1 Không thể cô đặc dung dịch HNO3 loãng tạo hỗn hợp đẳng phí (hỗn hợp có nhiệt độ sôi cố định 1200C với nồng độ HNO3 từ 52 68%) Để có dung dịch HNO3 cao 68% ngời ta chng cất axit HNO3 với axit H2SO4 đặc (axit H2SO4 đặc hút nớc làm tăng nồng độ HNO3) HNO3 Dung dịch HNO3 loãng lạnh tác dụng với kim loại khí H2 sinh thời điểm đầu phản ứng Sau bị HNO3 oxi hoá đến sản phẩm khác nitơ Dung dịch HNO3 đặc tác dụng với kim loại sản phẩm cuối luôn NO2 sản phẩm nitơ có số oxi hoá nhỏ +4 đợc tạo bị HNO3 đặc oxi hoá đến NO2 Vì HNO3 đặc ăn mòn kim loại khó khăn HNO3 loãng ? Vì muối nitrat tạo tan HNO3 đặc, cản trở phản ứng Vì kim loại tác dụng với HNO3 tạo hỗn hợp sản phẩm khử nh NO2, NO , N2 , N2O ? Vì nồng độ HNO3 giảm dần trình phản ứng Sản phẩm khử HNO3 phụ thuộc vào nồng độ axit Vì kim loại khử HNO3 đặc đến NO2 khử HNO3 loãng đến NO ? Vì sản phẩm chủ yếu lúc đầu HNO2 , axit không bền phân huỷ thành NO NO2 NO2 tác dụng với nớc dung dịch loãng tạo HNO3 NO : 2HNO2 NO + NO2 + H2O (1) 3NO2 + H2O HNO3 + NO (2) Với phản ứng (2) nồng độ axit tăng lên (axit đặc) cân chuyển dịch phía tạo NO2 , nồng độ axit giảm (axit loãng) cân chuyển dịch phía tạo NO Dung dịch HNO3 đặc hay loãng có tính oxi hoá mạnh ? Dung dịch đặc có tính oxi hoá mạnh dung dịch loãng tốc độ phản ứng phụ thuộc vào nồng độ axit Khi nói phản ứng xảy mạnh hay yếu tức nói tốc độ phản ứng việc HNO3 bị khử đến sản phẩm không liên quan đến tốc độ phản ứng Vì Au, Pt không tan dung dịch HNO3 nhng tan đợc nớc cờng toan(dung dịch hỗn hợp gồm 3V axit HCl đặc 1V axit HNO3 đặc ? Nớc cờng toan có tính oxi hoá mãnh liệt HNO3 đặc, đồng thời có tính clo hoá mãnh liệt : 6HCl +2 HNO3 Cl2 + 2NO +4H2O 2Au + 3Cl2 AuCl3 Nh Au Pt tan đợc lực lớn chúng với clo, phản ứng không tạo muối nitrat mà tạo muối clorua HIU THấM V HNO3 -1 Hi: Dung dch HNO3 loóng hay c cú tớnh oxi húa mnh hn? Vỡ sao? ỏp: Dung dch HNO3 c cú tớnh oxi húa mnh hn dung dch HNO3 loóng vỡ tc phn ng õy ph thuc vo nng Khi núi phn ng xy mnh hay yu tc l núi v tc phn ng cũn vic HNO3 b kh t N+5 n N2O (+1), NO (+2), NO2 (+4) hay NH4NO3 (-3) khụng liờn quan n mnh yu ca phn ng Hi: Vỡ bỡnh ng dung dch HNO3 lõu cú mu vng? ỏp: HNO3 kộm bn, nhit thng cú ỏnh sỏng 4HNO3 4NO2 + O2 + 2H2O Khớ NO2 mu nõu tan vo dung dch axit lm cho dung dch ny cú mu vng Hi: Vỡ HNO3 c n mũn kim loi khú khn hn HNO3 loóng? ỏp: Vỡ mui nitrat to rt ớt tan axit nitric HNO3 c, cn tr phn ng Hi: Vỡ cho kim loi tỏc dng vi dung dch HNO3 thng thu c hn hp cỏc sn phm nh NO2, NO, N2O, N2, ( Vớ d: Al(d) + HNO3 (c)) ỏp: Vỡ nng HNO3 gim dn quỏ trỡnh phn ng nờn thng to hn hp sn phm, sn phm ca quỏ trỡnh oxi húa ph thuc vo nng HNO3 Hi: Gii thớch vỡ cựng mt kim loi phn ng vi HNO3 c thỡ cho NO2 cũn vi HNO3loóng thỡ cho NO? ỏp: Sn phm ch yu lỳc u ca quỏ trỡnh kim loi kh HNO3 l axit nitr HNO2 Axit ny khụng bn, phõn hy thnh NO v NO2 NO2 tỏc dng vi H2O ca dung dch loóng to HNO3 v NO 2HNO2 NO + NO2 + H2O 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO (*) Khi nng axit tng lờn, cõn bng (*) s chuyn dch v phớa to thnh NO2 Khi nng axit gim (HNO3 loóng) cn bng (*) chuyn dch v phớa to thnh NO Hi: Ti mt s kim loi nh Au, Pt khụng tan axit nitric nhng tan dung dch nc cng toan 3V(HClc)+ 1V(HNO3 c) ỏp: Nc cng toan cú tớnh oxi húa mónh lit hn c HNO3 c 6HCl + 2HNO3 3Cl2 + 2NO + 4H2O 2Au + 3Cl2 2AuCl3 Nh vy, Au v Pt tan c õy l ỏi dc ln ca chỳng i vi clo, ú m phn ng khụng to mui nitrat, m to mui clorua Thc t, kt qu cui cựng l thu c axit phc H[AuCl4] (axit cloroauric) AuCl3 + HCl H[AuCl4] Hi: Gii thớch hiờn tng th ng ca Al, Fe, Cr HNO3 c ngui? ỏp: Khi cho Al, Fe, Cr vo HNO3 c ngui thỡ chỳng khụng nhng khụng tan, m cũn b th ng húa, ngha l sau ngõm HNO3 c ngui chỳng khụng phn ng vi HCl hoc H2SO4 loóng na Quỏ trỡnh ngõm dung dch nh vy ( hoc mt s dung dch cht oxi húa khỏc nh K2Cr2O7 ) ó to trờn b mt nhng kim loi ny mt mng oxit bo v cú chiu dy khong 20 -30 micometer Hi: Gii thớch s khỏc gia phn ng nhit phõn cỏc mui (NH4)2Cr2O7, NH4NO3, NH4NO2vi s nhit phõn cỏc mui (NH4)2CO3, NH4Cl Vit PTHH ca cỏc phn ng tng ng ỏp: Cỏc mui (NH4)2CO3, NH4Cl l mui ca cỏc axit khụng cú tớnh oxi húa, ú b nhit phõn luụn gii phúng khớ NH3 Cỏc mui (NH4)2Cr2O7, NH4NO3, NH4NO2 l mui ca cỏc axit cú tớnh oxi húa mnh, ú b nhit phõn to NH3 s b oxi húa thnh N2 hoc N2O 10 Hi: Hn hp kim loi tỏc dng vi hn hp HNO3 v H2SO4 c xy nh th no? ỏp: Khi cho hn hp kim loi vo hn hp HNO3 + H2SO4 c thỡ khỏ phc tp: + V mt nhit ng, HNO3 cú tớnh oxi húa mnh hn H2SO4 nờn u tiờn phn ng hn Núi mt cỏch lý tng l mụi trng phn ng phi ht NO3-mi n phn ng ca SO42- H+ vi kim loi Do ú, mui to thnh l mui sunfat ch khụng cú mui nitrat + V mt ng hc, cú th xy song song phn ng: phn ng kim loi vi HNO3 v vi H2SO4 to ng thi NO2 v SO2 Tuy nhiờn, NO3- H+ phn ng cú phn u th hn v NO2 to li phn ng vi SO2, ng thi SO2 to li phn ng vi HNO3 dung dch Vỡ vy, quan nim quỏ trỡnh phn ng ca kim loi vi HNO3 v H2SO4 hon ton c lp vi l khụng chớnh xỏc Ngc li, quan nim phi ht NO3- mi n SO42- tham gia phn ng cng khụng thc t (vỡ kim loi tip xỳc vi c ion NO3- , ion SO42-, ion H+ dung dch) Trong dung dch sau phn ng s cú cỏc ion kim loi, ion NO3- , ion SO42-, ion H+ nờn khú tớnh tht chớnh xỏc lng mui to thnh, ch cú th ngh rng mui sunfat s u tiờn hn  ... chuyển dịch phía tạo thành NO2 Khi nồng độ axit giảm (HNO3 loãng) cần (*) chuyển dịch phía tạo thành NO Hỏi: Tại số kim loại Au, Pt không tan axit nitric tan dung dịch nước cường toan “3V(HClđặc)+... loại khử HNO3 axit nitrơ HNO2 Axit không bền, phân hủy thành NO NO2 NO2 tác dụng với H2O dung dịch loãng tạo HNO3 NO 2HNO2 → NO + NO2 + H2O 3NO2 + H2O ↔ 2HNO3 + NO (*) Khi nồng độ axit tăng lên,... + 3Cl2 → 2AuCl3 Như vậy, Au Pt tan dực lớn chúng clo, mà phản ứng không tạo muối nitrat, mà tạo muối clorua Thực tế, kết cuối thu axit phức H[AuCl4] (axit cloroauric) AuCl3 + HCl → H[AuCl4] Hỏi: