Header Page of 133 BỘ CÔNG THƯƠNG TRUNG TÂM NGHIÊN CỨU - KIỂM ĐỊNH ĐÁ QUÝ VÀ VÀNG - BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU KHOA HỌC NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT MỘT SỐ CHẾ PHẨM PHỤC VỤ NÔNG NGHIỆP (CuSO4.5H2O VÀ ZnSO4.7H2O) 8255 Hà Nội, tháng 11 năm 2010 Footer Page of 133 Header Page of 133 TRUNG TÂM NGHIÊN CỨU – KIỂM ĐỊNH ĐÁ QUÝ VÀVÀNG BÁO CÁO ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT MỘT SỐ CHẾ PHẨM PHỤC VỤ NÔNG NGHIỆP CuSO4.5H2O VÀ ZnSO4.7H2O ĐƠN VỊ CHỦ TRÌ THỰC HIỆN Trung tâm Nghiên cứu – Kiểm định Đá quý Vàng NHỮNG NGƯỜI THỰC HIỆN KS Phạm Đức Anh Chủ nhiệm TS Phạm Văn Long KS Nguyễn Đình Duẩn TS Phạm Văn Long Hà Nội, 2010 Footer Page of 133 Header Page of 133 MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU Phần I: TỔNG QUAN I.1 Một số nguồn phát sinh bùn thải khả thu hồi kim loại I.1.1 Một số nguồn phát sinh bùn thải công nghiệp I.1.2 Khả thu hồi kim loại 6 I.1.3 Tình hình nhu cầu chế phẩm phục vụ nông nghiệp I.2 Tính chất hóa học sinh học chế phẩm nghiên cứu I.2.1 Tính chất hóa học sinh học CuSO4.5H2O I.2.2 Tính chất hóa học sinh học ZnSO4.7H2O 10 I.3 Tình hình nghiên cứu xử lý bùn thải giới Việt Nam 13 I.3.1 Tình hình nghiên cứu giới 13 I.3.2 Tình hình nghiên cứu nước 13 I.4 Phân tích tình hình nghiên cứu định hướng đề tài 14 I.4.1 Mục tiêu – định hướng nghiên cứu đề tài 14 I.4.2 Phương pháp nghiên cứu kỹ thuật sử dụng 15 Phần II: NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT CuSO4.5H2O VÀ ZnSO4.7H2O II.1 Công nghệ sản xuất CuSO4.5H2O II.1.1 Hoá chất dụng cụ 16 16 17 II.1.2 Các bước tiến hành II.1.3 Kết nghiên cứu thảo luận 19 23 II.2 Công nghệ sản xuất ZnSO4.7H2O II.2.1 Hoá chất dụng cụ II.2.2 Các bước tiến hành II.2.3 Kết nghiên cứu thảo luận II.3 Đánh giá chất lượng sản phẩm CuSO4.5H2O ZnSO4.7H2O II.3.1 Đánh giá chất lượng sản phẩm CuSO4.5H2O II.3.2 Đánh giá chất lượng sản phẩm ZnSO4.7H2O KẾT LUẬN TÀI LIỆU THAM KHẢO Phụ lục: Một số hình ảnh trình nghiên cứu công nghệ sản xuất Footer Page of 133 16 23 24 26 30 30 35 39 41 44 Header Page of 133 MỞ ĐẦU Trong nhiều năm gần đây, vấn đề bảo vệ môi trường sinh thái lên vấn đề trọng tâm, cấp bách thu hút ý nhiều quốc gia giới Việc bảo vệ môi trường sống Trái đất đặt với loài người cần thiết thân họ cho hệ tương lai Đây vấn đề có ảnh hưởng to lớn tới phúc lợi dân tộc phát triển kinh tế toàn giới Trên giới ngành công nghiệp như: Công nghiệp khai khoáng chế biến, công nghiệp sản xuất linh kiện điện tử, công nghiệp sản xuất trang thiết bị phục vụ đời sống sản xuất,… phát triển cách mạnh mẽ Nhờ mà xuất lao động đời sống người ngày nâng cao, nhiên trình sản xuất lại phát sinh nguồn chất thải lớn đặc biệt bùn thải công nghiệp bùn thải nguy hại Ở nước ta theo tính toán số chuyên gia sản xuất kẽm thải 0,5 bùn, nhiên bùn lại có nhiều kim loại quý mà ta tận thu để phục vụ cho ngành nông nghiệp Do việc xử lý tinh chế loại bùn lại vấn đề cấp thiết giải vấn đề môi trường mà tận thu nguồn sản phẩm có giá trị Cùng với phát triển ngành công nghiệp ngành nông nghiệp nước ta phát triển cách vượt bậc Các nhà máy sản xuất phân bón, sản xuất thức ăn chăn nuôi đầu tư phát triển nhanh chóng từ làm cho tập quán trồng trọt chăn nuôi truyền thống thay mô hình trang trại Tuy nhiên nhà máy lại nhập nguyên liệu chủ yếu nước giá thành cao phụ thuộc vào nước Vì việc nghiên cứu để tự sản xuất loại chế phẩm vấn đề quan trọng Chính từ cấp thiết Trung tâm Nghiên cứu Kiểm định Đá quý Vàng đề xuất đề tài nghiên cứu khoa học “Nghiên cứu công nghệ sản xuất số chế phẩm phục vụ nông nghiệp (CuSO4.5H2O, ZnSO4.7H2O) từ quặng nghèo” nhằm giải phần vấn đề nêu Đề tài khảo sát, nghiên cứu phương pháp sản xuất chế phẩm từ nguồn thải nhà máy quặng nghèo Đồng thời đề tài đề xuất sơ Footer Page of 133 Header Page of 133 đồ công nghệ xử lý, sản xuất thích hợp đạt hiệu trình xử lý bùn thải nhà máy Kẽm điện phân Sông Công - Thái Nguyên Trong trình thực đề tài, tác giả nhận hỗ trợ Lãnh đạo Công ty CP Đá quý Vàng Hà Nội, lãnh đạo Vụ Khoa học Công nghệ (Bộ Công Thương) Sự hợp tác có hiệu đơn vị liên quan gồm Nhà máy kẽm điện phân sông Công – Thái Nguyên, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Viện Hoá học (Viện Khoa học Công nghệ Quốc gia), nhiều tập thể, cá nhân nhà khoa học ngành Nhân dịp tác giả xin bày tỏ lòng cảm ơn chân thành Footer Page of 133 Header Page of 133 Phần I TỔNG QUAN I.1 Một số nguồn phát sinh bùn thải khả thu hồi kim loại I.1.1 Một số nguồn phát sinh bùn thải công nghiệp Trong ngành công nghiệp nay, ngành phát sinh bùn thải công nghiệp bao gồm: - Khai thác chế biến loại quặng: Khoa học phát triển, nhu cầu người xã hội ngày cao dẫn tới sản lượng kim loại người khai thác hàng năm tăng lên Hoạt động khai thác chế biến quặng nguồn quan trọng sinh lượng bùn thải lớn chiếm chủ yếu - Công nghiệp sản xuất hợp chất vô cơ: Theo số liệu quan bảo vệ môi trường Hoa Kỳ US – EPA thường xuyên có phát thải bùn chứa kim loại từ quy trình sản xuất kim loại, hợp kim, hóa chất vô cơ, trình sản xuất xút – clo, sản xuất HF, AlF3, thuốc nhuộm, K2Cr2O7, NiSO4… - Công nghiệp mạ điện: Bùn thải trình mạ điện có hàm lượng kim loại lớn đặc biệt công nghiệp mạ đồng kẽm - Quá trình sản xuất sơn, mực, thuốc nhuộm: Qua phân tích bùn thải trình sản xuất sơn, mực, thuốc nhuộm người ta phát thấy nồng độ số kim loại cao I.1.2 Khả thu hồi kim loại Đối với loại bùn thải ta sử dụng phương pháp khác để thu hồi kim loại giảm tối đa kim loại lẫn vào Các phương pháp thường dung như: - Kết tủa hydroxit, carbonat kim loại khác pH khác - Tách muối