ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ THU TRANG NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG TỰ PHÂN HỦY CỦA POLYME PHẾ THẢI TRONG SỰ CÓ MẶT CỦA MỘT SỐ KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP (Fe, Mn, Co) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Hà Nội: 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ THU TRANG NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG TỰ PHÂN HỦY CỦA POLYME PHẾ THẢI TRONG SỰ CÓ MẶT CỦA MỘT SỐ KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP (Fe, Mn, Co) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Chuyên ngành: Mã số: Hóa Hữu 60440114 Ngƣời hƣớng dẫn : TS Nguyễn Thanh Tùng Hà Nội: 2016 LỜI CẢM ƠN Sau thời gian nghiên cứu, đề tài hoàn thành Tôi xin bày tỏ lòng kính trọng biết ơn sâu sắc tới TS Nguyễn Thanh Tùng - Phòng vật liệu Polyme, Viện Hoá học – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam giao đề tài tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ thời gian vừa qua Tôi xin trân trọng cảm ơn thầy cô khoa Hoá học – Trƣờng ĐHKHTN- ĐHQG Hà Nội, anh chị công tác phòng vật liệu Polyme – Viện Hoá học, bạn bè, ngƣời thân giúp đỡ, động viên tạo điều kiện để hoàn thành luận văn Hà Nội, 12 tháng 12 năm 2015 Phạm Thị Thu Trang MỤC LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ .7 DANH MỤC CÁC BẢNG MỞ ĐẦU .9 CHƢƠNG TỔNG QUAN Error! Bookmark not defined 1.1 Vấn đề nhựa phế thải môi trƣờng Error! Bookmark not defined 1.2 Một số biện pháp quản lý nhựa phế thải Error! Bookmark not defined 1.2.1 Ngăn ngừa tái sử dụng nhựa phế thải Error! Bookmark not defined 1.2.2 Tái chế Error! Bookmark not defined 1.2.3 Thiêu đốt chôn lấp Error! Bookmark not defined 1.3 Xử lý nhựa phế thải công nghệ oxo - biodegradationError! Bookmark not defined 1.3.1 Phụ gia xúc tiến oxi hóa trình phân hủy màng PE chứa phụ gia Error! Bookmark not defined 1.3.2 Quá trình oxi hóa quang nhiệt Error! Bookmark not defined 1.3.3 Quá trình phân hủy sinh học PE sau phân hủy giảm cấp Error! Bookmark not defined 1.4 Ứng dụng việc tái chế nhựa phế thải thành sản phẩm tự phân hủy Error! Bookmark not defined CHƢƠNG THỰC NGHIỆM Error! Bookmark not defined 2.1 Hóa chất thiết bị Error! Bookmark not defined 2.1.1 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.1.2 Thiết bị Error! Bookmark not defined 2.2 Các phƣơng pháp tạo mẫu Error! Bookmark not defined 2.2.1 Phƣơng pháp tạo mẫu dạng Error! Bookmark not defined 2.2.2 Phƣơng pháp tạo mẫu dạng màng Error! Bookmark not defined 2.3 Các phƣơng pháp phân tích đánh giá Error! Bookmark not defined 2.3.1 Xác định tính chất lý Error! Bookmark not defined 2.3.2 Phổ hồng ngoại (FTIR) Error! Bookmark not defined 2.3.3 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) Error! Bookmark not defined 2.3.4 Xác định số Cacbonyl (CI) Error! Bookmark not defined 2.3.5 Nghiên cứu trình phân hủy oxi hóa quang nhiệt ẩmError! Bookmark not defined 2.3.6 Nghiên cứu trình phân hủy môi trƣờng tự nhiênError! Bookmark not defined 2.4 Nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.4.1 Nghiên cứu chế tạo màng polime tự hủy sở nhựa PE phế thải phụ gia xúc tiến oxi hóa Error! Bookmark not defined 2.4.2 Nghiên cứu trình phân hủy màng polime tự phân hủy môi trƣờng Error! Bookmark not defined 2.4.3 Ứng dụng bầu ƣơm tự hủy cho số loài câyError! Bookmark not defined CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Nghiên cứu chế tạo màng polime tự hủy sở nhựa PE phế thải phụ gia xúc tiến oxi hóa Error! Bookmark not defined 3.1.1 Nghiên cứu lựa chọn thành phần nhựa Error! Bookmark not defined 3.1.2 Nghiên cứu lựa chọn hàm lƣợng tinh bột Error! Bookmark not defined 3.1.3 Nghiên cứu lựa chọn phụ gia