghiệm 2: Trộn hai bình lại điện phân khối lượng điện cực khơng đổi thấy tiêu hao điện lượng 7720 Coulomb hiệu số khối lượng hai điện cực 6,56 gam a) Tính khối lượng ban đầu kim loại, xác định N, M Biết điện phân có vách ngăn, điện cực trơ khối lượng điện cực tất trình H% = 100% b) Viết phương trình phản ứng xảy q trình hòa tan kim loại Nếu ban đầu dùng dung dịch HNO3 1M (lỗng) để hòa tan kim loại tổng thể tích cần dùng bao nhiêu? http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Cân phản ứng oxi hóa khử sau phương pháp thăng ion – electron a Cn H 2n  KMnO  � Cn H 2n  OH   KOH  b Cr2S3  Mn  NO3   K 2CO3 � K 2CrO  K MnO  K 2SO  NO  CO Câu Nung hỗn hợp A gồm sắt lưu huỳnh sau thời gian hỗn hợp rắn B Cho B tác dụng với dung dịch HCl dư, thu V1 lít hỗn hợp C Tỉ khối C so với hiđro 10,6 Nếu đốt cháy hoàn toàn B thành Fe O3 SO cần V2 lít khí oxi a Tìm tương quan giá trị V1 V2 (đo điều kiện) b Tính hàm lượng phần trăm chất B theo V1 V2 c Hiệu suất thấp phản ứng nung phần trăm d Nếu hiệu suất phản ứng nung 75%, tính hàm lượng phần trăm chất hỗn hợp B Cho biết S  32, Fe  56,O  16 ClO chất hóa chất dùng phổ biến công nghiệp Thực nghiệm cho biết: a) Dung dịch loãng ClO nước gặp ánh sáng tạo HCl, HClO3 b) Trong dung dịch kiềm (như NaOH) ClO nhanh chóng tạo hỗn hợp muối clorit clorat natri c) ClO điều chế nhanh chóng cách cho hỗn hợp KClO3 , H C O tác dụng với H 2SO lỗng d) Trong cơng nghiệp ClO điều chế cách cho NaClO3 tác dụng với SO có mặt H 2SO 4M Hãy viết phương trình phản ứng nói rõ phản ứng oxi hóa – khử hay phản ứng trao đổi? Tại sao? (phân tích phản ứng a, b, c, d) http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word TRƯỜNG THPT CHUYÊN BẠC LIÊU – BẠC LIÊU Câu 1.a Từ cơng thức tính khối lượng riêng D n.M � V1 �  8.28,1 /  2,33.6,02.1023   16,027 cm3 N A V a  5, 43.108 cm;d  a  5, 43.108.1,71  9.39.108 cm ; Bán kính nguyên tử silic là: r  d /  1,17.108 cm ; b Có rSi  0,117nm   rC  0,077nm  Điều phù hợp với quy luật biến đổi bán kính ngun tử phân nhóm 2.a Cấu tạo phân tử O2 C2 theo thuyết VB: Kết thực nghiệm: Phân tử Năng lượng liên kết, kJ / mol Độ dài liên kết, pm Từ tính O2 495 131 thuận từ C2 620 121 nghịch từ C2 H E C C  615 C2 H E C �C  812 H O2 E O O  142 - Phân tử C2 : Theo VB, hai nguyên tử C liên kết với liên kết 4, lượng liên kết thực nghiệm 620, bé so với E C�C  812 gần với E CC  615 Do bậc liên kết khơng phù hợp - Phân tử O2 : phù hợp mặt lượng liên kết theo V, phân tử O2 khơng electron độc thân nên khơng giải thích tính từ O2 b Theo thuyết MO, cấu hình electron phân tử O2 C2 là: O2 :  1s  C2 :  1s                 * 1s 2s * 2s 2 2p           * 1s 2s * 2s 2 * * 2 - Độ bội liên kết phân tử C2 hay O2 Điều phù hợp với thực nghiệm - Về mặt từ tính, C2 nghịch từ O2 thuận từ phù hợp với thực nghiệm - Sự có mặt hai electron MO phản liên kết phân tử O2 làm cho liên kết đôi O  O trở nên bền so với liên kết đôi C  C cho dù d  O  O   d  C  C  Câu http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Để chứng minh phản ứng phân hủy axeton bậc ta sử dụng phương pháp kiện vào phương trình động học bậc xem số tốc độ thu có định hay khơng - Vì áp suất tỉ lệ với nồng độ nên phương trình động học, nồng độ axeton thay áp suất riêng phần - Gọi p