chúng nhiệt độ kết tinh khác Footer Page of 133 Header Page of 133 - Tách kim loại khỏi hỗn hợp có bùn nhờ vào oxi hóa chúng … Đôi thực tế người ta phải dùng tổng hợp tất phương pháp để tách thu hồi kim loại trạng thái tinh khiết I.1.3 Tình hình nhu cầu chế phẩm phục vụ nông nghiệp Hiện nay, với phát triển công nghiệp nông nghiệp nước ta có tiến phát triển vượt bậc Nước ta từ nước nông nghiệp lạc hậu, thiếu gạo trở thành nước đứng thứ hai giới xuất gạo Ngoài lương thực công nghiệp phát triển nhanh chóng lượng chất Có loại mạnh dẫn đầu giới kim ngạch xuất Cùng với phát triển vượt bậc ngành trồng trọt ngành chăn nuôi ngày khẳng định giữ vai trò chủ yếu ngành nông nghiệp nước ta Sản lượng heo thịt, loại gia cầm tăng gấp nhiều lần so với trước năm đổi Đặc biệt đầu năm 90 kỷ 20 nước ta nhà máy sản xuất thức ăn chăn nuôi nhà máy sản xuất phân bón xây dựng với tốc độ nhanh Từ làm cho nông nghiệp nước ta chuyển sang giai đoạn phát triển “nông nghiệp gắn kết chặt chẽ với công nghiệp” Mô hình chăn nuôi đơn lẻ trước dần thay trang trại tập trung với quy mô lớn Với cách chăn nuôi dùng thức ăn truyền thống dần thay thức ăn tổng hợp sẵn cung cấp từ nhà máy Tuy nhiên, thực tế nhà máy sản xuất thức ăn chăn nuôi chủ yếu nước đầu tư liên doanh nên giá thành sản phẩm thường cao Các nguyên liệu chủ yếu như: Khô đậu tương, bột cá, chất tăng trọng, loại vi lượng,… chủ yếu nhập Theo số liệu tháng đầu năm 2010 riêng nhập siêu nguyên liệu lên tới 2,5 tỷ USD Riêng phần vi lượng lên tới 0,35 tỷ USD Cho nên vấn đề nghiên cứu sản xuất loại chế phẩm nước vấn đề cấp thiết Footer Page of 133 Header Page of 133 I.2 Tính chất hóa học sinh học chế phẩm nghiên cứu I.2.1 Tính chất hóa học sinh học CuSO4.5H2O I.2.1.1 Tính chất hóa học CuSO4.5H2O Đồng (II) sunfat (CuSO4.5H2O) tinh thể tam tà màu xanh lam, ion Cu2+ phối trí kiểu bát diện lệch Bao quanh ion Cu2+ có bốn phân tử H2O nằm mặt phẳng Hai nhóm SO42- nằm hai phía mặt phẳng trục phân tử H2O thứ năm, liên kết hyđro, liên kết với phân tử H2O mặt phẳng với nhóm SO42- Khối lượng riêng 2,29 (g/cm3), lên hoa không khí Khi đun nóng, pentahyđrat dần nước đến 250oC biến thành muối khan: CuSO4.5H2O 100oC CuSO4.3H2O CuSO4.H2O 150oC 250oC CuSO4 CuSO4 khan chất bột trắng, có khối lượng riêng 3,606, háo nước tạo thành hyđrat Độ ẩm lại không khí CuSO4 khan 25oC 1,40 mg H2O 1lít Ở 653oC CuSO4 bắt đầu phân hủy thành CuO SO3 kết thúc 720oC CuSO4.5H2O tan nước rượu loãng, không tan rượu nguyên chất Các dung dịch nước có phản ứng axit yếu Khi tan axit clohyđric đặc hấp thụ nhiều nhiệt Chúng tác dụng với sunfat kim loại kiềm hay amoni tạo thành sunfat kép M2SO4.CuSO4.6H2O Bảng 1: Độ tan CuSO4 nước toC 15 25 31 CuSO4 % toC CuSO4 % toC CuSO4 % 12,9 16,2 18,7 20,3 40 50 60 70 22,8 25,1 28,1 31,4 80 90 100 34,9 38,5 42,4 Theo TCQG 4165-48, thành phẩm t.k.h.h t.k.p.t phải chứa 99% CuSO4.5H2O Còn thành phẩm t.k 98% Footer Page of 133 Header Page of 133 Bảng 2: Tỉ trọng dung dịch nước CuSO4 CuSO4 % d420 CuSO4 % d420 CuSO4 % d420 1,009 1,019 1,040 1,062 10 12 1,084 1,107 1,131 14 16 18 1,156 1,180 1,206 Bảng 3: Lượng tạp chất tối đa cho phép (%) hạng thành phẩm CuSO4.5H2O Tạp chất Chất không tan nước Clorua (Cl) Sắt (Fe) Muối kim loại không kết tủa với H2S t.k.h.h t.k.p.t t.k 0,002 0,001 0,001 0,05 0,005 0,002 0,01 0,1 0,01 0,005 0,03 0,2 Hydrat CuSO4.5H2O hóa chất thông dụng đồng Nó dùng vào việc tinh chế đồng kim loại phương pháp điện phân, dùng làm thuốc trừ sâu, diệt nấm mốc, vi lượng cho thức ăn chăn nuôi, trồng Trong công nghiệp hóa chất chúng dùng để điều chế nhiều hợp chất đồng I.2.1.2 Tính chất sinh học đồng Tuy hàm lượng đồng thể sinh vật nói chung thể người nói riêng bé, khoảng 10-4% vai trò đồng sống vô quan trọng Đồng kim loại thiết yếu sống, người ta xác định 25 protein enzim chứa đồng Chúng có mặt dạng khác sống đóng vai trò khác Giống sắt, kẽm kim loại chuyển tiếp khác, đồng thường nằm trung tâm hoạt động phân tử sinh học, đồng mức oxi hóa +1 +2 Nhóm enzim xúc tác cho phản ứng oxi hóa-khử có xitocromoxiđaza, enzim xúc tác cho giai đoạn cuối trình hô hấp Trong trình đồng luân phiên tồn hai trạng thái oxi hóa +1 +2 Cu2+ oxi hóa chất chuyển thành Cu+ Ion bị oxi hóa oxi, nghĩa chuyển electron cho oxi để trở lại thành Cu2+ trình lặp đi, lặp lại Đồng tạo thành nhóm protein có khả Footer Page of 133 Header Page 10 of 133 hấp thụ thuận nghịch oxi giống hemoglobin mioglobin mà đại diện hexoxianin Hexoxianin tìm thấy số loài nhuyễn thể Nó có khối lượng phân tử khoảng 4.000.000 Dạng chưa hấp thụ oxi hemoxianin màu chứng tỏ đồng trạng thái oxi hóa +1(d10), dạng hấp oxi có màu xanh chàm, chứng tỏ đồng mức oxi hóa +2 (d9) Đã xác định thiếu đồng thể dẫn đến phá vỡ trao đổi sắt huyết tương hồng cầu, dẫn đến bệnh thiếu máu Sự thiếu đồng dẫn đến chứng bạc tóc Đồng có vai trò tạo thành myclin, loại vật liệu làm lên vỏ dây thần kinh Đối với thể người động vật, Cu nguyên tố vi lượng cần thiết tham gia vào trình tạo hồng cầu, bạch cầu thành phần nhiều enzym thể Cơ thể thiếu Cu ảnh hưởng đến phát triển, đặc biệt trẻ em Từ nguồn thức ăn, thể tiếp nhận hàng ngày – mg Đối với người lớn, tỷ lệ hấp thụ lưu giữ Cu tùy thuộc vào lượng đưa vào thể hàng ngày Những phần ăn thong thường đủ đáp ứng yêu cầu Tuy nhiên trường hợp thiếu đồng thể cần ăn thêm loại lương thực thực phẩm chứa nhiều đồng gan, lòng đỏ trứng, sữa chua, hồ đào, bánh mì đen,… I.2.2 Tính chất hóa học sinh học ZnSO4.7H2O I.2.2.1 Tính chất hóa học ZnSO4.7H2O ZnSO4.7H2O tinh thể hình thoi, không màu, khối lượng riêng 1,96, lên hoa không khí khô Ở 39oC bị chảy nước