ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Văn Linh PHÂN TÍCH, ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG KIM LOẠI NẶNG TRONG NƢỚC MẶT VÀ NƢỚC CHIẾT LỖ RỖNG TẠI MỘT SỐ ĐIỂM THUỘC LƢU VỰC SÔNG CẦU, ĐỊA PHẬN HẢI DƢƠNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Văn Linh PHÂN TÍCH, ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG KIM LOẠI NẶNG TRONG NƢỚC MẶT VÀ NƢỚC CHIẾT LỖ RỖNG TẠI MỘT SỐ ĐIỂM THUỘC LƢU VỰC SÔNG CẦU, ĐỊA PHẬN HẢI DƢƠNG Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: Ts Trịnh Anh Đức Hà Nội – 2015 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận văn ―Phân tích, đánh giá hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc mặt nƣớc chiết lỗ rỗng số điểm thuộc lƣu vực sông Cầu, địa phận Hải Dƣơng‖ công trình nghiên cứu thân Tất thông tin tham khảo dùng luận văn lấy từ công trình nghiên cứu có liên quan đƣợc nêu rõ nguồn gốc danh mục tài liệu tham khảo Các kết nghiên cứu đƣa luận văn hoàn toàn trung thực chƣa đƣợc công bố công trình khoa học khác Ngày tháng TÁC GIẢ Nguyễn Văn Linh năm 2015 LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành đƣợc đề tài cố gắng nỗ lực học hỏi nghiên cứu thân, nhận đƣợc nhiều góp ý, đạo, động viên thầy cô giáo, bạn sinh viên tình cảm ấm áp gia đình ngƣời bạn nhỏ Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Trịnh Anh Đức tận tình hƣớng dẫn giúp đỡ suốt thời gian hoàn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn PGS – TS Tạ Thị Thảo thầy cô giáo môn Phân tích, bạn sinh viên K56, K57, K58, bạn học viên lớp cao học K23, K24, K25 Khoa Hóa, ĐH KHTN, ĐH QGHN nhiệt tình, tạo điều kiện giúp đỡ đóng góp ý kiến bổ ích để hoàn thiện luận văn Cảm ơn hỗ trợ kinh phí từ đề tài ―Phân tích đánh giá nguồn gốc, trao đổi biến đổi hàm lƣợng kim loại nặng chất dinh dƣỡng môi trƣờng nƣớc, trầm tích hạ lƣu lƣu vực sông Cầu, địa phận tỉnh Hải Dƣơng‖ mã số 104.04-2013.37 quỹ Nafosted tài trợ Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn chân thành tới gia đình ngƣời bạn nhỏ bên cạnh, động viên tạo điều kiện để hoàn thành nội dung nghiên cứu Ngày tháng 12 năm 2015 MỤC LỤC MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Nguồn gốc phát tán kim loại nặng môi trƣờng 1.1.1 Nguồn gốc phát tán kim loại vào nƣớc mặt 1.1.2 Nguồn gốc phát tán kim loại vào trầm tích 1.1.3 Trao đổi kim loại nặng hai pha nƣớc mặt trầm tích 1.1.4 Các khó khăn lấy mẫu nƣớc trầm tích 1.2 Nƣớc chiết lỗ rỗng thiết bị lấy nƣớc chiết lỗ rỗng 1.2.1 Lấy mẫu nƣớc chiết lỗ rỗng sử dụng peeper 1.2.1.1 Cấu tạo peeper 1.2.1.2 Chế tạo chuẩn bị peeper 1.2.1.3 Các yếu tố vật lý ảnh hƣởng đến cân peeper 10 1.2.1.4 Các phƣơng pháp lấy mẫu nƣớc chiết lỗ rỗng khác 11 1.3 Tổng quan địa điểm nghiên cứu 14 1.3.1 Hệ thống thủy văn 14 1.3.2 Đặc điểm địa chất hoạt động công nghiệp 15 1.3.3 Hiện trạng môi trƣờng nƣớc mặt thuộc tỉnh Hải Dƣơng 17 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 21 2.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 21 2.1.1 Hóa chất 21 2.1.2 Thiết bị 21 2.1.3 Dụng cụ 21 2.1.3.1 Dụng cụ lấy mẫu nƣớc mặt theo độ sâu: 21 2.1.3.2 Dụng cụ lấy mẫu nƣớc chiết lỗ rỗng 22 2.2 Địa điểm thời gian lấy mẫu 23 2.3 Nội dung phƣơng pháp nghiên cứu 26 2.3.1 Phƣơng pháp lấy mẫu bảo quản 27 2.3.2 Phƣơng pháp phân tích tổng hàm lƣợng kim loại nặng 29 2.3.3 Phƣơng pháp xử lý số liệu 33 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 Đánh giá trạng ô nhiễm kim loại nặng môi trƣờng nƣớc mặt sông ngòi Hải Dƣơng 39 3.1.1 Hàm lƣợng kim loại nặng lớp nƣớc mặt độ sâu 15cm 39 3.1.2 Phân bố hàm lƣợng kim loại nặng lớp nƣớc mặt độ sâu 30cm 43 3.1.3 Hàm lƣợng kim loại nặng lớp nƣớc sát trầm tích 46 3.1.4 Đánh giá sai khác hàm lƣợng kim loại nƣớc mặt sâu 15cm nƣớc mặt sâu 30cm 50 3.1.5 Đánh giá khác hàm lƣợng kim loại nƣớc mặt sâu 30cm nƣớc đáy sát trầm tích 51 3.2 Đánh giá phân bố hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc chiết lỗ rỗng 52 3.2.1 Đánh giá sơ peeper sau đặt trƣờng 52 3.2.2 Tƣơng quan hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc chiết lỗ rỗng điểm nghiên cứu 54 3.2.3 Phân bố hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc chiết lỗ rỗng điểm thuộc hệ thống sông Thái Bình 65 3.2.4 Phân bố hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc chiết lỗ rỗng điểm thuộc hệ thống sông Bắc Hƣng Hải 68 3.3 Đánh giá nguồn gốc phân bố hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc chiết lỗ rỗng 71 3.3.1 Phân tích thành phần đánh giá nguồn gốc kim loại nặng nƣớc chiết lỗ rỗng 71 3.3.2 Nhóm kim loại có nguồn gốc chủ yếu từ đá mẹ: 80 3.3.3 Nhóm kim loại có nguồn gốc chủ yếu từ hoạt động công nghiệp, dân sinh: 82 3.3.4 Nhóm kim loại Co, Cr: 84 KẾT LUẬN 87 TÀI LIỆU THAM KHẢO 89 DANH MỤC VIẾT TẮT BTNMT CCN CI DGT ĐH KHTN, ĐH QGHN Bộ Tài nguyên môi trƣờng Khuếch tán cân màng mỏng Khoảng tin cậy khuếch tán gradien màng mỏng Đại học Khoa học tự nhiên, đại học Quốc Gia Hà Nội HL ICP- MS PC PCA QCVN SE SD TCVN TEMED WQI Hàm lƣợng Phổ khối cảm ứng cao tần plasma Thành phần Phƣơng pháp phân tích thành phần Quy chuẩn Việt Nam Độ sai chuẩn Độ lệch chuẩn Tiêu chuẩn Việt Nam TetraMetyletyldiamin Chỉ số chất lƣợng nƣớc DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 So sánh hàm lƣợng bán thời gian