áp suất đầu axeton: CH 3COCH3 t0 p0 t p0  x � C2 H + + CO H2 x x x - Áp dụng chung hệ là: p  p  x  3.x  p  2x �x p  p0 p  p0 3p  p � p0  x  p0   2 - Hằng số tốc độ phản ứng chiều bậc là: p0 2p0 1 k  ln ;k  ln t p0  x t 3p  p - Thay giá trị thời điểm ta có: k1  2.312 ln  2,57.10 2 (phút 1 ) 6,5 3.312  408 k2  2.312 ln  2,55.102 (phút 1 ) 13 3.312  488 k3  2.312 ln  2,57.102 (phút 1 ) 19,9 3.312  562 - Ta thấy giá trị số tốc độ không đổi Vậy phản ứng phản ứng bậc - Hằng số tốc độ phản ứng: 1 k   k1  k  k    2,57.102  2,55.10 2  2,57.10 2  3  2,56.102 (phút 1 ) a Phản ứng: 2NOCl k  ��� �� � 2NO k  + Cl 2 k  x x  2a 2a a suy tổng áp suất hệ: x  a  1,5 H  2a / x  0,3 Ta có: a  0,196 x  1,304 � K P  0,036 b Ta có K  suy ln K  nên G  Vậy phản ứng không tự xảy http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word n c Ta có K P  0,036 suy K C  7,661.104 (vì K P  K C  RT  ) Cb�  P / RT  / 0,082.573  0,106 Phản ứng: 2NOCl k  ��� �� � + 2NO k  Cl 2 k  0,106 0,106  2a Suy a  2a  2a a  0,106  2a   K C  7,661.104 Vậy a  0,011 Phần trăm NOCl: 71,8%; Cl2 : 9,4%; NO : 18,8% d Phản ứng 2NOCl k  ��� �� � 2NO k  + Cl 2 k  0,717 0,717  2a Suy a  2a  2a a  0,717  2a   K P  0,036 Vậy a  0,125 Áp suất bình hệ đạt trạng thái cân 0,842 atm Câu 3 1.a n Ag  5.10 mol; n Cl  0,01 mol   Phản ứng: Ban đầu [] �� Cl � � � Ag  + Cl � 5.103 0,01 − 5.103 AgCl 5.103  2,5.102 M 0, �� Ag  � � � KS 2,5.1010   1,0.10 8 M 2  2,5.10 � � Cl � � E Ag /Ag  E 0Ag / Ag  0,059lg � Ag  � � �  0,80  0,059lg108  0,33 V b n Na S O  0,02 mol 2 Phản ứng: AgCl + 2Na 2S2 O3 � 3 � Ag  S2 O3  � � � + NaCl + 3Na  http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 5.103 mol 102 5,0.10 3 �� Ag  S2 O3  � � � 0,30 3 5.103  1,67.102 M 11 E Ag /Ag  0,2  0,80  0,059lg � Ag  � Ag  � � �� � � � 6,77.10 M Nồng độ Ag  bé nên coi tồn Ag  nằm phức chất n S O 2 tạo phức  2.5.103  10 2 mol n S O 2 tự dung dịch  0,02  0,01  0,01 mol 0,01 2 � S2 O32 � � � 0,3  3,33.10 M 3 Ag   2S2 O3 2 � � Ag  S2 O3  � � � 2 3 � Ag  S2 O3  � 1,67.102 � 2  � � 2  7, 4.1010  2 11 2 � Ag � � S2 O � � � � � 6,77.10  3,33.10  3 �� � FeOH   H  *1  102,17 (1) � a Fe  H O �� �� � PbOH   H  *2  107,80 (2) Pb 2  H O �� � �� � ZnOH   H  *3  108,96 (3) Zn 2  H O �� � �� � OH   H  H O �� � K w  10 14 (4) So sánh  1 �   :*1.CFe  *2 C Pb  *3 C Zn  K w → tính pH A theo (1): 3 H2O Fe3 C 0,05   0,05  x 2 �� � �� � FeOH 2 2 + x H *1  102,17 (1) x � H � � � x  0,0153 M � pH A  1,82 b Do E Fe 1/ 2Fe3 3 /Fe2   0,771 V  E S/H  0,141 V nên: 2S H 2S � 2Fe 2 + S� + 2H  K1  1021,28 0,05 − 2/ Pb 2 0,05 + H 2S � PbS � + 0,05 2H  K  106,68 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 0,10 0,05 − 0,25 3/ Zn  + H 2S �� � �� � ZnS � + 2H  K  101,68 4/ Fe 2 + H 2S �� � �� � FeS � + 2H  K  102,72 K K nhỏ, cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS FeS: Vì mơi trường axit / � C /Zn 2  C Zn 2  0,010 M; CFe 2  C 2  C 3  0,050 M Fe Fe Đối với H 2S , K a  K a1  107,02 nhỏ → nhỏ phân li H 2S môi trường axit khơng đáng kể, chấp nhận / � H � � � C H  0, 25 M → CS2 theo cân bằng: �� �S2   2H  H 2S �� � CS/ 2  K a1 K a K a1 K a  10 19,92  H 2S  � H � � �  1019,92 0,1  0, 25   1019,72 / / Ta có: CZn CS  K S ZnS � ZnS không xuất 2 2 / / Tương tự: CFe CS  