kết tinh biến thành ZnSO4.6H2O, 250-280oC nước chuyển thành muối khan Khi nung nóng thật đỏ phân hủy thành ZnO SO3 Rất dễ tan nước không tan rượu Bảng 4: Độ tan ZnSO4.7H2O nước toC 10 15 25 ZnSO4 % 29,4 32,0 33,4 3,6 toC ZnSO4 % toC ZnSO4 % 35 39 50 39,9 41,2 43,1 70 80 100 47,1 46,2 44,0 10 Footer Page 10 of 133 Header Page 34 of 133 Quặng nghèo Bã thải Nghiền sơ Khuấy đảo trộn với nước Hòa tan hoàn toàn ằ Xử lý Để tự lắng Bã thải Đóng gạch Tách Đồng Hòa tan hoàn toàn Rang đảo bột Bột đồng Đun cô dung dịch Kêt tinh vắt ly tâm Đóng bao SP 34 Footer Page 34 of 133 Dung dịch suốt Header Page 35 of 133 II.3.2 Đánh giá chất lượng sản phẩm ZnSO4.7H2O II.3.2.1 Kết phân tích nhiệt Sản phẩm ZnSO4.7H2O thu trình điều chế tiến hành phân tích nhiệt máy phân tích nhiệt Lab-Sys-TG/DSC SETARAM (Pháp) khoa Hóa – Trường ĐHKHTN – ĐHQG Hà Nội với điều kiện sau: - Tốc độ nâng nhiệt 10oC/phút - Khoảng nhiệt độ từ 30-1000oC - Môi trường không khí - Lượng mẫu 53,95 mg Kết phân tích hình Labsys TG Figure: Experiment: ZnSO4.7H2O 08/02/2010 Procedure: Crucible: PT 100 µl Atmosphere: Air 30 > 900C (10 C.min-1) (Zone 2) Mass (mg): TG/% HeatFlow/µV Exo 40 63.95 dTG/%/min Peak :330.96 °C -20 -100 20 Peak :156.94 °C -40 -200 -60 -300 Mass variation: -35.86 % -20 -80 -400 -40 Mass variation: -6.78 % -100 -500 Mass variation: -5.85 % 100 200 300 400 500 600 700 Furnace temperature /°C Hình Giản đồ phân tích nhiệt ZnSO4.7H2O Trên giản đồ phân tích nhiệt DTA có pic thu nhiệt 196,94oC, 330,96oC, 820oC ứng với khối lượng 35,86; 6,78; 6,85% trình nước tạo thành muối khan Cuối phân huỷ thành ZnO 35 Footer Page 35 of 133 Header Page 36 of 133 ZnSO4.7H2O ZnSO4.H2O ZnSO4.H2O ZnSO4 ZnSO4 ZnO + SO3 M (ZnSO4.7H2O) M (ZnSO4.H2O) = M (ZnSO4.7H2O) 287 287 179 x100% = 37,63% Từ kết thực nghiệm giản đồ kết tính toán lý thuyết gần Phần chênh lệch không đáng kể độ ẩm sản phẩm Vì cho giai đoạn phân tử H2O kết tinh tạo thành muối khan ZnSO4.H2O Có hiệu ứng phát nhiệt nhỏ khoảng 820oC có khả ZnSO4 phân hủy lượng SO2 Đồng thời SO2 sinh phản ứng với O2 tạo thành SO3, phản ứng phát nhiệt nên có hiệu ứng phát nhiệt ZnSO4 ZnO + SO2 + 1/2O2 SO2 + 1/2O2 ↔ SO3 Với kết phân tích DTA, TG cho sản phẩm muối thu có công thức ZnSO4.7H2O II.3.2.2 Kết phân tích thành phần hoá Sản phẩm ZnSO4.7H2O thu trình điều chế tiến hành phân tích hàm lượng Trung tâm Kỹ thuật Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng 1- Số Hoàng Quốc Việt – Cầu Giấy – Hà Nội Phương pháp thử DĐVN2002, kết cho bảng 16 36 Footer Page 36 of 133 Header Page 37 of 133 Bảng 16 : Kết phân tích hàm lượng ZnSO4.7H2O TT Tên tiêu Phương pháp thử Kết ZnSO4.7H2O % DĐVN2002 98,49 Zn % DĐVN2002 22,4 Vậy độ tinh khiết sản phẩm 98,49% II.3.2.3 Hiệu suất trình điều chế ZnSO4.7H2O Với hàm lượng Zn ban đầu có