giải phóng oxi từ vật liệu Bảng 1.2 Bảng số chất lƣợng nƣớc Sông Cầu địa điểm quan trắc 17 Bảng 1: Vị trí đặc điểm điểm lấy mẫu 25 Bảng 2: Số khối, tỉ lệ đồng vị giới hạn phát nguyên tố 31 Bảng 3: Các thông số đƣợc chọn để định lƣợng kim loại nặng 31 Bảng 4: Các thông số chất lƣợng nƣớc mặt theo QCVN 08-2008 33 Bảng Hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc mặt độ sâu 15cm 40 Bảng Hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc mặt (ppb) độ sâu 30cm 43 Bảng 3 Hàm lƣợng kim loại nặng (ppb) lớp nƣớc sát trầm tích 47 Bảng So sánh sai khác hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc mặt theo độ sâu 50 Bảng Đánh giá khác hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc mặt sâu 30cm nƣớc đáy sát trầm tích (STT) 51 Bảng Bảng độ sâu peeper thu thập 53 Bảng Mối tƣơng quan cặp nguyên tố 12 peeper 55 Bảng Trị riêng phƣơng sai tích lũy PC 72 Bảng 3.9 Trọng số hàm lƣợng kim loại PC 72 Bảng 3.10 Bảng hàm lƣợng trung bình kim loại peeper độ sâu đến -9cm 79 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Các thiết kế peeper Hình 1.2 Tốc độc đạt trạng thái cân Hình 2.1 Dung dịch chuẩn gốc 29 nguyên tố 22 Hình 2.2 Dụng cụ lấy mẫu nƣớc theo độ sâu 22 Hình 2.3 Peeper lắp màng 22 Hình 2.4 Peeper sau lấy mẫu 22 Hình 2.5 Bản đồ vị trí lấy mẫu 24 Hình 2.6 Bản đồ sông điểm nghiên cứu 24 Hình 2.7 Đƣờng chuẩn nguyên tố nghiên cứu ICP – MS Elan 9000 32 Hình 3.1 Đồ thị boxplot giá trị bất thƣờng kim loại 39 Hình 3.2 Hàm lƣợng (ppb) Cu, Pb, Cd, Co, Ni, Cr theo độ sâu (cm) 61 Hình 3.3 Hàm lƣợng (ppb) Cu, Pb, Cd, Co, Ni, Cr theo độ sâu (cm) 62 Hình 3.4 Hàm lƣợng (ppb) Fe, Mn, Zn theo độ sâu (cm) 63 Hình 3.5 Hàm lƣợng (ppb) Cu, Pb, Cd, Co, Ni, Cr 64 Hình 3.6 Đồ thị trọng số đồ thị trị số 73 Hình 3.7 Sự phân bố kim loại Fe, Mn, Zn 12 điểm nghiên cứu 76 Hình 3.8 Đồ thị hàm lƣợng kim loại Pb, Ni, Cu peeper 12 địa điểm 77 Hình 3.9 Đồ thị hàm lƣợng kim loại Co, Cd, Cr peeper 12 địa điểm 78 MỞ ĐẦU Sự phát triển công nghiệp nƣớc phát triển kéo theo lƣợng lớn hóa chất nguy hiểm phát thải vào môi trƣờng, đặc biệt kim loại nặng phát tán vào dòng sông Do sông khu vực nội thành ngoại thành bị ảnh hƣởng lớn Lƣợng lớn nƣớc thải dân dụng chƣa đƣợc xử lý nƣớc thải hoạt động công nghiệp nguyên nhân hàng đầu làm gia tăng mức độ ô nhiễm kim loại nặng nƣớc sông [13] [22], [45] Kim loại nặng số chất gây ô nhiễm môi trƣờng phổ biến nhất, có mặt chúng nƣớc thể nguồn gốc tự nhiên hoạt động ngƣời, chúng liên quan chủ yếu với nƣớc thải công nghiệp sinh hoạt, đô thị hóa, dòng nƣớc thải, nguồn đầu vào bãi chôn lấp khu vực nông thôn [2], [26] Sự biến đổi hàm lƣợng kim loại nƣớc tự nhiên trình tích tụ kim loại nặng vào hợp chất trầm tích bền, trầm tích lơ lửng lớp nƣớc phía Trong trình di chuyển, kim loại nặng chịu nhiều thay đổi dạng chúng nhƣ hòa tan, kết tủa, hấp phụ tạo phức với hợp chất khác [22], [45].Việc nghiên cứu đánh giá hàm lƣợng kim loại nặng nƣớc mặt nƣớc chiết lỗ rỗng từ trầm tích nhiệm vụ có ý nghĩa việc đánh giá trạng ô nhiễm xu hƣớng phân bố chúng Xuất phát từ thực trạng trên, đề tài ―Phân tích, đánh giá hàm lượng kim loại nặng nước mặt nước chiết lỗ rỗng số điểm lưu vực sông Cầu, địa phận Hải Dương‖ đƣợc đặt lựa chọn nhằm giải mục tiêu phân tích tổng hàm lƣợng kim loại nặng:Fe, Mn, Co, Ni, Cu, Pb, Cd, Zn, Cr môi trƣờng nƣớc sông nƣớc chiết lỗ rỗng nhằm đánh giá mức độ ô nhiễm, phát tán nhƣ lan truyền kim loại nặng theo độ sâu điểm lan truyền ngang điểm theo dòng chảy lƣa vực sông Cầu, sông thuộc hệ thống sông Thái Bình hệ thống thủy nông Bắc Hƣng Hải, địa phận tỉnh Hải Dƣơng KẾT LUẬN Với nội dung nghiên cứu đề đề tài thu đƣợc kết sau: Đề tài lựa chọn đƣợc 12 điểm nghiên cứu hệ thống sông tỉnh Hải Dƣơng sông Thái Bình sông Bắc Hƣng Hải đồng thời thu đƣợc loại mẫu gồm loại mẫu nƣớc mặt độ sâu 15cm, 30cm mẫu nƣớc chiết lỗ rỗng trầm tích sử dụng peeper Mẫu đƣợc thu thập đợt tháng 3/2015 tháng 9/2015 đại diện khắp khu vực tỉnh Hải Dƣơng Kết phân tích số liệu hàm lƣợng kim loại nặng Fe, Mn, Zn, Co, Ni, Cd, Cu, Cr, Pb mẫu cho thấy rằng, khác có nghĩa hàm lƣợng kim loại nƣớc mặt độ sâu 15cm nƣớc mặt độ sâu 30cm, nƣớc mặt độ sâu 30cm với nƣớc đáy sát trầm tích Đối với nƣớc chiết lỗ rỗng, phƣơng pháp phân tích tƣơng quan cho thấy Fe – Mn có tƣơng quan lớn hàm lƣợng tất địa điểm khảo sát Tại số điểm S26 (26/36 cặp), S5 (22/36 cặp), S29 ( 20/36 cặp) hầu hết cặp kim loại có tƣơng quan với Khi xét lan truyền dọc theo độ sâu kim loại điểm thấy xu hƣớng chung kim loại có hàm lƣợng cao mức không, thấp dần phía dƣới mức không Càng xa so với mức không, hàm lƣợng kim loại giảm Điển hình cho xu hƣớng có kim loại Co, Cr, Ni, Fe, Pb Riêng kim loại Zn biến đổi nhƣ quy luật trên, có thay đổi hàm lƣợng độ sâu khác địa điểm nghiên cứu điểm khác Hàm lƣợng Cu, Mn Fe tuân theo quy luật chung song có tăng cao bất thƣờng vài địa điểm Phân tích thành phần (PCA) đƣợc nhóm kim loại (ứng với cấu tử PC1, PC2, PC3) thể nguồn gốc phát thải kim loại nặng chủ yếu vào môi trƣờng nƣớc chiết lỗ rỗng nhóm kim loại có nguồn gốc tự 87 nhiên (Fe, Mn, Ni, Cu), nhóm kim loại nguồn gốc công nghiệp, dân sinh:Zn, Cd, Pb, nhóm kim loại Co, Cr So sánh kết đề tài với kết nghiên cứu khác nước nội dung tìm thấy tương đồng kết phân tích 88 