xúc tiến oxi hóa Error! Bookmark not defined 3.1.4 Nghiên cứu lựa chọn hàm lƣợng phụ gia xúc tiến oxi hóaError! Bookmark not defined 3.1.5 Ảnh hƣởng tỷ lệ tổ hợp phụ gia coban stearat/ sắt stearat đến tính chất vật liệu Error! Bookmark not defined 3.2 Nghiên cứu trình phân hủy môi trƣờng mẫu vật liệu Error! Bookmark not defined 3.2.1 Nghiên cứu trình lão hóa tự nhiên Error! Bookmark not defined 3.2.2 Nghiên cứu khả phân hủy sinh học vật liệuError! Bookmark not defined 3.3 Ứng dụng bầu ƣơm tự hủy cho số loài câyError! Bookmark not defined 3.3.1 Giai đoạn ƣơm Error! Bookmark not defined 3.3.2 Giai đoạn trồng thực tế Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt CI CS CSMA DDT EAC ELV EPA EU FTIR HDPE KLPT LDPE LLDPE PLA PHSH POPs PP PS PTN PUR PVA PVC rPE SEM TB UV WEEE Giải thích Chỉ số cacbonyl Coban stearat Copolyme coban maleat – styren Thuốc trừ sâu Cộng đồng Đông Phi Chất thải từ phƣơng tiện vận tải hết hạn sử dụng Cục Bảo vệ môi trƣờng Hoa Kỳ Liên minh Châu Âu Phổ hồng ngoại Polietilen tỷ trọng cao Khối lƣợng phân tử Polietilen tỷ trọng thấp Polietilen tỷ trọng thấp mạch thẳng Poli(lactic axit) Phân hủy sinh học Chất hữu bền gây ô nhiễm Polipropylen Polistyren Phòng thí nghiệm Poliurethane Polivinyl ancol Polivinylclorua Polietilen phế thải Kính hiển vi điện tử quét Tinh bột Ultraviolet Nhựa phế thải từ thiết bị điện, điện tử DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Sản lƣợng chất dẻo toàn giới từ 1978 đến 2050 (triệu tấn) Error! Bookmark not defined Hình 1.2 Phân bố sản lƣợng nhựa toàn giới Error! Bookmark not defined Hình 1.3 Biểu đồ phân loại chất dẻo Error! Bookmark not defined Hình 1.4 Nhu cầu sử dụng nhựa theo lĩnh vực khối EU-27, Na Uy Thuỵ Sĩ năm 2008 [8] Error! Bookmark not defined Hình 1.5 Các biện pháp xử lý nhựa phế thải Châu Âu giai đoạn 2006-2010Error! Bookmark not defined Hình 1.6 Cơ chế phân huỷ quang hoá PE Error! Bookmark not defined Hình 1.7 Phân huỷ oxi hoá theo chế Norrish Error! Bookmark not defined Hình 1.8 Quá trình phân hủy PE xúc tác kim loại chuyển tiếp [26] Error! Bookmark not defined Hình 1.9 Cơ chế phân hủy sinh học PE sau phân hủy oxi hóa [26] Error! Bookmark not defined Hình 2.1 Mẫu vật liệu đo tính chất lý Error! Bookmark not defined Hình 3.1 Ảnh SEM hình thái học bề mặt tổ hợp nhựa nềnError! Bookmark not defined Hình 3.2 Ảnh SEM mẫu nhựa chứa tinh bộtError! Bookmark not defined Hình 3.3 Ảnh hƣởng loại phụ gia xúc tiến đến độ dãn dài đứt mẫu vật liệu Error! Bookmark not defined Hình 3.4 Ảnh hƣởng phụ gia xúc tiến đến số cacbonyl mẫu vật liệu Error! Bookmark not defined Hình 3.5 Phổ IR mẫu PE-Fe ban đầu Error! Bookmark not defined Hình 3.6 Phổ IR mẫu PE-Fe sau 288 oxi hóa quang nhiệt ẩmError! Bookmark not defined Hình 3.7 Ảnh hƣởng thời gian thử nghiệm mẫu đến độ dãn dài đứt mẫu vật liệu Error! Bookmark not defined Hình 3.8 Ảnh hƣởng thời gian oxi hóa quang đến số CI mẫu Error! Bookmark not defined Hình 3.9 Ảnh SEM mẫu vật liệu sau 288 oxi hóa quang nhiệt ẩmError! Bookmark not defined Hình 3.10 Ảnh hƣởng tỷ lệ phụ gia xúc tiến oxi hóa đến độ dãn dài đứt vật liệu Error! Bookmark not defined Hình 3.11 Ảnh SEM mẫu vât liêu ban đầu sau 288 oxi hóa quang nhiệt ̣ ̣ ẩm Error! Bookmark not defined Hình 3.12 Độ dãn dài đứt mẫu vật liệu Error! Bookmark not defined Hình 3.13 Chỉ số cacbonyl mẫu màng Error! Bookmark not defined Hình 3.14 Ảnh SEM mẫu CT1, CT2 ban đầu sau tháng thử nghiệmError! Bookmark not defined Hình 3.15 Ảnh SEM mẫu sau tháng ngâm nƣớc Error! Bookmark not defined Hình 3.16 Ảnh SEM mẫu sau tháng chôn đất Error! Bookmark not defined Hình 3.17 Mảnh bầu ƣơm thu gom sau tháng trồng thực tếError! Bookmark not defined Hình 3.18 Mảnh bầu ƣơm thu gom