bã thải 6,45% tổng khối lượng Zn có mẫu nghiên cứu 12,90 g Đồng thời trình khử ion Cu2+, Cd2+ cho vào 13,80 g Zn bột 99% Như tổng khối lượng Zn dung dịch 25,56g Khối lượng sản phẩm ZnSO4.7H2O thu là: 25,56x287,39/65,39 = 16,74 g Khối lượng sản phẩm ZnSO4.7H2O thu trình điều chế lớn 112 g Vậy hiệu suất trình điều chế là: H = 112x100/116,74 = 96,93% II.3.2.4 Sơ đồ công nghệ sản xuất ZnSO4.7H2O Từ kết nghiên cứu xây dựng quy trình sản xuất cho ZnSO4.7H2O sau: 37 Footer Page 37 of 133 Header Page 38 of 133 Quặng nghèo Bã thải Nghiền sơ Khuấy đảo trộn với nước Hòa tan hoàn toàn ằ Xử lý Để tự lắng Bã thải Đóng gạch Đun cô dung dịch Kết tinh SP Tách Đồng Lọc dung dịch Vắt ly tâm 38 Footer Page 38 of 133 Dung dịch suốt Tách Cadimi Đóng bao SP Header Page 39 of 133 KẾT LUẬN Trên sở kết nghiên cứu Đề tài đến kết luận sau: Những kết đạt Đề tài xây dựng thành công hai quy trình sản xuất CuSO4.5H2O ZnSO4.7H2O từ bùn thải sở mạ điện, sản xuất chế biến quặng - Quy trình sản xuất CuSO4.5H2O từ nguồn bã thải có độ tinh khiết 98,6% Hiệu suất trình tách Cu từ bùn thải đạt 80,82% trình sản xuất đạt 95,33%, với thông số sau: Sử dụng nồng độ axit H2SO4 20-25%, nhiệt độ rang Cu bột 600oC, nhiệt độ đun cô dung dịch 90oC để sản xuất CuSO4.5H2O thu khối lượng sản phẩm lớn - Quy trình sản xuất ZnSO4.7H2O có độ tinh khiết 98,49% hiệu suất trình sản xuất đạt 96,93%, với thông số sau: Sử dụng nồng độ axit H2SO4 2025%, thời gian khuấy bùn thải 1,25h, nhiệt đun cô dung dịch 80oC để sản xuất ZnSO4.7H2O thu khối lượng sản phẩm lớn - Các chế phẩm thu đạt tiêu chuẩn cho phép Nông nghiệp Phát triển Nông thôn sử dụng vào nông nghiệp công ty hóa chất, nhà máy sản xuất thức ăn chăn nuôi đánh giá cao Sản phẩm công ty đặt hàng để thay nhập Ý nghĩa mặt khoa học - Đề tài có đóng góp định lĩnh vực nghiên cứu triển khai công nghệ xử lý bùn thải công nghiệp Đề tài đưa phương án xử lý bùn thải mạ điện Công ty Kẽm điện phân-Sông Công-Thái Nguyên biện pháp kết hợp phương pháp điện hóa phương pháp hóa học Đây sở để tham khảo tiến hành xử lý đối tượng tự đơn vị khác địa bàn nước - Đề tài nghiên cứu thành công công nghệ sản xuất chế phẩm phục vụ nông nghiệp Sản phẩm thu có chất lượng cao có khả ứng dụng vào thực tiễn 39 Footer Page 39 of 133 Header Page 40 of 133 Ý nghĩa thực tế - Đề tài mở hướng phát triển ngành công nghệ tái chế chất thải Việt Nam Tận thu sản phẩm để phục vụ cho ngành nông nghiệp ngành kinh tế khác mà không bị lãng phí - Đề tài đưa hướng phát triển cho nhà đầu tư để sản xuất loại chế phẩm này, cung cấp cho nhu cầu lớn nước không phụ thuộc vào nước ngoài, làm giảm gánh nặng nhập siêu năm cho đất nước - Đề tài triển khai nhân rộng thực tế giải công ăn việc làm, giảm giá thành sản phẩm cho ngành sản xuất thức ăn chăn nuôi phân bón - Đề tài