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng việt 10 11 12 Dƣơng Thị Tú Anh, Cao Văn Hoàng (2013), ―Xác định đồng thời hàm lƣợng vết Zn(II), Cd(II), Pb(II) Cu(II) trầm tích lƣu vực Sông Cầu Thành phố Thái Nguyên‖, Tạp chí Khoa học Công nghệ Việt Nam –Bộ Khoa học Công nghệ, số 8, (651),Tr 57-60 Nguyễn Thị Ngọc Ẩn, Dƣơng Thị Bích Huệ (2007), ― Hiện trạng ô nhiễm kim loại nặng rau xanh ngoại ô thành phố Hồ Chí Minh ‖, Tạp chí phát triển KH&CN, Tập 10, Tr 42 - 43 Mai Văn Bình (2010), Báo cáo tổng hợp: Lập quy hoạch bảo vệ môi trường lưu vực sông Cầu đến 2015 định hướng đến 2020, Trung tâm Tƣ vấn Công nghệ Môi trƣờng, Bộ Tài nguyên Môi trƣờng Chính phủ (2013), Quy hoạch sử dụng đất đến năm 2020 kế hoạch sử dụng đất năm kỳ đầu (2011-2015) tỉnh Hải Dương, Nghị số 42/NQ-CP Hội đồng nhân tỉnh Hải Dƣơng (2008), Quy hoạch phát triển sản xuất nông nghiệp tỉnh Hải Dương đến năm 2015 định hướng đến năm 2020, Nghị 91/2008/NQ-HĐND Phạm Luận (2013), Phương pháp phân tích phổ khối nguyên tử, ICP – MS Khoa Hóa học, Đại học KHTN, Đại học QGHN Phạm Tiến Nhất (2009), Đánh giá ngưỡng chịu tải nước sông Cầu, làm sở xây dựng quy hoạch kinh tế xã hội bảo vệ môi trường, Trung tâm Tƣ vấn Công nghệ Môi trƣờng, Bộ Tài nguyên Môi trƣờng Quy chuẩn Việt Nam:QCVN 08 : 2008/BTNMT, Quy chuẩn kỹ thuật Quốc gia chất lƣợng nƣớc mặt Quy chuẩn Việt Nam: QCVN 43/2012 BTNMT, chất lƣợng trầm tích Sở Tài nguyên Môi trƣờng tỉnh Hải Dƣơng (2010), Báo cáo trạng môi trường tỉnh Hải Dương Tạ Thị Thảo (2013), Hóa phân tích nâng cao, Khoa Hóa học, Trƣờng ĐH KHTN, ĐH QGHN Ủy ban nhân tỉnh Hải Dƣơng (2013), Phê duyệt Quy hoạch vùng tỉnh Hải Dương đến năm 2020 tầm nhìn 2030, Quyết định số 3155/QĐ-UBND 89 Tiếng anh 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Azadeh Taghinia Hejabi, H T Basavarajappa, A R Karbassi, S M Monavari (2011), ―Heavy metal pollution in water and sedimentsin the Kabini River, Karnataka, India‖, Environ Monit Assess, 182, PP – 13 Chalida Klaysom, Bradley P Ladewig, G.Q Max Lu, LianzhouWang (2011), ―Preparation and characterization of sulfonated polyethersulfone forcation-exchange membranes‖, Journal of Membrane Science, 368, PP 48 – 53 Deniz Bingöl, Ümit Ay, Seda Karayünlü Bozbas, Nevin Uzgören (2013), ―Chemometric evaluation of the heavy metals distribution in waters from the Dilovası region in Kocaeli, Turkey‖, Marine Pollution Bulletin, 68, PP 134 – 139 Docekalova H, O Clarisse, S Salomon, M Wartel (2002), ―Use of constrained DET probe for a high-resolutiondetermination of metals and anions distribution in thesediment pore water‖, Talanta, 57, PP 145 – 155 Gao Y, M Leermakers, M Elskens, G.Billon, B Ouddane (2007), ―High resolution profies of thallium, manganese, and iron assessed by DET and DGT techniques in riverine sediment pore waters‖, Science of the Total Environment, 373, PP 526 – 533 Honggang Zhang, Baoshan Cui, Rong xiao, Hui zhao (2010), ―Heavy metals in water, soils and plants in riparian wetlands in the Pearl River Estuary, South China‖, Procedia Environmental Sciences, 2, PP 1344 – 1354 IUPAC (2002), ――HEAVY METALS‖—A MEANINGLESS TERM?‖, Appl Chem., Vol 74, (5), PP 793–807 Jose M Azcue, Fernando Rosa, and Alena Mudroch (1996), ―Distribution ofMajor and Trace Elements in Sedimentsand Pore Water of Lake Erie‖ Internal Assoc Great Lakes Res, 22, PP 389 – 402 Jungmin Seo, Kwang Min Chun, Soonho Song, Seyoung Lee (2015), ―Study on the filtration behavior of a metal fiber filteras a function of filter pore size and fiber diameter‖, Journal of Aerosol Science, 81, PP 47 – 61 Liang Ning, Yang Liyuan, Dai Jirui, Pang Xugui ((2011), ―Heavy Metal Pollution in Surface Water of Linglong Gold Mining Area, China‖, Procedia Environmental Sciences, 10, PP 914 – 917 Loi Vu Duc, Lan Anh Le, Anh Duc Trinh, Van Huy Tran, Gia Mon Pham,Nicolas PRIEUR, JÖrg SCHÄFER, Gilbert LAVAUX, Gerard BLANC (2005), ―Speciation of heavy metals in sediment of Nhueand TolichRivers‖, Journal of Chemistry, Vol.43, PP 600 – 604 Maria M.R Mostert, Godwin A Ayoko, Serge Kokot (2010), ―Application of chemometricsto analysis of soil pollutants‖, Trends in Analytical 90 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Chemistry, 29, PP 430 – 445 Martin Mazurek,TakahiroOyama, PaulWersin, Peter Alt-Epping (2015), ―Pore-water squeezing from indurated shales‖, Chemical Geology, 400, PP 106 – 121 Nada Nehme, Chaden Haydar, Bachar Koubaissy, Mohamad Fakih, Sadek Awad, Joumana Toufaily, Frederic Villieras and Tayssir Hamie (2014), ―The Distribution of Heavy Metals in the Lower River Basin, Lebanon‖, Physics Procedia (55), PP 456-463 Ochieng E Z,J O Lalah,S O Wandiga (2006), ―Heavy Metals in Water and Surface Sediments in WinamGulf of Lake Victoria, Kenya‖, Bull Environ Contam Toxicol, 77, PP 459 – 468 Patrick H Jacobs (2002), ―A new rechargeable dialysis pore water sampler for monitoring sub-aqueous in-situ sediment caps‖, water research, 36, PP 3121 – 3129 Peter M Chapman, Feiyue Wang, Joseph D Germano, Graeme Batley (2002), ―Pore water testing and analysis: the good, the bad, and the ugly‖, Marine Pollution Bulletin, 44, PP 359 – 366 Peter Santschi, Patrick Hihener, Gaboury Benoit and Marilyn Buchholtzten Brink (1993), “Chemical processes at the sediment-water interface‖, Marine Chemistry, (43), PP 1-4 Sami Ullah, Hao Zhanga, A Louise Heathwaitea, Andrew Binleya, Katrina Lansdownc, Kate Heppell, Mark Trimmer (2012), ―In situ measurement of redox sensitive solutes at high spatial esolution in a riverbed using Diffusive Equilibrium in Thin Films (DET)‖,Ecological Engineering, (49), PP 18–26 Sherameti.I and A Varma (eds.) (2010),―Soil Heavy Metals, Soil Biology‖, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, (19), PP 31-62 Shuping Han, Wataru Naito, Yoshimichi Hanai, Shigeki Masunaga (2013), ―Evaluation of trace metals bioavailability inJapanese river waters using DGT and a chemicalequilibrium model‖, water research, 47, PP 4880 – 4892 Soma Giri, Abhay Kumar Singh (2014), ―Assessment of SurfaceWater Quality Using HeavyMetal PollutionIndex in Subarnarekha River, India‖, Water Qual Expo Health, 5, PP 173 – 182 Steven E Bufflap, Herbert E Allen (1995), ―sediment pore water collection methods for trace metal analysis: a review‖, wat.Res vol 29, No 1, PP 165 – 177 Steven E Bufflap, Herbert E Allen (1995), ―Comparison of pore water sampling techniques for trace metals‖, wat.res, Vol 29, PP 2051 – 2054 91 37 38 39 40 Teasdale.Peter R, Graeme E.Batley, Simon C.Apte, Menai, Australia (1995), ―Pore water sampling with sediment peepers‖, trends in analytical chemistry, vol 14, (6), PP 250-256 Tetsuro Kikuchi, Takuma Furuichi, Huynh Trung Hai, Shuzo Tanaka (2009), ―Assessment of Heavy Metal Pollution in River Water of Hanoi, Vietnam Using Multivariate Analyses‖, Bull Environ Contam Toxicol, 83, PP 575 582 Tímea Vince, Gyorgy Szabó, Zoltán Csoma (2014), ―The spatial distribution pattern of heavy metalconcentrations in urban soils - a study ofanthropogenic effects in Berehove, Ukraine‖, Central European Journal of Geosciences, 6, 303 - 343 Zhaoyong Zhang, Li Juying, Zulpiya Mamat, Ye QingFu (2015), ―Sources identification and pollution evaluation of heavy metals in thesurface sediments of Bortala River, Northwest China‖, Ecotoxicology and Environmental Safety, 126, PP 94 – 101 92 PHỤ LỤC Phụ lục Bản đồ chi tiết 12 điểm lấy mẫu 93 Phụ lục Nồng độ C số số đếm/giây CPS nguyên tố xây dựng đường chuẩn Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn C CPS C CPS C CPS C CPS C CPS C CPS C CPS C CPS 19,742 99,785 199,228 8620 32163 154566 304097 19,952 99,885 200,55 6442 30335 147778 299874 19,98 100,1 199,9 1300 6305 32317 64440 20,04 99,96 200,5 1639 8582 42373 85876 39,85 200 401,7 981 4470 22462 45875 19,968 99,954 200,675 15993 76773 380108 773158 19,785 99,515 200,02 4297 16750 75461 151738 19,959 100,106 200,909 23311 110662 569568 1163406 Phụ lục Kết đo hàm lượng kim loại nặng điểm ICP - MS S23 S24 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 15cm 7,4 3,3 0,1 61,9 1765,9 2,4 5,3 878,1 16,9 30cm 14,0 6,9 0,2 62,2 4539,9 3,5 5,8 1104,9 8,8 12 Mức 15,2 18,6 19,1 15,9 43,6 6,1 12,6 7,7 6,2 23,3 0,1 0,1 0,1 0,1 0,3 79,5 78,7 88,6 67,2 157,0 1986,9 4665,1 2222,3 2111,5 11025,0 1,5 3,2 1,8 1,7 5,0 6,3 6,8 8,0 6,1 11,4 184,2 544,1 276,6 174,8 522,8 2,4 5,9 1,0 2,2 2,1 -3 -6 -9 -12 10,7 13,4 13,2 7,6 8,4 15,6 7,9 6,8 0,1 0,2 0,1 0,1 105,0 120,9 171,2 82,6 17545,6 29009,1 32542,1 35924,1 3,2 3,8 2,6 2,1 6,0 8,8 7,1 3,8 1655,3 2830,8 3164,3 3300,3 16,0 7,7 2,2 5,9 -15 -18 -21 -24 -27 -30 -33 8,9 9,3 6,8 6,5 3,7 10,8 6,1 22,5 45,8 13,5 13,5 3,0 12,2 4,4 0,2 0,4 0,1 0,1 0,0 0,2 0,1 117,1 167,1 93,5 106,7 59,6 121,1 105,8 52881,3 83144,1 44432,2 42777,2 50122,4 49911,5 53218,7 6,5 18,9 2,6 2,3 2,7 4,3 3,2 12,6 19,1 4,1 8,5 2,3 9,4 4,4 3919,9 5093,2 3210,6 2868,1 3060,4 2653,4 2885,9 5,4 3,8 18,6 4,1 4,3 5,2 3,0 94 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 15cm 1,9 2,1 0,1 52,4 925,0 0,9 4,9 255,3 3,7 30cm 1,4 1,6 0,1 34,4 933,8 0,9 4,3 257,3 10,8 12 9,3 8,7 0,2 150,6 3124,1 1,9 14,9 224,9 1,2 Mức -3 -6 -9 -12 -15 -18 -21 -24 -27 -30 -33 18,8 7,7 29,7 285,2 7,8 8,1 8,1 28,5 34,4 16,3 8,4 6,9 13,0 16,8 10,8 2,7 14,8 4,2 7,0 2,3 3,1 3,7 9,3 9,1 5,9 16,3 2,8 6,2 7,9 6,5 0,1 0,1 0,3 0,2 0,1 0,1 0,7 0,2 0,5 0,8 0,2 0,1 0,2 0,3 0,2 167,9 95,2 166,9 168,4 118,3 170,5 133,6 80,6 121,4 106,2 120,3 123,9 268,2 216,6 132,4 1339,1 1560,9 902,7 1764,8 282,2 1275,4 867,1 4646,9 3966,8 4492,0 2198,9 2219,1 5303,4 5505,2 6325,8 0,9 1,4 1,5 2,3 0,5 1,7 1,3 4,7 3,7 4,6 2,4 1,0 1,9 3,4 4,4 14,4 6,8 12,2 31,1 13,4 8,6 23,7 14,7 23,6 14,4 14,9 7,2 13,8 13,9 13,0 105,9 194,5 120,7 193,8 92,4 166,2 92,8 283,7 178,2 283,3 246,9 745,8 621,2 930,3 921,0 3,1 1,4 1,5 3,0 0,4 1,5 2,0 3,3 3,9 3,7 3,0 1,8 6,5 5,3 6,6 Cu Pb Cd S25L1 Zn S26 15cm 0,0 0,1 0,8 50,2 334,6 0,5 3,0 239,4 0,6 30cm 1,5 0,1 2,1 84,9 793,8 0,9 4,8 389,0 10,7 12 6,5 0,1 2,0 125,5 505,4 0,5 4,8 77,1 1,3 6,4 0,1 1,9 125,9 518,1 0,7 5,9 106,7 1,4 10,9 0,2 2,9 113,3 1158,0 0,8 6,7 198,5 0,5 14,0 0,1 3,2 122,1 530,0 0,6 6,4 131,7 Mức 23,8 0,9 7,8 295,9 11426,5 1,5 33,8 -3 8,2 0,2 2,0 312,2 460,1 0,6 -6 8,3 0,2 3,1 271,7 1749,2 -9 4,1 0,1 2,9 100,1 -12 6,4 0,2 1,7 -15 8,6 0,2 -18 8,3 -21 8,9 -24 Fe Co Ni Mn Cr Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn 52 Cr 15cm 0,0 1,0 0,0 55,3 249,4 0,3 2,2 192,4 2,0 30cm 2,0 1,3 0,1 90,9 179,5 0,2 5,3 191,4 7,2 21 8,3 2,5 0,1 140,3 1050,0 0,7 7,6 518,3 1,9 0,5 18 17,3 16,2 0,4 139,1 7991,3 4,3 11,2 753,0 4,3 1513,8 2,6 15 16,2 10,9 1,1 251,5 10739,8 3,1 15,5 1533,9 2,4 7,2 337,4 0,3 1,4 12,6 531,1 3,6 12 9,6 3,8 0,2 135,9 14825,3 1,7 5,3 2580,8 1,4 7166,1 0,9 4,5 1736,8 0,8 8,3 3,1 0,2 113,2 27960,2 2,5 20,6 3319,2 1,4 199,6 19031,8 0,5 33,2 3588,8 0,7 6,4 9,6 0,1 117,4 33335,2 3,5 4,3 3326,1 1,8 4,3 174,0 10919,1 0,5 14,5 1622,4 0,9 12,4 8,3 0,2 128,2 36394,4 4,7 10,7 3497,2 2,9 0,1 1,7 274,7 29351,2 0,9 3,3 3780,7 1,1 0,1 4,0 135,2 36285,4 1,5 5,3 4391,6 2,5 Mức 45,4 145,7 2,1 500,9 137333,3 67,1 75,7 10673,8 32,2 17,9 0,8 16,4 252,6 33151,5 3,3 14,0 3702,8 3,6 -3 33,6 67,8 0,8 208,1 64055,6 21,9 28,7 5633,7 13,0 -27 8,3 0,8 5,6 106,0 31990,0 2,0 12,9 3613,8 4,3 -6 17,3 16,6 0,6 156,1 39836,9 6,8 11,2 3902,1 3,7 -30 12,0 0,5 6,2 146,1 36306,3 2,4 12,4 4149,8 2,0 -33 6,6 0,2 13,2 177,1 42129,3 7,6 13,6 4532,4 3,2 -9 6,6 3,4 0,1 137,0 40195,4 3,2 4,7 3481,9 3,1 15cm Cu Pb Cd Zn 1,9 3,5 0,1 44,7 30cm 37,3 0,9 0,1 26,8 13 228,0 19,0 0,2 90,6 12,4 0,2 73,8 59,0 124,3 Mức 127,8 S29 Fe Co Ni Mn Cr 2214,5 2,0 5,2 696,8 0,0 S34 161,9 1,0 5,2 75,0 36,0 131,1 8471,9 5,7 18,5 2546,5 4,0 128,0 10263,2 3,4 12,8 3374,6 2,4 0,6 139,0 38054,3 14,6 25,1 6214,8 11,7 134,4 1,2 357,6 77209,9 35,4 56,6 8648,8 28,1 223,5 2,1 595,9 137361,9 82,8 132,3 11552,7 52,4 95 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 15cm 2,2 5,0 0,2 72,6 2954,1 2,0 5,0 878,6 3,2 30cm 18,3 31,4 0,6 193,2 11936,5 8,8 18,0 2646,9 8,4 6,9 3,5 0,1 87,7 731,5 0,7 3,5 802,3 2,7 Mức 7,6 14,3 0,3 100,7 2351,4 1,4 4,3 1006,2 2,1 -3 102,7 109,6 1,9 569,3 60617,8 27,5 63,9 8199,7 23,8 -6 36,9 62,8 0,6 179,9 43919,7 17,4 28,3 6819,4 12,0 -9 173,0 101,6 0,9 257,8 58928,0 27,6 48,7 7821,9 21,5 -12 186,9 36,2 0,5 279,5 22864,2 10,0 39,0 3966,9 -15 252,0 31,8 0,9 228,8 32007,4 8,8 28,6 -18 80,5 14,2 0,2 93,9 26654,4 4,2 -21 36,3 40,4 1,0 257,8 38585,0 -24 290,1 36,7 0,3 143,7 -27 246,5 23,3 0,3 271,8 -30 145,2 43,2 1,0 353,1 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 15cm 59,5 11,1 0,2 130,8 2170,5 1,4 9,2 157,3 1,8 -3 -6 -12 -15 -18 -21 -24 -27 -30 -33 -36 -39 -42 -45 -48 -51 -54 49,3 56,7 77,0 56,1 43,6 56,8 59,2 70,8 61,8 72,5 48,8 169,9 53,1 45,7 57,4 72,1 41,4 43,1 9,9 12,6 21,3 8,9 11,0 10,4 13,1 11,1 13,7 11,9 9,0 36,7 13,3 11,0 17,2 12,4 10,1 14,4 0,3 0,4 0,9 0,4 0,5 0,4 0,4 0,4 0,7 0,6 0,6 48,9 1,8 0,3 0,5 0,4 0,2 0,1 154,5 152,4 170,8 107,4 125,6 103,8 157,1 145,0 252,5 203,4 131,9 7233,4 355,0 183,2 192,8 206,5 96,1 80,7 14679,5 13846,7 7310,0 5826,8 5244,6 7144,7 8170,5 7054,4 8292,3 13621,2 9532,9 10159,0 16304,6 18325,6 11120,1 13015,3 14090,1 17531,4 2,0 2,3 2,5 2,6 2,3 2,7 3,0 2,9 3,0 3,0 2,9 10,0 3,6 3,0 3,0 3,2 2,6 3,1 9,9 13,9 15,1 9,4 7,1 10,1 7,9 9,4 8,9 12,2 7,7 290,1 26,8 9,5 8,2 8,5 8,5 11,4 2011,8 1324,9 760,9 237,9 155,0 246,2 387,7 381,7 632,4 640,3 676,4 1369,4 1083,6 1240,1 1383,7 1632,3 1324,8 1559,7 2,8 3,5 3,7 3,5 1,8 3,9 2,8 3,4 2,2 4,8 2,4 16,5 5,0 2,6 3,9 2,7 1,3 1,1 -3 8,4 9,6 0,3 253,3 6332,8 1,6 6,7 1041,2 2,5 -6 6,7 5,7 0,1 169,6 6695,3 1,5 7,1 912,4 1,8 7,2 -9 11,3 3,3 0,1 157,9 8783,7 0,9 4,4 1321,7 1,8 6994,2 6,4 -12 8,5 4,7 0,1 155,3 12683,8 1,7 5,8 1734,3 2,3 21,7 7005,7 2,8 11,8 26,6 7998,2 8,0 -15 5,0 5,1 0,2 113,8 19136,1 4,4 3,9 2763,7 2,6 35479,5 9,7 37,3 7642,4 7,5 -18 5,1 3,4 0,2 115,1 23455,9 7,3 7,4 3229,8 1,6 33776,0 7,3 22,1 7820,3 5,3 -21 8,8 4,4 0,2 144,1 11719,1 2,3 4,6 1342,4 1,4 37447,8 10,9 51,9 7537,2 8,5 -24 7,1 7,5 0,2 130,4 22008,4 2,3 4,4 2299,5 1,5 S5 S11 96 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 30cm 21,4 2,6 0,1 22,8 228,1 0,5 12,1 14,1 3,3 15 12 Mức -3 -6 -9 -12 -15 -18 -21 -24 -27 -30 -33 -36 -39 68,3 74,4 87,0 55,0 63,1 76,8 36,4 34,7 82,3 57,4 69,4 53,1 54,0 55,2 116,3 62,2 30,9 55,9 37,7 17,2 25,3 22,2 7,8 7,0 46,6 6,5 13,1 11,8 14,3 9,2 12,0 7,2 14,7 21,6 8,4 7,4 7,7 5,8 0,6 0,5 0,5 0,4 0,2 0,6 0,1 0,2 0,3 0,4 0,3 0,4 0,1 0,3 0,7 0,2 0,1 0,2 0,6 146,3 226,9 204,5 105,0 79,8 397,9 63,4 53,5 113,6 208,0 158,5 106,5 111,6 128,2 162,5 84,4 62,9 99,7 106,0 1270,5 706,8 1845,9 714,2 490,8 615,6 5872,1 504,2 678,9 1646,6 2198,6 2432,8 2823,3 3621,3 5481,1 5222,2 3398,2 5856,8 5939,2 1,3 0,8 2,1 0,7 0,5 0,5 0,3 0,3 0,3 0,8 0,6 1,0 1,1 1,5 2,9 1,9 1,3 1,6 1,4 13,8 12,9 28,6 7,6 6,3 21,4 3,4 5,2 6,9 9,5 9,9 10,1 7,1 9,4 11,3 8,1 5,1 9,1 6,0 143,6 78,5 215,7 81,5 71,3 42,9 189,4 20,3 49,0 114,4 201,3 279,3 341,9 331,1 441,3 426,9 291,7 573,2 741,5 3,1 2,4 3,0 1,0 1,3 3,0 0,9 0,8 2,1 4,4 3,0 1,5 2,1 3,9 4,4 2,3 1,7 2,6 1,5 S15 S22 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 15cm 43,6 6,4 0,1 134,6 800,8 0,9 4,5 71,1 0,6 30cm 41,7 9,9 0,4 177,7 1159,3 1,3 8,2 95,3 Mức -3 -6 -9 -12 -15 -18 -21 -24 -27 -30 -33 -36 -39 -42 -45 23,3 7,2 0,3 39,6 680,5 0,7 4,2 15,7 8,1 0,3 42,6 1159,3 2,2 24,7 17,4 19,7 19,0 24,0 20,0 20,1 32,5 23,1 19,0 26,6 25,3 21,2 19,9 29,0 11,1 7,3 10,0 5,1 9,9 7,0 15,6 16,7 7,0 4,0 5,4 10,3 29,7 3,2 6,6 0,5 0,3 0,4 0,2 0,5 0,3 0,8 0,8 0,1 0,1 0,1 0,3 1,8 0,1 0,1 100,8 46,8 49,8 43,0 52,9 49,1 44,0 65,3 39,5 39,5 48,5 40,3 58,1 31,3 46,4 913,8 728,7 1195,2 1156,7 730,4 385,6 419,6 1173,5 1222,7 665,3 1010,2 979,7 469,1 369,4 364,7 3,2 2,2 1,8 1,8 1,6 0,8 0,7 1,1 1,5 0,9 1,1 1,2 0,6 0,3 1,1 S25L2 Zn Fe Cu Pb Cd 15cm 47,7 15,1 0,3 111,6 30cm 78,4 20,4 0,3 12 12,5 2,7 Mức 7,3 6,3 11,1 23,3 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 15cm 43,1 6,8 0,1 81,8 573,9 0,6 4,1 55,2 1,5 1,2 30cm 58,6 13,8 0,4 115,3 770,2 0,8 8,3 79,7 0,5 147,8 1,4 18,5 4,8 0,0 34,1 5812,5 0,6 4,1 1863,5 4,4 88,3 415,1 0,9 19,1 101,2 0,2 79,8 5127,2 0,7 9,1 1865,8 3,2 16,3 8,0 16,4 55,1 8,5 9,2 22,7 12,1 18,9 14,0 7,0 8,6 23,3 3,0 15,8 373,4 332,3 517,5 379,6 471,0 179,4 315,5 543,7 308,4 292,4 371,4 232,1 151,6 97,9 168,6 2,8 1,6 5,1 2,3 2,3 0,9 2,9 1,8 1,2 2,1 1,0 2,4 3,3 1,5 0,2 Mức -3 -6 -9 -12 -15 -18 -21 -24 -27 -30 -33 -36 -39 -42 12,4 15,3 25,4 10,5 4,6 11,6 13,0 12,3 7,9 12,4 5,6 13,8 5,4 19,1 3,3 8,7 11,3 3,3 2,4 3,4 9,2 2,4 2,9 5,9 3,5 9,2 1,0 4,4 0,0 0,1 0,6 0,1 0,0 0,0 0,1 0,0 0,1 0,1 0,2 0,4 0,0 0,1 18,8 42,6 95,3 18,0 8,9 17,7 49,2 23,0 36,6 36,2 19,7 30,8 21,1 38,9 4416,5 4834,5 3822,4 4525,0 120,7 4053,2 2718,6 2540,7 114,6 1514,7 127,4 932,5 106,8 1233,2 0,6 0,6 1,1 0,5 0,3 0,3 0,3 0,4 0,4 0,6 0,6 0,5 0,5 0,7 1,7 3,5 8,2 1,8 5,3 1,2 2,5 1,4 9,5 3,6 3,2 7,7 2,9 4,1 1388,9 1241,8 1125,6 1171,9 623,3 584,8 367,6 454,4 304,5 598,6 217,0 337,2 376,5 230,3 1,2 1,1 1,7 1,3 0,3 1,6 0,1 1,0 0,9 0,8 0,5 1,2 0,4 3,6 S31 Co Ni Mn Cr 692,1 1,3 12,5 393,9 0,9 214,2 4727,4 3,0 27,7 276,2 4,3 0,0 26,6 5445,2 1,4 4,3 2003,9 0,8 1,3 1,1 5,1 0,0 0,0 0,1 14,4 12,4 19,7 216,3 212,2 3630,3 1,7 1,5 1,9 4,1 2,8 2,6 419,5 561,3 1500,9 0,4 0,7 1,0 8,9 0,2 54,8 7099,9 3,2 10,3 1322,6 1,1 97 Cu Pb Cd Zn Fe Co Ni Mn Cr 30cm 73,2 15,4 0,4 156,6 2943,4 2,1 14,8 415,2 3,0 24 22,8 31,6 1,0 90,6 5810,6 3,3 10,3 2088,1 1,5 21 16,6 7,1 0,2 35,7 3382,2 3,5 14,3 2191,2 0,6 18 15 12 6,8 21,9 15,9 10,1 23,2 2,6 4,8 4,2 7,0 6,8 0,1 0,2 0,1 0,2 0,2 16,1 38,2 28,1 17,9 34,4 278,5 4166,0 3249,8 4059,4 4230,2 4,2 3,7 2,7 3,3 4,0 11,8 7,5 24,6 6,9 16,1 1249,4 2255,9 1475,7 1876,5 2386,4 0,9 1,6 1,3 1,1 1,7 -3 -6 -9 -12 -15 -18 -21 -24 -27 -30 -33 11,4 11,8 21,2 12,3 18,8 8,1 18,5 14,0 31,5 29,3 31,4 3,7 3,3 3,9 6,9 9,5 2,1 5,0 2,6 154,1 6,1 6,6 0,1 0,1 0,1 0,1 0,3 0,0 0,0 0,1 0,2 0,2 0,1 22,9 24,1 36,7 19,3 60,5 20,5 32,1 39,0 58,0 85,3 76,6 6466,9 4501,4 3681,7 2861,7 4781,3 116,3 1267,3 285,8 1047,5 639,8 1138,4 1,8 1,3 1,3 1,4 2,7 1,8 1,0 0,5 0,9 0,6 1,2 3,0 3,1 3,3 2,7 6,5 6,5 4,6 5,2 9,1 6,0 7,2 1282,9 1021,4 865,0 620,8 732,6 77,6 445,5 156,8 134,4 121,1 250,0 0,1 0,5 0,8 -0,1 1,5 0,0 0,3 0,8 1,9 1,9 1,3 98 5,3 4,0 0,2 13,0 234,3 3,3 9,1 1075,6 0,8 Mức 53,8 59,7 0,6 75,3 7231,3 8,6 11,9 2127,0 1,9 -3 -6 -9 -12 -15 -18 -21 -24 22,3 26,2 13,2 10,0 42,6 39,2 35,1 22,1 9,5 23,8 16,2 1,1 20,6 22,2 15,4 7,2 0,2 1,1 1,1 0,1 0,9 1,1 0,5 0,3 40,1 72,9 24,5 14,1 90,1 108,5 62,2 39,7 2003,8 1286,4 136,3 92,6 501,3 727,7 1127,4 687,7 3,4 2,3 1,2 0,3 0,7 0,9 1,2 0,7 11,0 10,1 3,5 2,9 9,1 10,8 5,0 4,2 1432,1 606,7 16,5 8,7 56,6 84,5 134,9 150,9 1,4 1,5 1,2 0,2 1,7 3,1 1,4 1,3 Phụ lục Hệ số tương quan cặp kim loại peeper địa điểm Cặp kim loại S23 r S24 P KL value r S25L1 P KL value r S26 P KL value r S29 P KL value r S34 P KL value r P KL value Pb - Cu 0,188 0,485 K 0,01 0,977 K 0,72 0,002 T 0,954 T -0,192 0,493 K Cd - Cu 0,392 0,918 K -0,1 0,852 K 0,486 0,056 K 0,9 T -0,246 0,377 K -0,176 0,627 K Zn - Cu 0,312 0,24 K 0,12 0,662 K 0,404 0,121 K 0,87 Fe - Cu -0,57 0,022 N -0,1 0,656 K 0,074 0,785 K 0,001 T 0,832 0,001 T -0,085 0,764 K K 0,41 0,239 K -0,169 0,547 K -0,421 0,226 K Co - Cu -0,03 0,917 K 0,05 0,858 K 0,06 0,825 K 0,911 T -0,158 0,573 K -0,666 0,035 N Ni - Cu 0,266 0,319 K 0,71 0,002 T 0,468 0,067 K 0,901 T -0,046 Mn - Cu -0,61 0,012 N -0,2 0,576 K 0,003 0,99 Cr - Cu -0,3 0,254 K 0,805 0,003 T 0,87 K -0,176 0,627 K -0,117 0,678 K -0,56 0,092 K K 0,03 0,927 K 0,253 0,344 K 0,931 T T -0,1 0,817 K 0,611 0,012 T 0,889 T 0,857 T 0,768 0,009 T Zn – Pb 0,651 0,006 T -0,3 0,305 K 0,269 0,314 K 0,921 T 0,796 T 0,135 0,711 K Fe – Pb 0,506 0,046 T 0,23 0,395 K 0,362 0,168 K 0,929 T 0,973 T -0,332 0,349 K Co – Pb 0,925 T 0,32 0,227 K 0,247 0,357 K 0,989 T 0,978 T -0,259 0,471 K Ni – Pb 0,925 T 0,993 K 0,544 0,029 T 0,96 T 0,928 T -0,041 0,911 K Mn – Pb 0,463 0,071 K -0 0,997 K 0,302 0,256 K 0,903 T 0,728 Cr – Pb -0,02 0,951 K 0,12 0,653 K 0,629 0,009 T 0,994 T 0,997 T 0,117 0,747 K Zn - Cd 0,738 0,001 T -0,2 0,572 K 0,188 0,487 K T 0,931 T 0,207 0,566 K Fe – Cd 0,373 0,155 K 0,19 0,493 K 0,599 0,014 T 0,778 0,005 T 0,841 T 0,045 0,901 K Co – Cd 0,831 T 0,42 0,105 K 0,794 T 0,885 T 0,816 T 0,212 0,556 K Ni – Cd 0,917 T 0,42 0,103 K 0,257 0,337 K 0,905 T 0,856 T 0,062 0,866 K K 0,752 0,008 T 0,724 Cd - Pb 0,133 0 0,97 -0,168 0,549 K -0,175 0,629 K 0,002 T -0,304 0,393 K Mn – Cd 0,309 0,244 K -0,1 0,619 K 0,497 0,05 Cr – Cd -0,14 0,615 K 0,16 0,562 K 0,635 0,008 T 0,881 T 0,854 Fe - Zn 0,387 0,138 K 0,21 0,432 K 0,006 0,983 K 0,829 0,002 T 0,784 0,001 T -0,128 0,725 K Co – Zn 0,584 0,018 T -0,2 0,417 K 0,043 0,874 K 0,937 T 0,768 0,001 T -0,237 0,51 K Ni – Zn 0,699 0,003 T 0,07 0,808 K 0,377 0,15 T 0,857 Mn – Zn 0,417 0,108 K 0,34 0,192 K 0,029 0,914 K 0,798 0,003 T 0,658 Cr – Zn -0,13 0,638 K 0,45 0,08 K 0,117 0,666 K Co - Fe 0,644 0,007 T 0,8 Ni – Fe 0,374 0,153 K -0 Mn – Fe 0,945 T 0,74 0,001 T 0,974 0 K 0,934 