1- Dự đoán chất cặp chất sau cho phản ứng nhanh với LiI axeton: a- n-C4H9Br t-C4H9Br b- CH3CH2CH2Br (CH3)2CHCH2Br Axeton CH3COCH3 dung môi phân cực phi proton, ưu đãi pứ SN2: a- n- C4H9Br ( bậc ) > t-C4H9Br ( bậc ) b- bậc nhiên (CH3)2CHCH2Br Cβ so với nhóm xuất có thêm nhóm metil tăng án ngữ không gian nên khả pứ so với CH3CH2CH2Br 2- So sánh độ phản ứng cặp chất sau với CH3COOAg CH3COOH: a- t-C4H9Br t-C4H9CH2Br b- CH3OCH2Cl CH3OCH2CH2Cl c- CH2Br CH2Br CH3COOH: dm phân cực có proton, ưu đãi SN1: a- t-C4H9Br ( bậc ) > t-C4H9CH2Br ( bậc ) b- cacbocation CH3OCH2+ bền CH3OCH2CH2+ có liên hợp với cặp electron tự oxi nên khả ứngchất cao 1hơn c- tươngphản tự trên: khả2 phản ứng cao chất liên hợp 3- Cho biết chế pứ ( SN1 hay SN2 ), sản phẩm hóa lập thể phản ứng: a- 3-phenil-1-brompropan + NaCN, dm DMSO Dimetilsunfoxit DMSO (CH3)2S=O dm phân cực phi proton ưu đãi SN2 3-phenil-1-brompropan C*: C6 H5 CH2CH2CH2Br + CN- C6H5CH2CH2CH2CN + Br- b- (R)-2-phenil-1-brombutan + NaCN, dm DMF Dimetilformamit DMF (CH3)2NCHO: dm phân cực phi proton, pứ SN2, nhiên C liên kết nhóm xuất C2H5 C2H5 * C nên sản phẩm có cấu hình giống chất ban đầu: DMF H C6H5 C CH2Br + CN H C6H5 C CH2CN + Br c- (S)-1-phenil-1-brombutan + NaCN, dm DMF Pứ SN2 sản phẩm quay cấu hình: C6H5 C6H5 H C Br DMF + CN NC C H + Br C3H7 C3H7 d- (S)-1-phenil-1-brombutan + CH3COOAg, dm etanol Dm phân cực có proton, pứ SN1, sản phẩm hỗn hợp tiêu triền H C3H7 C6H5 C6H5 C6H5 C (S) Br CH3COOAg EtOH H C OCOCH3 + CH3COO C H C3H7 (S) (R) (S)- (R)-1-phenil-1-acetoxibutan C3H7 4- Bổ túc phản ứng: (S)-1-pheniletanol (A) p-TsCl ete CH3COOK (B) axeton dd KOH, to (C) (D) Cho biết cấu hình (B), (C) (D) * p-TsCl: p-CH3-C6H4-SO2-Cl: p-toluensunfonylclorua hay tosyl clorua O H3C S O Cl C6H5 C6H5 H H3C OH C (A) p-TsCl Este hóa H H3C OTs C + HCl (B) (A) (B) có cấu hình – cấu hình (S) pứ este hóa không đụng tới liên kết C – O ancol C6H5 CH3COO- H H3C C (B) OTs CH3COOK axeton ( SN2 ) C6H5 H3COO (C) C H + OTs CH3 Tosylat nhóm xuất tốt, dm phân cực phi proton, pứ xẩy theo chế SN2 (C) có cấu hình (R) O H3C C O C6H5 *C KOH HO H Xà phòng hóa CH3 (C) *C (D) C6H5 H + CH3COOK CH3 (D) có cấu hình (R) giống với (C) pứ xà phòng hóa không cắt liên kết C*-O ancol: O H3C O- OH C OR Este ( C ) O - CH3 C H3C OH OH OR H3C + RO- C O C + ROH O- Ancol ( D ) 5- Giải thích kết sau: a- R-OH không phản ứng với NaBr thêm H2SO4 tạo thành R-Br Trả lời: OH nhóm xuất kém, thêm