góp phần giải tình hình ô nhiễm môi trường chất thải công nghiệp rắn nước Vì loại chất thải mà không xử lý cách gây ô nhiễm thứ cấp tải cho bãi rác chôn lấp 40 Footer Page 40 of 133 Header Page 41 of 133 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hoàng Nhâm (1999)-Hoá Học Vô Cơ-Tập 1,2,3-Nhà XBGD Trần Tứ Hiếu (2001, 2002, 2004)-Hoá Học Phân Tích-Nhà XB ĐHQGHN 3.Trần Tứ Hiếu-Từ Vọng Nghi (T1-1989, T2-1990)-Cơ sở hoá học phân tích-Dịch từ tiếng Nga tác giả A.P.Keskov-Nhà XB Đại học Giáo dục chuyên nghiệp Hà Nội Nguyễn Đình Bảng (2009)-Nhiên cứu đề xuất công nghệ xử lý kim loại nặng nước thải số sở mạ điện địa bàn Hà Nội-Mã số:01C-09/01-2007-2 Nguyễn Đình Bảng, Hoàng Thị Hương Huế, Nguyễn Minh Phương Nghiên cứu tách loại kim loại nặng Ni(II), Cu(II), Cr(VI) từ nước, nước thải than bùn Hội nghị Hóa học toàn quốc, tr.57, 10-2003 Lu.v.kariakin-l.l.Angelôp-Thuốc thử hoá học tinh khiết-Biên tập Lê Viết Ngọc Vượng, ngày in 29-8-1963-Nhà XB Khoa Học Kỹ Thuật Leonardo S.G Teixeira, Analytica Chimica Acta 383 (1999) 309-315 M.A Belarra, Spectrochimica Acta Part B 58 (2003) 1847-1858 Hanwen Sung, Ran Suob,., Yunkai Lua, Analytica Chimica Acta 457 (2002) 305310 10 V Gomez-Serrano, A Macias-Garcia, A Espinosa-Mánilla and C ValenzuelaCalahorro Adsorption of Mercury, Cadnium and Lead from Aqueous Solution on Heat-treated and Sulphhurized Activated Carbon Wat Res Vol 32, No 1, pp 1-4, 1998 11 Susan E Bailey, Trudy J Olin, R Mark Bricka and D Dean Adrian A review of potentially low-cost sorbents for heavy metals Wat Res Vol 33, No 11, pp 24692479, 1999 12 J V Rios, L Bess- Oberto, K J Tiemann, and J L Gardea-Torresdey Investigation of metal ion binding by agricultural by-products, El Paso 13 Andreas Leusch, Zdenek R Holan and Bohumil Volesky Biosorption of Heavy Metals (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn) Chemically-Reinforced Biomass of Marine Algae Chem 41 Footer Page 41 of 133 Header Page 42 of 133 Tech Biotechnol Vol 62, pp 279-288, 1995 14 P.L Tang, C.K Lee, K.S Low and Z Zainai Sorption of Cr(VI) and Cu(II) in Aqueous Solution by Ethylenediamine Modified Rice hull Environmental Technology Vol 24, pp 1243-1251, 2003 15 K.K Wong, C.K Lee*, K.S Low, M.J Haron Removal of Cu and Pb by tarraric acid modified rice husk from aqueous solutions Chemosphere 50 (2003) 23-28 16 Blayquef J.C, Gurrutxaga P, Madariaga J M Waste water treatment of nickel electroplatiny baths with metal recovery Advandes in recovery and recycling concepts and Technology, vol II (1993) 17 Clesceri N.L, Goper R, Levy D.L Industrual wast water treatment for removal and recovery of heavy metals 47th Purdure Industrial waste Conference proceedings (1992) p.625 - 630 Pub Lewis Publishers Inc Chelsea (MI) USA 18 Eric formest, B Volesky Alginate propeties and heavy metal biosorption by marine Algae Applied biochem Biotechnology Vol 67(1997) p.215 - 226 18 Z.R.Holan, B.Volesky, I Prasetyo Biosorption of Cadmium by biomass of marine algae Biotechnology and bioengineering Vol 41(1993) N0 8, p.819 – 825 19 A.Leusch, Z.R Holan, B Volesky Biosorption of heavy metals (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn) by chemically - Rein gor ced Biomass of marine algae chem Technol Vol 62 (1995) p.279 - 288 20 Ho, D.A Ionh Wase and C.F.Fouter Batch Nickel removal fromaqueous solution by sphagnum moss peat Water Res.Vol 29, N05, p.1327 – 1332, (1995) 21 Q Sun, L Yang The adsorption of basic dyes from aqueous solution on modified peat - resin particle water Research 37 p.1535 – 1544, (2003) 22 Y.S.Ho G.Mckay The kineties of sorption of divalent metal ions onto sphagnum moss peat water Res Vol 34, p.735 – 742, (2000) 23 K.K Wong, C.K Lee, K.S Low, MJ Haron Removal of Cu and Pb by tartaric acid modified rice husk from aqueous solutions Chemosphere 50 (2003) P 23 - 28 42 Footer Page 42 of 133 Header Page 43 of 133 24 K.K Wong, C.K Lee, K.S Low, MJ Haron Removal of Cu and Pb from electroplating wastewater using tartaric acid modified rice husk Process Biochemistry 39 (2003) 437 - 446 25 T.G Chuah, A Jumasiah…Rice husk as a potentrally low - cost biosorbent for heavy metal and dye removal An Overview Desalimation 175 (2005) 305 316 26 U Kumar, M Bandyopady Sorption of cadmium from agueous solution using pretreated rice husk Bioresource Technology 97 (2006) 104 - 109 43 Footer Page 43 of 133 Header Page 44 of 133 Phụ lục: Một số hình ảnh trình nghiên cứu công nghệ sản xuất Ảnh bã thải nhà máy sông Công Ảnh quặng nghèo 44 Footer Page 44 of 133 Header Page 45 of 133 Máy nghiền bã, quặng Quặng, bã sau nghiền Ảnh trình hòa tan quặng, bã 45 Footer Page 45 of 133 Header Page 46 of 133 Ảnh dung dich sau lọc Ảnh dung dịch sau hòa tách 46 Footer Page 46 of 133 Header Page 47 of 133 Ảnh Cu sau rang Ảnh hòa tan bột Cu sau rang 47 Footer Page 47 of 133 Header Page 48 of 133 Sản phẩm ZnSO4.7H2O Sản phẩm CuSO4.5H2O 48 Footer Page 48 of 133 ... TÂM NGHIÊN CỨU – KIỂM ĐỊNH ĐÁ QUÝ VÀVÀNG BÁO CÁO ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT MỘT SỐ CHẾ PHẨM PHỤC VỤ NÔNG NGHIỆP CuSO4.5H2O VÀ ZnSO4.7H2O ĐƠN VỊ CHỦ TRÌ THỰC HIỆN Trung tâm Nghiên cứu. .. thuộc vào nước Vì việc nghiên cứu để tự sản xuất loại chế phẩm vấn đề quan trọng Chính từ cấp thiết Trung tâm Nghiên cứu Kiểm định Đá quý Vàng đề xuất đề tài nghiên cứu khoa học Nghiên cứu công nghệ. .. nghiệp khai khoáng chế biến, công nghiệp sản xuất linh kiện điện tử, công nghiệp sản xuất trang thiết bị phục vụ đời sống sản xuất, … phát triển cách mạnh mẽ Nhờ mà xuất lao động đời sống người ngày