K S FeS � FeS không tách 2 2 Như hỗn hợp B, ngồi S, có PbS kết tủa Câu Các trình oxi hóa khử xảy sau M � M m x N + me mx (mol) � y Nn + ne ny (mol) Vì thể tích NO sinh hai thí nghiệm nên mx  ny (1) Khối lượng catot bình tỉ lệ 27/14 nên ta lại có: Mx 27  (2) Ny 14 Trộn hai bình lại điện phân khối lượng bình chênh khối lượng kim loại bám catot: Mx  Ny  6,56 (3) Điện lượng tiêu hao 7720C nên số mol electron trao đổi n e  mx  ny  7720  0,08 (4) 96500 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Giải hệ (2) (3) ta có khối lượng M Mx  4,32 gam khối lượng N Ny  2, 24 gam Từ (1) (4) ta có mx  ny  0,04 � x  y  0,04 m Thay x, y vào Mx, Ny ta M  108m N  56n m  1, M  108(Ag) n  2, N  112(Cd) b Phương trình phản ứng: 3Ag  4HNO3 � 3AgNO3  NO  2H 2O 3Cd  8HNO3 � 3Cd  NO3   2NO  4H O Tổng thể tích HNO3 cần dùng 106,67ml 2.a 3Cn H 2n  2KMnO4  4H O � 3Cn H 2n  OH   2KOH  2MnO b Cr2 O3  15Mn  NO3   20K CO3 � 2K CrO  3K 2SO  15K MnO4  30NO  20CO2 Câu � FeS Fe  S �� Thành phần B gồm có FeS, Fe có S FeS  2HCl � FeCl  H 2S Fe  2HCl � FeCl  H Vậy C có H 2S H Gọi x % H hỗn hợp C  2x  34  100  x   / 100  10,6.2  21, � x  40% Vậy C, H  40% theo số mol; H 2S  60% a) Đốt cháy B: 4FeS  7O  2Fe O3  4SO 4Fe  3O  2Fe O3 S  O  SO Thể tích O2 đốt cháy FeS là:  3V1 /   /   21V1 / 20 Thể tích O2 đốt cháy Fe là:  2V1 / 5  /   6V1 / 20 Tổng thể tích O2 đốt cháy FeS Fe là: 21V1 / 20  6V1 / 20  27V1 / 20 Thể tích O2 đốt cháy S là: V2   27V1 / 20   V2  1,35V1 Vậy V2 �1,35V1 3V1 �88 �100 %FeS  b) 3V1 2V �88  �56  32  V2  1,35V1  5 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word  5280V1 165V1  % 75, 2V1  32  V2  1,35V1  V2  V1 2V1 �56 �100 70V1 %Fe   % 32  V2  V1  V2  V1 %S  32  V2  1,35V1  �100 32  V2  V1   100V2  135V1 % V2  V1 c) Nếu dư S so với Fe tính hiệu suất phản ứng theo Fe Trường hợp H  60% Nếu dư Fe so với S tính hiệu suất phản ứng theo S Trường hợp H  60% Vậy hiệu suất thấp phản ứng nung 60% d) Nếu H  75% có nghĩa n FeS  3n S dư n FeS tỷ lệ 3V1 / Vậy n S tỷ lệ với V1 / %FeS  %Fe  5280V1 5280V1   64,7% 32V1 81,6V1 75, 2V1  2240V1  27, 45% 81,6V1 %S  100   64,7  27, 45   7,85% 5.2 a) 6ClO  3H O  HCl  5HClO3 4  Đây phản ứng oxi hóa, tự khử Cl4 ClO vừa chất oxi hóa  Cl  5e � Cl  vừa 4 5 chất khử  Cl � Cl  e  b) 2ClO  2NaOH  NaClO2  NaClO3  H O Bản chất phản ứng tương tự chất phản ứng a) c) 2KClO3  H 2C2O  2H 2SO  2ClO  2KHSO  2CO2  2H O Đây phản ứng oxi hóa khử, Cl 5 KClO3 chất oxi hóa ( Cl5  e � Cl4 ClO ) C3 H C O chất khử ( C3 � C 4  e CO ) d) 2NaClO3  SO  H 2SO  2ClO  2NaHSO Trong phản ứng oxi hóa khử này, Cl5 NaClO3 chất oxi hóa; S4 SO chất khử ( S4 � S6  2e NaHSO ) http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word ... 0,08 (4) 96500 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Giải hệ (2) (3) ta có khối lượng M Mx  4, 32 gam khối lượng N Ny  2, 24 gam Từ (1) (4) ta có mx  ny  0, 04 � x... 1 ,3 04 � K P  0,036 b Ta có K  suy ln K  nên G  Vậy phản ứng không tự xảy http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word n c Ta có K P  0,036 suy K C  7,661 .10 4 ...  � � � + NaCl + 3Na  http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 5 .10 3 mol 10 2 5,0 .10 3 �� Ag  S2 O3  � � � 0 ,30 3 5 .10 3  1,67 .10 2 M 11 E Ag /Ag  0,2  0,80