H2SO4 proton hóa thành +OH2 nhóm xuất tốt hơn: - H2O NaBr H+ + + R - Br R R – OH R – OH2 b- Khi đun nóng 1-brom-2,2-dimetylpentan không quang hoạt với etanol thu sản phẩm hỗn hợp tiêu triền Trả lời: Do Cβ so với nhóm xuất có nhóm CH3 cản trở nên pứ không xẩy theo chế SN2 mà SN1 có kèm chuyển vị nhóm CH3 nên thu sản phẩm hỗn hợp tiêu triền: CH3 CH3-CH2-CH2 C CH2 CH3-CH2-CH2 Br CH3 + Br CH3 CH3 H3C-H2C-H2C CH2-CH3 C CH3-CH2-OH C HO-CH2-CH3 CH3 C3H7 CH3-CH2-O CH2 C C2H5 CH3 (R)-3-etoxi-3-metilhexan C3H7 C2H5 C O-CH2-CH3 H3C (S)-3-etoxi-3-metilhexan Hỗn hợp tiêu triền c- Tính quang hoạt (+)-2-phenilpentan-2-ol bị triệt tiêu đun sôi axit formic Trả lời: C6H5 CH3-CH2-CH2 C CH3 C6H5 H C6H5 C C + OH CH3-CH2-CH2 CH3-CH2-CH2 CH3 -H CH3 -H2O OH2 C6H5 CH3-CH2-CH C CH3 d- neopentil clorua không tác dụng với dung dịch NaOH đun nóng, lại cho pứ với hỗn hợp Ag2O+H2O  (CH3)3C-CH2Cl: Chất bậc 1, tác nhân nucleophin OH- : ưu đãi pứ SN2 Nhưng Cβ có nhóm metil án ngữ không gian mạnh nên pứ không xẩy  Với hỗn hợp Ag2O+H2O, pứ xẩy theo chế SN1,có kèm theo chuyển vị: CH3 H3C C CH2 Cl CH3 Ag -AgCl CH3 H3C C CH2 Chuyển vị H3C OH C CH2 CH3 CH3 CH3 H3C C CH2 CH3 CH3 H2O 6- Trình bày chế hóa học lập thể pứ thủy phân (R)-3-clo-3,7-dimetiloctan C2H5 H3C C6H13 C Cl H2O S N1 C2H5 C2H5 H3C C6H13 C OH + HO C CH3 C6H13 (R)-3-clo-3,7-dimetiloctan (R)- (S)-3,7-dimetiloctan-3-ol  Chất bậc 3, dung môi phân cực có proton, pứ xẩy theo chế SN1  Sản phẩm hỗn hợp (R)- (S)-3,7-dimetiloctan-3-ol 7- Xác định cấu hình, viết công thức phối cảnh, công thức Fischer sản phẩm thu p.ứng: a- (R)-CH3CHBrCH2CH3 + OHb- (S)-CH3CHBrCH2CH3 + OHChất bậc 2, tác nhân nucleophin mạnh, pứ S N2, sản phẩm quay cấu hình: H3C H OH CH3 - C Br C2H5 (R)-2-brombutan HO C H C2H5 (S)-butan-2-ol + Br- C2H5 H C2H5 C Br OH- HO H3C C H + BrCH3 (R)-butan-2-ol (S)-2-brombutan CT Fischer: CH3 CH3 H OH C2H5 (S)-butan-2-ol HO H C2H5 (R)-butan-2-ol ... cặp electron tự oxi nên khả ứngchất cao 1hơn c- tươngphản tự trên: khả2 phản ứng cao chất liên hợp 3- Cho biết chế pứ ( SN1 hay SN2 ), sản phẩm hóa lập thể phản ứng: a- 3-phenil-1-brompropan...1- Dự đoán chất cặp chất sau cho phản ứng nhanh với LiI axeton: a- n-C4H9Br t-C4H9Br b- CH3CH2CH2Br (CH3)2CHCH2Br Axeton... xuất có thêm nhóm metil tăng án ngữ không gian nên khả pứ so với CH3CH2CH2Br 2- So sánh độ phản ứng cặp chất sau với CH3COOAg CH3COOH: a- t-C4H9Br t-C4H9CH2Br b- CH3OCH2Cl CH3OCH2CH2Cl c- CH2Br