T 0,018 0,961 K T 0,549 0,1 K 0,008 T -0,285 0,425 K T 0,802 T 0,034 0,925 K T 0,975 T 0,898 T 0,936 T 0,201 0,578 K T 0,991 T 0,846 T T 0,668 0,005 T 0,947 0 0,945 K 0,138 0,611 K 0,78 0,008 T 0,94 T Cr – Fe 0,117 0,666 K 0,86 T 0,562 0,023 T 0,935 T 0,977 T -0,432 0,213 K Ni - Co T 0,18 0,502 K 0,102 0,706 K 0,971 T 0,95 T Mn – Co 0,568 0,022 T 0,36 0,165 K 0,568 0,022 T 0,921 T 0,717 Cr – Co -0,07 0,795 K 0,62 0,011 T 0,581 0,018 T 0,996 T 0,989 Mn - Ni 0,32 0,228 K -0,3 0,297 K 0,223 0,406 K 0,878 T 0,726 Cr – Ni -0,25 0,36 K 0,14 0,595 K 0,207 0,441 K 0,964 T 0,942 Cr - Mn 0,213 0,429 K T 0,728 0,85 0 0,93 0,002 T 0,095 0,795 K 0,7 0,003 T 0,47 0,066 K 99 0,903 0,39 0,265 K 0,003 T 0,894 0 T T -0,241 0,502 K 0,002 T 0,159 0,661 K T -0,242 0,5 K 0,002 T -0,228 0,526 K Phụ lục (tiếp theo) Cặp kim loại Pb -Cu S5 r S11 P value KL r S15 P KL value r S22 P KL value r S25L2 P KL value R S34 P KL value r P KL value 0,9 T 0,531 0,019 T 0,172 0,509 K 0,369 0,159 K 0,504 0,047 T 0,785 Cd -Cu 0,93 T 0,605 0,006 T 0,064 0,808 K 0,544 0,029 T 0,611 0,012 T 0,501 0,04 T Zn -Cu 0,931 T 0,521 0,022 T 0,355 0,162 K 0,796 0,915 T T 0,824 0 T T Fe -Cu -0,183 0,467 K -0,14 0,563 K 0,095 0,718 K 0,616 0,011 T -0,021 0,938 K 0,331 0,194 K Co -Cu 0,919 T 0,46 0,048 T -0,12 0,634 K 0,728 0,001 T -0,187 0,489 K 0,218 0,401 K Ni -Cu 0,928 T 0,58 0,009 T -0,45 0,07 K 0,315 0,234 K Mn -Cu 0,096 0,704 K -0,11 0,651 K 0,128 0,626 K 0,51 0,044 T 0,672 0,004 T 0,047 0,857 K -0,294 0,269 K -0,08 0,759 K Cr -Cu 0,947 T 0,627 0,004 T -0,2 0,445 K 0,673 0,004 T 0,765 0,001 T 0,714 0,001 T Cd -Pb 0,889 T 0,615 0,005 T 0,981 0,35 0,184 K 0,609 0,01 T Zn –Pb 0,889 T 0,915 0,281 0,292 K 0,696 0,002 T 0 T 0,212 0,431 K T 0,388 0,124 K 0,589 0,016 T Fe –Pb -0,062 0,806 K -0,37 0,122 K -0,11 0,671 K 0,358 0,173 K -0,155 0,567 K 0,526 0,03 T Co –Pb 0,88 T 0,265 0,321 K -0,203 0,451 K Ni –Pb 0,892 T 0,737 0,05 0,84 K -0,13 0,626 K T 0,025 0,924 K 0,492 0,053 K 0,041 T 0,056 K 0,013 0,961 K Mn –Pb 0,231 0,356 K -0,35 0,138 K 0,038 0,886 K 0,519 Cr –Pb 0,869 T 0,437 0,061 K 0,453 0,068 K 0,38 0,147 K 0,496 0,051 K 0,508 0,037 T Zn -Cd T 0,623 0,004 T 0,371 0,143 K 0,701 0,003 T 0,701 0,002 T 0,757 -0,01 0,978 K 0,344 0,193 K -0,069 0,793 K Fe –Cd -0,062 0,808 K -0,11 0,644 K -0,19 0,461 K 0,04 0,487 0,5 T -0,267 0,317 K 0,099 0,704 K T Co –Cd 0,979 T 0,371 0,118 K -0,16 0,551 K 0,691 0,003 T 0,288 0,279 K -0,223 0,39 K Ni –Cd 0,999 T 0,576 0,01 T 0,032 0,902 K 0,613 0,012 T 0,51 0,044 T -0,22 0,396 K Mn –Cd 0,184 0,464 K 0,065 0,791 K Cr –Cd 0,954 0 0,999 K 0,017 0,949 K T 0,476 0,039 T 0,468 0,058 K 0,035 0,897 K -0,061 0,824 K -0,396 0,116 K 0,687 0,003 T 0,57 0,017 T Fe -Zn -0,052 0,837 K -0,35 0,148 K 0,151 0,562 K 0,351 0,182 K -0,038 0,889 K 0,206 0,427 K Co –Zn 0,98 T 0,006 0,981 K 0,603 0,01 0,72 -0,103 0,706 K -0,034 0,896 K Ni –Zn 0,999 T 0,743 T T -0,06 0,807 K 0,614 0,011 T Mn –Zn 0,194 0,441 K -0,28 0,255 K 0,354 0,163 K Cr –Zn 0,954 0,002 T 0,376 0,151 K T 0,541 0,017 T 0,274 0,286 K 0,339 0,199 K 0,681 0,004 T 0,041 0,875 K -0,331 0,211 K -0,157 0,547 K 0,813 T 0,775 T T Co -Fe 0,003 0,989 K 0,557 0,013 T 0,553 0,021 T 0,286 0,283 K 0,627 0,009 T Ni –Fe -0,037 0,884 K -0,28 0,242 K -0,16 0,968 K 0,396 0,116 K Mn –Fe 0,768 T 0,862 0,39 0,122 K T 0,728 0,001 T 0,858 Cr –Fe -0,08 0,754 K 0,086 0,727 K 0,206 0,427 K Ni -Co 0,979 Cr –Co 0,942 K 0,011 T 0,834 0,532 0,034 T T 0,327 0,172 K 0,37 0,143 K 0,386 Mn –Co 0,181 0,473 K 0,645 0,003 T 0,565 0,018 T 0,56 0,4 0,14 0,76 T 0,833 T -0,054 0,843 K 0,203 0,434 K K 0,264 0,323 K 0,401 0,11 K 0,125 K 0,466 0,069 K 0,779 T 0,528 0,02 T 0,17 0,514 K 0,425 0,101 K T -0,078 0,775 K 0,071 0,788 K Mn -Ni 0,198 0,431 K -0,16 0,501 K 0,274 0,287 K 0,126 0,642 K -0,28 0,293 K 0,523 0,031 T Cr –Ni 0,959 0,214 0,426 K 0,572 0,021 T T 0,46 0,048 T -0,06 0,823 K Cr -Mn 0,119 0,637 K 0,116 0,637 K 0,364 0,15 K 0,568 0,022 T 100 0,18 0,49 K -0,151 0,577 K -0,046 0,861 K Phụ lục Bảng log nồng độ kim loại nặng nước chiết lỗ rỗng độ sâu đến -9cm log Cu 1,64 1,03 1,13 1,12 2,46 0,89 0,91 0,91 1,38 0,91 0,92 0,61 1,66 1,53 1,24 0,82 2,11 2,01 1,57 2,24 0,88 0,92 0,83 1,05 1,69 1,75 1,89 1,75 1,89 1,56 1,54 1,92 1,20 1,39 1,24 1,29 1,28 1,09 1,18 1,40 1,37 1,06 1,07 1,33 1,73 1,35 1,42 1,12 log Pb 1,37 0,92 1,19 0,90 0,85 0,36 0,49 0,57 -0,05 * * -1,00 2,16 1,83 1,22 0,53 2,35 2,04 1,80 2,01 1,16 0,98 0,76 0,52 1,00 1,10 1,33 0,95 1,67 0,81 1,12 1,07 0,91 1,05 0,86 1,00 2,01 0,52 0,94 1,05 0,95 0,57 0,52 0,59 1,78 0,98 1,38 1,21 log Cd -0,52 -1,00 -0,70 -1,00 -0,70 -1,00 -1,00 -0,15 0,89 0,30 0,49 0,46 0,32 -0,10 -0,22 -1,00 0,32 0,28 -0,22 -0,05 -0,52 -0,52 -1,00 -1,00 -0,52 -0,40 -0,05 -0,40 -0,22 -1,00 -0,70 -0,52 -0,52 -0,30 -0,52 -0,40 -0,70 * -1,00 -0,22 -0,70 -1,00 -1,00 -1,00 -0,22 -0,70 0,04 0,04 log Zn 2,20 2,02 2,08 2,23 2,23 2,07 2,23 2,13 2,47 2,49 2,43 2,00 2,70 2,32 2,19 2,14 2,78 2,76 2,26 2,41 2,00 2,40 2,23 2,20 2,19 2,18 2,23 2,03 2,60 1,80 1,73 2,06 1,63 2,00 1,67 1,70 1,90 1,27 1,63 1,98 1,74 1,36 1,38 1,56 1,88 1,60 1,86 1,39 log Fe 4,04 4,24 4,46 4,51 3,25 2,45 3,11 2,94 4,06 2,66 3,24 3,86 5,14 4,81 4,60 4,60 5,14 4,78 4,64 4,77 3,37 3,80 3,83 3,94 4,17 4,14 3,86 3,77 2,79 3,77 2,70 2,83 3,06 2,96 2,86 3,08 3,71 3,65 3,68 3,58 3,85 3,81 3,65 3,57 3,86 3,30 3,11 2,13 * giá trị bất thường 101 log Co 0,70 0,51 0,58 0,41 0,36 -0,30 0,23 0,11 0,18 -0,22 0,15 -0,05 * * 0,83 0,51 * * 1,24 1,44 0,15 0,20 0,18 -0,05 0,30 0,36 0,40 0,41 -0,30 * * -0,52 0,34 0,51 0,34 0,26 -0,15 -0,22 -0,22 0,04 0,51 0,26 0,11 0,11 0,93 0,53 0,36 0,08 log Ni 1,06 0,78 0,94 0,85 1,49 1,13 0,93 1,37 1,53 0,86 1,10 0,65 1,88 1,46 1,05 0,67 2,12 1,81 1,45 1,69 0,63 0,83 0,85 0,64 1,00 1,14 1,18 0,97 1,33 0,53 0,72 0,84 1,95 1,21 0,90 1,21 0,96 0,23 0,54 0,91 1,01 0,48 0,49 0,52 1,08 1,04 1,00 0,54 log Mn 2,72 3,22 3,45 3,50 2,29 1,97 2,22 1,97 3,18 2,53 2,73 3,24 4,03 3,75 3,59 3,54 4,06 3,91 3,83 3,89 3,00 3,02 2,96 3,12 3,30 3,12 2,88 2,38 1,63 2,28 1,31 1,69 2,62 2,57 2,52 2,71 3,27 3,14 3,09 3,05 3,12 3,11 3,01 2,94 3,33 3,16 2,78 1,22 log Cr 0,32 * 0,89 0,34 0,48 -0,40 0,18 0,30 0,41 -0,52 0,56 -0,10 * 1,11 0,57 0,49 * * 1,08 1,33 0,32 0,40 0,26 0,26 0,45 0,54 0,57 0,54 0,48 -0,05 -0,10 0,32 -0,05 0,45 0,20 0,71 0,51 0,08 0,04 0,23 0,04 -1,00 -0,30 -0,10 0,28 0,15 0,18 0,08 [...]... dung và phƣơng pháp nghiên cứu Đề tài tập trung nghiên cứu các nội dung cơ bản sau: + Đánh giá hiện trạng kim loại nặng trong nƣớc mặt tại các địa điểm lấy mẫu 26 + Đánh giá mối tƣơng quan giữa các kim loại nặng trong nƣớc chiết lỗ rỗng tại mỗi địa điểm nghiên cứu + Đánh giá hàm lƣợng kim loại nặng tại các điểm theo các hệ thống sông Thái Bình và hệ thống thủy nông Bắc Hƣng Hải (đánh giá lan truyền kim. .. Cr, Pb trong môi trường nước mặt tại 12 địa điểm và các phân đoạn trong lỗ rỗng của peeper được phân tích bằng ICP – MS từ đó đánh giá mức độ ô nhiễm và xu hướng phân bố kim loại nặng tại các địa điểm nghiên cứu Các nội dung đã nghiên cứu, tìm hiểu ở phần tổng quan này sẽ được vận dụng linh hoạt và sáng tạo trong việc xác định vị trí lấy mẫu, thiết kế các dụng cụ lấy mẫu như: dụng cụ lấy mẫu nước mặt. .. rỗng trong quá trình nghiên cứu hàm lượng kim loại nặng là một giải pháp đúng đắn đem lại hiệu quả tối ưu Đó là một kỹ thuật nhanh, với mức chi phí thấp đem lại hiệu quả kinh tế cao trong nghiên cứu môi trường, đặc biệt là môi trường trầm tích mặt và các dạng bùn loãng có dưới lòng sông 1.2 Nƣớc chiết lỗ rỗng và thiết bị lấy nƣớc chiết lỗ rỗng Nƣớc chiết lỗ rỗng là một khái niệm dùng để chỉ phần dịch chiết, ... thủy nông Bắc Hƣng Hải (đánh giá lan truyền kim loại theo chiều ngang) + Đánh giá hàm lƣợng kim loại nặng tại mỗi địa điểm theo độ sâu (đánh giá lan truyền kim loại nặng theo độ sâu) + Phân tích thành phần chính xác định nguồn gốc của các kim loại 2.3.1 Phƣơng pháp lấy mẫu và bảo quản Cách lấy mẫu nƣớc mặt tuân theo bộ TCVN 6663 Chất lƣợng nƣớc - Lấy mẫu và các tiêu chuẩn liên quan gồm: 1 TCVN 5992:1995... Nguồn gốc phát tán kim loại nặng trong môi trƣờng Kim loại nặng thƣờng là nhóm các kim loại hoặc á kim có độc tính hoặc có khả năng gây độc với hệ sinh thái [19] Theo tài liệu khác [32] kim loại nặng là những kim loại hoặc á kim có khối lƣợng riêng lớn hơn 5 g/cm3, hoặc có nguyên tử khối lớn hơn 52 g/mol, thƣờng đƣợc xem nhƣ là những chất gây ô nhiễm và có độc tính Mặc dù một vài trong chúng cũng là... cũng đánh giá rằng Cd, Hg và Pb trong trầm tích mặt là thấp và có mức độ ô nhiễm riêng, trong khi đó Zn, Cr, As, Ni và Cu chỉ xấp xỉ mức không hoặc dƣới ngƣỡng ô nhiễm [22] 1.1.3 Trao đổi kim loại nặng giữa hai pha nƣớc mặt và trầm tích Theo tài liệu [45], [22] nghiên cứu về sự trao đổi kim loại nặng của các con sông ở Băng La Đét tác giả Md Saiful Islam đã thấy rằng hàm lƣợng và dạng hóa học của 6 kim. .. dày, tập trung ở hệ thống sông chính trong đó chủ yếu là hệ thống các sông vùng hạ lƣu sông Thái Bình Sông Thái Bình chia thành 3 nhánh: Sông Kinh Thầy, sông Gùa và sông Bía 14 Nhánh sông Kinh Thầy lại chia thành 3 nhánh nhỏ là sông Kinh Môn, sông Kinh Thầy và sông Rạng Nhìn chung những sông này đều có đặc điểm là lòng sông rộng, độ dốc nhỏ, không đều và luôn biến đổi.Cao độ đáy sông có nhiều đoạn đột... trong thiết bị khi đặt thiết bị vào môi trƣờng cần khảo sát [29] Thiết bị này đƣợc gọi là peeper Sau một thời gian đặt peepervào môi trƣờng trầm tích, khi đạt cân bằng giữa 2 phần dịch bên trong thiết bị và môi trƣờng ngoài, ngƣời ta thu hồi peeper, đƣa về phòng thí nghiệm để phân tích hàm lƣợng kim loại có trong nƣớc chiết lỗ rỗng Phần dịch chiết này có hàm lƣợng, thành phần hóa học và các thông số. .. thể tích) trong vài ngày để loại bỏ các kim loại bám vào Sau đó đƣợc ngâm vào nƣớc đã đƣợc de-ion và đuổi oxi trong môi trƣờng khí trơ Ngăn chứa mẫu phải chứa đầy nƣớc de-ion và lớp màng đƣợc cố định bằng một lớp nhựa có lỗ tƣơng ứng với miệng của ngăn Ngăn chứa mẫu phải đầy nƣớc mà không có bọt khí Trong quá trình vận chuyển, peeper phải đƣợc giữ trong trạng thái loại oxi bằng cách ngâm trong nƣớc... nghiệp và nƣớc sinh hoạt của ngƣời dân, cũng là nơi tiêu thoát nƣớc của cả khu vực Hệ thống sông Thái Bình là hệ thống sông lớn thứ hai của miền Bắc, hợp lƣu của ba con sông: sông Cầu, sông Thƣơng và sông Lục Nam chảy qua địa phận tỉnh Hải Dƣơng và thành phố Hải Phòng Chiều dài của sông Thái Bình chảy qua tỉnh Hải Dƣơng là 73km với tổng lƣợng nƣớc là 30 - 40 tỷ m3 nƣớc/năm (trong đó nƣớc nhận từ sông