Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - - Nguyễn Thị Ngọc Anh NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH CÁC DẠNG ANTIMON SỬ DỤNG KỸ THUẬT CHIẾT PHA RẮN VÀ PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ - HIĐRUA HÓA LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội, Năm 2014 Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - - Nguyễn Thị Ngọc Anh NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH CÁC DẠNG ANTIMON SỬ DỤNG KỸ THUẬT CHIẾT PHA RẮN VÀ PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ - HIĐRUA HÓA Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Tạ Thị Thảo TS Nguyễn Hoàng Nam Hà Nội, Năm 2014 Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn PGS.TS Tạ Thị Thảo TS Nguyễn Hoàng Nam tận tình hƣớng dẫn, động viên tạo điều kiện giúp đỡ hoàn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn NCS Phạm Hồng Chuyên giúp đỡ, bảo, truyền đạt lại nhiều kinh nghiệm quý báu cho thời gian thực luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo môn Hóa Phân tíchĐHKHTN ĐHQG Hà Nội dạy dỗ, trang bị kiến thức, trình học tập nghiên cứu Cuối cùng, xin gửi lời cám ơn gia đình, bạn bè đồng nghiệp động viên thời gian làm luận văn Hà Nội, ngày 24 tháng 12 năm 2014 Học viên Nguyễn Thị Ngọc Anh Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh MỤC LỤC MỞ ĐẦU .1 CHƢƠNG TỔNG QUAN .2 1.1 Phân tích dạng nguyên tố vai trò phân tích dạng 1.1.1.Khái niệm phân tích dạng nguyên tố .2 1.1.2 Vai trò phân tích dạng nguyên tố Error! Bookmark not defined 1.2 Các phƣơng pháp xác định dạng nguyên tố Error! Bookmark not defined 1.2.1 Phƣơng pháp phân tích xác định dạng kim loại nƣớc tự nhiên Error! Bookmark not defined 1.2.2 Phƣơng pháp phân tích xác định dạng kim loại đất – trầm tích Error! Bookmark not defined 1.3 Giới thiệu chung antimon Error! Bookmark not defined 1.3.1 Trạng thái tự nhiên ứng dụng AntimonError! Bookmark not defined 1.3.2 Độc tính antimon Error! Bookmark not defined 1.3.3 Mức độ ô nhiễm antimon môi trƣờng Error! Bookmark not defined 1.3.4 Giới hạn cho phép antimon nƣớc số loại thực phẩm Error! Bookmark not defined 1.3.5 Các phƣơng pháp phân tích xác định dạng antimonError! Bookmark not defined 1.4 Các phƣơng pháp tách, làm giàu kim loại Error! Bookmark not defined 1.4.1 Phƣơng pháp chiết lỏng – lỏng Error! Bookmark not defined 1.4.2 Phƣơng pháp chiết pha rắn Error! Bookmark not defined 1.4.3 Phƣơng pháp chiết pha rắn tách dạng nguyên tốError! Bookmark not defined 1.5 Giới thiệu nhựa trao đổi anion Lewatit – M500Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM Error! Bookmark not defined 2.1 Nội dung phƣơng pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh 2.1.1 Mục tiêu nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.2 Phƣơng pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.3 Nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2 Hóa chất dụng cụ thí nghiệm Error! Bookmark not defined 2.2.1 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2.2 Dụng cụ trang thiết bị đo Error! Bookmark not defined 2.2.3 Các phần mềm tính toán xử lí Error! Bookmark not defined 2.3 Tiến hành thí nghiệm Error! Bookmark not defined 2.3.1 Nghiên cứu khả tách dạng Sb(III), Sb(V) theo phƣơng pháp tĩnh Error! Bookmark not defined 2.3.2 Nghiên cứu khả tách dạng Sb(III), Sb(V) theo phƣơng pháp động sử dụng cột chiết pha rắn M500 Error! Bookmark not defined 2.3.3 Quy trình xử lý mẫu thực tế Error! Bookmark not defined CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined Nghiên cứu điều kiện tối ƣu xác định hàm lƣợng Sb(III) phƣơng pháp HG – AAS Error! Bookmark not defined 3.1.1 Điều kiện đo phổ AAS xác định Sb(III) Error! Bookmark not defined 3.1.2 Khảo sát khoảng tuyến tính lập đƣờng chuẩn xác định Sb(III) Error! Bookmark not defined 3.1.3 Ảnh hƣởng ion lạ đến phép xác định Sb(III)Error! Bookmark not defined 3.1.4 Ảnh hƣởng chất khử đến khả khử Sb(V)thành Sb(III) Error! Bookmark not defined 3.1.5 Ảnh hƣởng nồng độ H+ đến khả chuyển hóa Sb(III) thành Stibin NaBH4 Error! Bookmark not defined 3.1.6 Ảnh hƣởng nồng độ NaBH4 đến khả khử Sb(III) thành stibin Error! Bookmark not defined 3.2 Nghiên cứu khả tách dạng Sb(III), Sb(V) vật liệu M500 Error! Bookmark not defined 3.2.1 Phƣơng pháp tĩnh Error! Bookmark not defined Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh 3.2.2 Phƣơng pháp động Error! Bookmark not defined 3.3 Ứng dụng phân tích mẫu thực tế Error! Bookmark not defined 3.3.1 Phân tích mẫu giả Error! Bookmark not defined 3.3.3 Ứng dụng phƣơng pháp SPE-HG-AAS phân tích mẫu thực tế Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT HVG – AAS Phƣơng pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá HPLC Phƣơng pháp sắc ký lỏng hiệu cao MS Phƣơng pháp phổ khối lƣợng AAS Phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử GC Sắc kí khí CE Phƣơng pháp điện di GF-AAS Phƣơng pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử không lửa LOQ Giới hạn định lƣợng LOD Giới hạn phát CCS Các cộng ICP- MS Phƣơng pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng SPE Phƣơng pháp chiết pha rắn Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh DANH MỤC HÌNH Hình 1.1: Hình dạng rắn Sb Sb2O3 Error! Bookmark not defined Hình 1.2 Một số loại cột chiết pha rắn Error! Bookmark not defined Hình 1.3: Các bƣớc kỹ thuật chiết pha rắn Error! Bookmark not defined Hình 3.1: Sự phụ thuộc độ hấp thụ quang theo nồng độ Sb(III) Error! Bookmark not defined Hình 3.2: Đƣờng chuẩn xác định Sb(III) Error! Bookmark not defined Hình 3.3: Sự phụ thuộc độ hấp thụ quang vào nồng độ axit HCl Error! Bookmark not defined Hình 3.4: Sự phụ thuộc độ hấp thụ quang vào nồng độ NaBH4 Error! Bookmark not defined Hình 3.5: Đồ thị biểu diễn khả tách Sb(III) Sb(V) môi trƣờng HCl Error! Bookmark not defined Hình 3.6: Ảnh hƣởng thời gian đến dung lƣợng trao đổi ion Error! Bookmark not defined Hình 3.7: Ảnh hƣởng nồng độ Sb(III) ban đầu đến % Sb(III) giữ vật liệu Error! Bookmark not defined Hình 3.8: Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng tốc độ nạp mẫu đến %Sb(III) giữ cột Error! Bookmark not defined Hình 3.9: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc tốc độ rửa giải đến hiệu suất thu hồi Sb(III)….44 Hình 3.10:Đồ thị biểu diễn phụ thuộc thể tích dung dịch rửa giải đến hiệu suất thu hồi Sb(III) Error! Bookmark not defined Hình 3.11: Địa điểm lấy mẫu nƣớc mặt xung quanh nhà máy Supephotphat Lâm Thao – Phú Thọ Error! Bookmark not defined Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1: Quy trình phân tích dạng kim loại Kersten Forstner Error! Bookmark not defined Bảng 1.2: Giới hạn tối đa ô nhiễm Antimon thực phẩm Error! Bookmark not defined Bảng 1.3: Yêu cầu kỹ thuật dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp có thành phần nhựa PET Error! Bookmark not defined Bảng 3.1: Tóm tắt điều kiện tối ƣu xác định Sb(III) phƣơng pháp HVG-AAS Error! Bookmark not defined Bảng 3.2: Độ hấp thụ quang dung dịch Sb(III) Error! Bookmark not defined Bảng 3.3: Ảnh hƣởng số ion lạ đến phép đo xác định Sb(III) Error! Bookmark not defined Bảng 3.4: Khả khử Sb(V) số hệ khử Error! Bookmark not defined Bảng 3.5: Ảnh hƣởng nồng độ H+ tới độ hấp thụ quang Sb Error! Bookmark not defined Bảng 3.6: Ảnh hƣởng nồng độ NaBH4 tới độ hấp thụ quang dung dịch Sb(III) Error! Bookmark not defined Bảng 3.7: Sự phụ thuộc % Sb đƣợc giữ vật liệu M500 vào nồng độ HCl Error! Bookmark not defined Bảng 3.8: Ảnh hƣởng thời gian đến % Sb(III) đƣợc giữ cột Error! Bookmark not defined Bảng 3.9: Ảnh hƣởng nồng độ Sb(III) ban đầu đến % Sb giữ vật liệu Error! Bookmark not defined Bảng 3.10: Ảnh hƣởng tốc độ nạp mẫu đến % Sb(III) đƣợc giữ cột Error! Bookmark not defined Bảng 3.11: Ảnh hƣởng tỉ lệ nồng độ Sb(V)/Sb(III) đến trình tách dạng antimon Error! Bookmark not defined Bảng 3.12: Ảnh hƣởng ion đến khả trao đổi ion Sb(III) Error! Bookmark not defined Bảng 3.13: Ảnh hƣởng tốc độ rửa giải đến hiệu suất thu hồi Sb(III) Error! Bookmark not defined Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh Bảng 3.14: Ảnh hƣởng thể tích dung dịch H2O rửa giải đến hiệu suất thu hồi Sb(III) Error! Bookmark not defined Bảng 3.15: Kết đánh giá độ phƣơng pháp SPE – HG - AAS Error! Bookmark not defined Bảng 3.17: Thành phần mẫu giả xác định Sb(III) Error! Bookmark not defined Bảng 3.18: Kết phân tích mẫu giả xác định Sb(III) Error! Bookmark not defined Bảng 3.19 : Kết phân tích hàm lƣợng Sb(III), Sb(V) mẫu nƣớc Error! Bookmark not defined Bảng 3.20 : Kết phân tích hàm lƣợng Sb(III), Sb(V) mẫu đất Error! Bookmark not defined Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh MỞ ĐẦU Ngày nay, phát triển khoa học kỹ thuật làm cho đời sống ngƣời ngày đƣợc nâng cao Tuy nhiên, với phát triển tình trạng ô nhiễm môi trƣờng ngày trở nên nghiêm trọng Số lƣợng chất độc phân tán môi trƣờng ngày nhiều hoạt động sản xuất tiêu thụ đa dạng ngƣời ngày tăng Trong số đó, Antimon nguyên tố đƣợc Liên minh châu Âu quan bảo vệ môi trƣờng Hoa Kì xếp vào danh sách chất độc hại bị cấm theo công ƣớc Basel Tùy theo nguồn ô nhiễm điều kiện phát tán, Sb vào môi trƣờng theo nhiều đƣờng tồn nhiều dạng khác nhau, khả phân tán di chuyển môi trƣờng, hấp phụ tƣơng tác lên thể ngƣời dạng khác [29, 56] Ở liều lƣợng nhỏ, antimon gây đau đầu, hoa mắt, trầm cảm Các liều lƣợng lớn gây buồn nôn nhiều thƣờng xuyên gây tử vong sau vài ngày Các dạng Sb(III) Sb(V) vô độc hại, Sb(III) vô độc hại gấp nhiều lần Sb(V) vô [55] Vì vậy, việc định lƣợng dạng Sb để đánh giá mức độ nhiễm độc làm tiền đề cho việc khảo sát nguồn ô nhiễm, từ tìm biện pháp thích hợp để loại trừ hạn chế ô nhiễm lan rộng vấn đề cấp bách Phƣơng pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử - hiđrua hóa HG – AAS đƣợc sử dụng rộng rãi để xác định hàm lƣợng Sb thông qua khử Sb(III) thành stibin chất khử NaBH4, nhiên hiệu suất khử dạng Sb(III) Sb(V) khác nên phép đo cho biết tổng hàm lƣợng nguyên tố chƣa cho biết hàm lƣợng cụ thể dạng nguyên tố Do cần thiết phải tách riêng dạng Sb(III) Sb(V) trƣớc phân tích Với nhiều ƣu điểm bật kĩ thuật chiết pha rắn so với kĩ thuật khác độ chọn lọc, hệ số làm giàu cao, kĩ thuật tiến hành đơn giản, thuận lợi cho việc chuẩn bị mẫu trƣờng, dễ bảo quản phòng thí nghiệm, dễ tự động hóa tƣơng đối rẻ tiền Điều cho phép ứng dụng kĩ thuật chiết pha rắn cách hiệu phòng thí nghiệm để tách riêng dạng hóa trị nguyên tố cần xác định trƣớc phân tích Với mục tiêu ứng dụng kỹ thuật chiết pha rắn để tách riêng rẽ hai dạng Sb(V) Sb(III), sau định lƣợng dạng phép đo phổ HG – AAS, chọn đề tài: “Nghiên cứu phân tích dạng Antimon sử dụng kỹ thuật chiết pha rắn phổ hấp thụ nguyên tử - hidrua hóa” Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Phân tích dạng nguyên tố vai trò phân tích dạng 1.1.1.Khái niệm phân tích dạng nguyên tố Theo tài liệu IUPAC công bố [13,24], số khái niệm hóa học phân tích dạng nguyên tố đƣợc diễn giải nhƣ sau: + Dạng hóa học nguyên tố (Chemical species): hình thái đặc trƣng nguyên tố nhƣ đồng vị hóa học; trạng thái oxi hóa - khử; trạng thái hóa trị; hợp chất cấu tạo phân tử + Phân tích dạng (Speciation analysis): hoạt động phân tích nhằm định tính định lƣợng hay nhiều dạng hóa học riêng biệt mẫu phân tích + Quá trình phân tách dạng nguyên tố (Fractionation): trình tách rời dạng cụ thể nguyên tố dạng hóa học khác có hệ * Phép phân tích dạng đƣợc xét theo cách khác nhau: - Theo nguyên tố: Hầu hết nguyên tố hóa học từ kim loại đến phi kim đƣợc nghiên cứu, dạng tồn kim loại từ kim loại phổ biến (Ca, Mg, Fe, Cu, Pb, Al ) đến kim loại phổ biến nhƣ (V, Cr, Mo ) đƣợc nghiên cứu nhiều [22, 52] - Theo đối tƣợng phân tích: Trong đối tƣợng phân tích nghiên cứu dạng loại đất [47,34], tiếp đến loại nƣớc đƣợc nghiên cứu nhiều [22] Có thể xử lý mẫu nên nƣớc biển đối tƣợng đƣợc nghiên cứu nhiều Sau nƣớc biển phải kể đến nƣớc sông, nƣớc hồ đối tƣợng phép phân tích dạng Ngoài đối tƣợng nƣớc nƣớc thải, bùn, trầm tích đƣợc xét đến phép phân tích dạng [24,46,52] Có thể cá nguồn tích lũy sinh học quan trọng nên thực tế, nhà nghiên cứu thƣờng chọn cá (nhất cá biển) làm đối tƣợng để nghiên cứu phân tích dạng kim loại thực phẩm [43] Hiện phân tích dạng nguyên tố đối tƣợng môi trƣờng thƣờng tập trung vào xác định dạng sau: + Dạng hóa trị số oxi hóa cụ thể nguyên tố mẫu phân tích (ví dụ nhƣ xác định hàm lƣợng Cr(IV) Cr(VI) có nƣớc) Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt: Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2003), Hoá học phân tích - Các phương pháp phân tích công cụ, Trƣờng Đại học khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội Nguyễn Thị Hoàn (2009), Nghiên cứu phương pháp động học trắc quang xác định hàm lượng nitrit nước ngầm thực phẩm, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trƣờng Đại học Sƣ phạm Thái Nguyên Phạm Luận (1998), Chuyên đề phương pháp quang học, ĐH Quốc Gia Hà Nội Phạm Luận (2004), Giáo trình vấn đề sở kỹ thuật xử lý mẫu, Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội Hoàng Nhâm (2001), Hoá học vô cơ, tập 2, NXB Giáo Dục Trần Văn Nhân (1999), Hóa Lý, tập 3, NXB Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Phƣơng Thanh (2009), Xác định số dạng Asen mẫu sinh học, thực phẩm môi trường kỹ thuật HPLC – HG – AAS, Luận văn thạc sỹ khoa học, Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội Tạ Thị Thảo (2005), Bài giảng chuyên đề thống kê hóa phân tích, Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội Vũ Thị Thảo (2011), Phân tích dạng antimon phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử sau hidrua hóa (HG-AAS) kết hợp với chemometrics, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trƣờng Đại học khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội 10 Nông Thị Thơm (2009), Nghiên cứu phương pháp động học trắc quang xác định dạng Sb(III) Sb(V) mẫu môi trường, Luận văn thạc sỹ khoa học, Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội Tiếng Anh: 11 A Bellido-Martín, J.L Gómez-Ariza, P Smichowsky, D Sánchez-Rodas (2009), “Speciation of antimony in airborne particulate matter using ultrasound probe fast extraction and analysis by HPLC-HG-AFS”, Analytica Chimica Acta, 649, 191–195 12 AbbasAfkhami, TayyebehMadrakian, AzizehAbdolmaleki (2005), Sensitive Kinetic-Spectrophotometric Determination of Sb (III) Based on Its Inhibitory Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh Effect on the Decolorization Reaction of Methyl Orange, Croatica Chemica Acta CCACAA 78 (4), p 569 – 574 13 Agata Kot, Jacek Namiesnèik (2000) The role of speciation in analytical chemistry, Trends in analytical chemistry, vol 19 14 Amauri A Menegário, Ariovaldo José Silva, Eloísa Pozzi, Steven F Durrant, Cassio H Abreu Jr (2006),On-line determination of Sb(III) and total Sb using baker's yeast immobilized on polyurethane foam and hydride generation inductively coupled plasma optical emission spectrometry, Spectrochimica Acta Part B, 61, 1074–1079 15 A.Menéndez García, M.C Pérez Rodrí guez, J.E Sán chez Uria, A.Senz – Medel (1995), Sb(III) and Sb(V) separation and analytical speciation by a continuous tandem on-line separation device in connection with inductively coupled plasma atomic emission spectrometry, Analytical chemistry, 128 - 132 16 Amereih S, meisel T, Kahr E, Wegscheider W (2005), Speciation analysis of inorganic antimony in soil using HPLC-ID-ICP-MS”, Anal Bioanal Chem, 383, 78 17 A.Ure, C Davidson (2008), Chemical speciation in the Environment, 304 – 340 18 Chaozhang Huang, Bin Hu, Zucheng Jiang (2007), Simultaneous speciation of inorganic arsenic and antimony in natural waters by dimercaptosuccinic acid modified mesoporous titanium dioxide micro-column on-line separation and inductively coupled plasma optical emission spectrometry determination, Spectrochimica Acta Part B, 62, 454–460 19 Edwar Fuentes, Hugo Pinochet, Ida De Gregori, Martine Potin-Gautier (2003), Redox speciation analysis of antimony in soil extracts by hydride generation atomic fluorescence spectrometry, Spectrochimica Acta Part B, 58, 1279–1289 20 E Franco - Vietnammienne (30/10 - 03/11/2000), Les méthodes d’analyse rapides dediées aux controle de sécurité sanitaire, Document 6: Spéciation des élements traces”, Ha Noi Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh 21 E.P Achterberg, C Braungardt (1999), Stripping voltammetry for the deterdimation of trace metal speciation and in- situ measurements of trace metal distributions in marine water, Analytica Chimica Acta, 400, 381- 397 22 Francisco Pena-Pereira & Isela Lavilla & Carlos Bendicho (2009), Headspace single-drop microextraction with in situ stibinegeneration for the determination of antimony (III) and total antimony by electrothermal-atomic absorption spectrometry, Microchim Acta, 164, 77–83 23 H.M Crews, R.C Cornelis (2003) Handbook of Elementtal Speciation: Techniques and Methodology, Introduction Chapter John Wiley & Sons, Ltd 24 I Clemen, M Birringer, E Block, J.F Tyson (2000), Chemical speciation influences comparative activity of selenium-enriched garlic and yeast in mammary cancer prevention, Agric Food Chem., Vol 48(6), 2062-2070 25 Ida De Gregori, Waldo Quiroz, Hugo Pinochet, Florence Pannier, Martine Potin-Gautier (2005), Simultaneous speciation analysis of Sb(III), Sb(V) and (CH3)3SbCl2 by high performance liquid chromatography-hydride generationatomic fluorescence spectrometry detection (HPLC-HG-AFS):Application to antimony speciation in sea water, Journal of Chromatography A, 1091, 94-101 26 J Frederick W Mosselmans, George R Helz, Richard A.D Pattrickc, John M Charnocka, David J Vaughanc (2000), “A study of speciation of Sb in bisul®de solutions by X-ray absorption spectroscopy”, Applied Geochemistry, 15, 879-889 27 Jian Zheng, Masaki Ohata, and Naoki Furuta (2000), “Antimony Speciation in Enviroment Samples by Using High-Performance Liquid Chromatography Coupled to Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry”, Analytical sciences, vol.16 28 Johann Korkisch (1988),CRC Hanbook of ion exchange resins, Volume 6, 205 – 215 29 Jorge G Ibanez, Alejandra Carreon-Alvarez, Maximiliano Barcena-Soto, Norberto Casillas (2008), “Metals in alcoholic beverages: A review of sources, effects, concentrations, removal, speciation, and analysis”, Journal of Food Composition and Analysis 21, 672– 683 Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh 30 Lene Sørlie Heier, Sondre Meland, Marita Ljønes, Brit Salbu, Arnljot Einride Strømseng (2010), “Short-term temporal variations in speciation of Pb, Cu, Zn and Sb in a shooting range runoff stream”, Science of the Total Environment, 408, 2409–2417 31 Liang Zhang, Yukitoki Morita, Akio Sakuragawa, Akinori Isozaki (2009), “Inorganic speciation of As(III, V), Se(IV, VI) and Sb(III, V) in natural water with GF-AAS using solid phase extraction technology”, Talanta, 72, 723-729 32 L Łukaszczyk,W.Zyrnicki (2010), “Speciation analysis of Sb(III) and Sb(V) in antileishmaniotic drug using Dowex 1×4 resin from hydrochloric acid solution”, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 52, 747-751 33 María Beatriz de la Calle Gunti as, Yolanda Madrid, and Carmen Casmasmaara (1992), “Speciation of Antimony by Atomic Absorption Spectrometry Applicability to Selective Determination of Sb(III) and Sb(V) in Liqid Samples and of Bioavailable Antimony in Sediments and Soil Samples", 149-155 34 Meinrat O Andreae, Jean-Francois Asmodé, Panayotis Foster, and Luc Van’t dack (1981), “Determination of Antimony (III), Antimony (V), and Methylantimony species in natural water by atomic absorption spectrometry with hydride generation”, Analytical chemistry, Vol 53, No 12 35 M Krachler, H Emons (2001), “Speciation of antimony for the 21st century: promises and pitfalls”, Trends in analytical chemistry, vol 20, no 36 Montserrat Filella, Nelson Belzile, Yu-Wei Chen (2002), “Antimony in the environment: a review focused on natural waters - I Occurrence”, Earth-Science Reviews, 57, 125–176 37 Montserrat Filella, Nelson Belzile, Yu-Wei Chen (2002), “Antimony in the environment: A review focused on natural waters - II Relevant solution chemistry”, Earth-Science Reviews, 59, 265–285 38 Nalan Ozdemir, Mustafa Soylak, Latif Elci, Mehmet Dogan (2004), “Speciation analysis of inorganic Sb(III) and Sb(V) ions by using mini column filled with Amberlite XAD-8 resin”, Analytica Chimica Acta, 505, 37-41 Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh 39 Pablo H Pacheco,Raúl A Gil, Luis D Martineza, Griselda Pollad, Patricia Smichowski (2007), “A fully automated system for inorganic antimony preconcentration and speciation in urine”, Analytica chimica acta, 603, 1–7 40 Ricardo E Rivas, Ignacio López-García, Manuel Hernández-Córdoba (2009), “Speciation of very low amounts of arsenic and antimony in waters using dispersive liquid–liquid microextraction and electrothermal atomic absorption spectrometry”, Spectrochimica Acta Part B, 64, 329–333 41 Ricard Miravet, José Fermín López-Sánchez, Roser Rubio (2006), “Leachability and analytical speciation of antimony in coal fly ash”, Analytica Chimica Acta, 576, 200–206 42 R.Miravet, E Hernández-Nataren, A Sahuquillo, R Rubio, J.F López- Sánchez (2010), “Speciation of antimony in environmental matrices by coupled techniques”, Trends in Analytical Chemistry, Vol 29, No 43 Ryszard Dobrowolski and Jerzy Mierzwa (1993), “Investigation of activator (Mn, Sb) speciation in phosphors for fluorescent lamps”, Materials Chemistry and Physics, 34, 270-273 44 Sébastien Denys, Karine Tack, Julien Caboche, Patrice Delalain (2008), “Bioaccessibility, solid phase distribution, and speciation of Sb in soils and in digestive fluids”, Chemosphere, 74, 711-716 45 Sezgin Bakirdere (2013), Speciation studies in soil, sediment anh environmental samles, CRC Press, 200- 300 46 S Forbes, G.P Bound, T.S West (1979), “Determination of selenium in soils and plants by differential pulse cathodic-stripping voltammetry”, Talanta, Vol 6(6), 473477 47 Sławomir Garbo , Monika Rzepecka, Ewa Bulska, Adam Hulanicki (1999), “Microcolumn sorption of antimony III chelate for antimony speciation studies”, Spectrochimica Acta Part B, 54, 873-881 48 Tayyebeh Madrakian, Elaheh Bozorgzadeh (2009), “Spectrophotometric determination of Sb(III) and Sb(V) in biological samples after micelle-mediated extraction”, Journal of Hazardous Materials, 170, 809–813 Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh 49 Tian-Long Deng, Yu-Wei Chen, Nelson Belzile (2001), “Antimony speciation at ultra trace levels using hydride generation atomic fluorescence spectrometry and 8hydroxyquinoline as an efficient masking agent”, Analytica Chimica Acta, 432, 293–302 50 T.Guerin, M Astruc, A Batel, M Borsier (1997), “Multielemental speciation of As, Se, Sb and Te by HPLC-ICP-MS”, Talanta, 44, 2201-2208 51 T Lam Michael, J Murimboh, N.M Hassan (2001), “Kinetic speciation of lead and cadmium in freshwaters using square-wave anodic stripping voltammetry with a thin mercury film rotating disk electrode”, Electroanalysis, Vol 13(2), 94-99 52 Ulrich N, Shaked P, Zilberstein D, “Speciation of antimony(III) and antimony(V) in cell extracts by anion chromatography/inductively coupled plasma mass spectrometry”, Fresenius’ Journal analytical chemistry, 368, 2-6 53 Vivian Silva Santosa,Wilney de Jesus Rodrigues Santosb, Lauro Tatsuo Kubotab (2009), César Ricardo Teixeira Tarleya, “Speciation of Sb(III) and Sb(V) in meglumine antimoniate pharmaceutical formulations by PSA using carbon nanotube electrode”, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 50, 151-157 54 Winship KA (1987), Toxicity of antimony and its compounds, Adv Drug React Acute Poisoning Rev : p 67–90 55 World Health Organisation (1996), In Elements in Human Nutrition and Health, WHO, Geneva 56 Xirong Huang, Wenjuan Zhang, Shuhua Han, Yongquan Yin, Guiying Xu, Xinqian Wang (1997),“Spectrophotometric Sb(III)/Sb(V) binary mixtures using determination sodium of Sb(III) in dodecylsulfate/nonylphenoxy polyethoxyethanol mixed micellar media”, Talanta, 45, 127-135 57 Yukitoki Morita, Teppei Kobayashi, Takayoshi Kuroiwa, Tomohiro Narukawa (2007), “Study on simultaneous speciation of arsenic and antimony by HPLC–ICPMS”, Talanta, 73, 81–86 58 Yu-Wei Chena, Nelson Belzilea (2010),“High performance liquid chromatography coupled to atomic fluorescence spectrometry for the speciation of the hydride and chemical vapour-forming elements As, Se, Sb and Hg: A critical review”, Analytica Chimica Acta, 671, 9–26 [...]... dụng kĩ thuật chiết pha rắn một cách hiệu quả trong phòng thí nghiệm để tách riêng các dạng hóa trị nguyên tố cần xác định trƣớc khi phân tích Với mục tiêu là ứng dụng kỹ thuật chiết pha rắn để tách riêng rẽ hai dạng Sb(V) và Sb(III), sau đó định lƣợng các dạng bằng phép đo phổ HG – AAS, chúng tôi đã chọn đề tài: Nghiên cứu phân tích các dạng Antimon sử dụng kỹ thuật chiết pha rắn và phổ hấp thụ nguyên. .. phân tích dạng có thể đƣợc xét theo các cách khác nhau: - Theo nguyên tố: Hầu hết các nguyên tố hóa học từ kim loại đến phi kim đã đƣợc nghiên cứu, trong đó dạng tồn tại của các kim loại từ các kim loại phổ biến (Ca, Mg, Fe, Cu, Pb, Al ) đến các kim loại ít phổ biến nhƣ (V, Cr, Mo ) đã đƣợc nghiên cứu nhiều nhất [22, 52] - Theo đối tƣợng phân tích: Trong các đối tƣợng phân tích nghiên cứu dạng thì các. .. nguyên tử - hidrua hóa 1 Luận văn thạc sỹ khoa học Nguyễn Thị Ngọc Anh CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN 1.1 Phân tích dạng nguyên tố và vai trò của phân tích dạng 1.1.1.Khái niệm phân tích dạng nguyên tố Theo tài liệu của IUPAC đã công bố [13,24], một số khái niệm trong hóa học phân tích dạng nguyên tố đƣợc diễn giải nhƣ sau: + Dạng hóa học của một nguyên tố (Chemical species): hình thái đặc trƣng của một nguyên. .. vị hóa học; trạng thái oxi hóa - khử; trạng thái hóa trị; hợp chất hoặc cấu tạo phân tử + Phân tích dạng (Speciation analysis): các hoạt động phân tích nhằm định tính hoặc định lƣợng một hay nhiều dạng hóa học riêng biệt trong một mẫu phân tích + Quá trình phân tách dạng nguyên tố (Fractionation): quá trình tách rời dạng cụ thể của một nguyên tố ở giữa những dạng hóa học khác có trong một hệ * Phép phân. .. tích lũy sinh học quan trọng nên trong thực tế, các nhà nghiên cứu thƣờng chọn cá (nhất là cá biển) làm đối tƣợng để nghiên cứu phân tích dạng kim loại trong thực phẩm [43] Hiện nay phân tích dạng nguyên tố trong các đối tƣợng môi trƣờng thƣờng tập trung vào xác định các dạng sau: + Dạng hóa trị hoặc số oxi hóa cụ thể của một nguyên tố trong mẫu phân tích (ví dụ nhƣ xác định hàm lƣợng Cr(IV) hoặc Cr(VI)... thống kê trong hóa phân tích, Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội 9 Vũ Thị Thảo (2011), Phân tích các dạng antimon bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử sau khi hidrua hóa (HG-AAS) kết hợp với chemometrics, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trƣờng Đại học khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội 10 Nông Thị Thơm (2009), Nghiên cứu phương pháp động học trắc quang xác định các dạng Sb(III) và Sb(V) trong mẫu... lƣợng các nguyên tố chứ chƣa cho biết hàm lƣợng cụ thể của các dạng nguyên tố Do vậy cần thiết phải tách riêng 2 dạng Sb(III) và Sb(V) trƣớc khi phân tích Với nhiều ƣu điểm nổi bật của kĩ thuật chiết pha rắn so với các kĩ thuật khác là độ chọn lọc, hệ số làm giàu cao, kĩ thuật tiến hành đơn giản, thuận lợi cho việc chuẩn bị mẫu ở hiện trƣờng, dễ bảo quản trong phòng thí nghiệm, dễ tự động hóa và tƣơng... trong môi trƣờng, hấp phụ và tƣơng tác lên cơ thể con ngƣời của các dạng cũng khác nhau [29, 56] Ở các liều lƣợng nhỏ, antimon gây ra đau đầu, hoa mắt, trầm cảm Các liều lƣợng lớn gây ra buồn nôn nhiều và thƣờng xuyên và có thể gây tử vong sau vài ngày Các dạng Sb(III) và Sb(V) vô cơ đều độc hại, Sb(III) vô cơ độc hại hơn gấp nhiều lần Sb(V) vô cơ [55] Vì vậy, việc định lƣợng các dạng Sb để đánh giá... một nhiều hơn do các hoạt động sản xuất và tiêu thụ đa dạng của con ngƣời ngày một tăng Trong số đó, Antimon là nguyên tố đƣợc Liên minh châu Âu và cơ quan bảo vệ môi trƣờng của Hoa Kì xếp vào danh sách các chất độc hại bị cấm theo công ƣớc Basel Tùy theo nguồn ô nhiễm và điều kiện phát tán, Sb đi vào môi trƣờng theo nhiều con đƣờng và tồn tại ở nhiều dạng khác nhau, khả năng phân tán và di chuyển trong... tiếp đến là các loại nƣớc đã đƣợc nghiên cứu nhiều [22] Có thể do ít hoặc không phải xử lý mẫu nên nƣớc biển là đối tƣợng đƣợc nghiên cứu nhiều nhất Sau nƣớc biển phải kể đến nƣớc sông, nƣớc hồ là đối tƣợng chính của phép phân tích dạng Ngoài các đối tƣợng là nƣớc sạch thì nƣớc thải, bùn, trầm tích cũng đã đƣợc xét đến trong phép phân tích dạng [24,46,52] Có thể do cá là một trong những nguồn tích lũy