sau tháng trồng thực tếError! Bookmark not defined DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Tỷ lệ xử lý nhựa phế thải sau sử dụng theo lĩnh vực 27 nƣớc EU, Na Uy Thụy Sỹ năm 2008 [5] Error! Bookmark not defined Bảng 1.2 Tổng quan nghiên cứu trình phân hủy sinh học chủng vi khuẩn xác định tập đoàn vi khuẩn phức tạp Error! Bookmark not defined Bảng 3.1 Tính chất lý tổ hợp nhựa Error! Bookmark not defined Bảng 3.2 Tính chất lý tổ hợp nhựa chứa tinh bột Error! Bookmark not defined Bảng 3.3 Ảnh hƣởng phụ gia đến độ bền kéo mẫu vật liệu Error! Bookmark not defined Bảng 3.4 Ảnh hƣởng hàm lƣợng phụ gia đến độ bền kéo đứt mẫuError! Bookmark not defined Bảng 3.5 Ảnh hƣởng tỷ lệ Co(II) stearat/Fe(III) stearat đến độ bền kéo đứt vật liệu Error! Bookmark not defined Bảng 3.6 Độ bền kéo đứt mẫu màng (MPa)Error! Bookmark not defined Bảng 3.7 Tổn thất khối lƣợng mẫu ngâm nƣớc (%)Error! Bookmark not defined Bảng 3.8 Tổn thất khối lƣợng mẫu chôn đất (%)Error! Bookmark not defined Bảng 3.9 Tốc độ sinh trƣởng chiều cao thôngError! Bookmark not defined Bảng 3.10 Tốc độ sinh trƣởng chiều cao bạch đàn Error! Bookmark not defined Bảng 3.11 Tốc độ sinh trƣởng chiều cao keoError! Bookmark not defined Bảng 3.12 Quá trình phân hủy bầu ƣơm Error! Bookmark not defined Bảng 3.13 Tỉ lệ sống thông Error! Bookmark not defined Bảng 3.14 Tỉ lệ sống keo Error! Bookmark not defined Bảng 3.15 Tỉ lệ sống bạch đàn Error! Bookmark not defined Bảng 3.16 Sự phát triển loại sau 30 ngàyError! Bookmark not defined Bảng 3.17 Sự phát triển loại sau 90 ngàyError! Bookmark not defined Bảng 3.18 Diễn biến trình phân hủy sinh học bầu ƣơmError! Bookmark not defined MỞ ĐẦU Nhựa tổng hợp trở thành loại vật liệu quan trọng từ năm 40 kỷ trƣớc sau vật liệu nhựa dần thay vật liệu truyền thống nhiều ứng dụng nhƣ thủy tinh, gỗ, vật liệu xây dựng thay kim loại ứng dụng môi trƣờng, thƣơng mại, công nghiệp dân dụng Các ứng dụng nhựa đời sống không ngừng lan rộng tính ƣu việt chúng nhƣ bền, nhẹ, chịu nƣớc ổn định môi trƣờng Nhựa tổng hợp nói chung poliolefin nói riêng vật liệu khó phân hủy môi trƣờng Các phụ gia ổn định cho polyme trình gia công sử dụng làm giảm mạnh tốc độ trình phân hủy Ngoài ra, mức độ phân nhánh cao mắt xích mạch ngăn cản trình phân hủy vi sinh vật Một yếu tố khiến trình phân hủy sinh học chậm trễ chất dẻo hạn chế khả hòa tan nƣớc Kích thƣớc đại phân tử polyme lớn, nên vi sinh vật chuyển trực tiếp vào tế bào Ngày nay, môi trƣờng phải chịu nhiều áp lực rác thải rắn không phân hủy, loại bao bì sản xuất từ nhựa (PE, PP ) chiếm tỷ trọng đáng kể Trong điều kiện tự nhiên, loại nhựa không phân hủy phân hủy chậm, thời gian phân hủy diễn hàng trăm năm Mặt khác, vai trò vật liệu đời sống sản xuất sinh hoạt lớn, khó thay Do vậy, để hạn chế tác động nhựa phế thải đến môi trƣờng có số biện pháp đƣợc đƣa nhƣ thay phần nguồn nguyên liệu có khả tái tạo, tái sử dụng đƣa thêm số phụ gia vào công thức chế tạo với vai trò xúc tiến trình phân hủy Hơn nữa, sản phẩm từ nhựa phế thải phụ gia có nhiều ứng dụng nông, lâm nghiệp nhƣ làm màng phủ bồi, màng phủ nhà lƣới, bầu ƣơm Với mong muốn góp phần giải xúc thực tế đặt ra, định chọn nghiên cứu đề tài: “Nghiên cứu khả tự phân hủy polyme phế thải có mặt số kim loại chuyển tiếp (Fe, Mn, Co)” * Nhiệm vụ cụ thể luận văn đặt ra: - Nghiên cứu chế tạo màng polime tự hủy sở nhựa PE phế thải phụ gia xúc tiến oxi hóa TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Trần Quang Ninh (2011), Tổng luận: Chất thải nhựa, túi ni lông công nghệ xử lý, Trung tâm thông tin KH&CN quốc gia Tiếng Anh [2] A Y Hugar et al (2010), “Influence of polyethylene munching on soil moisture, nutrient uptake and seed cotton yield”, Indian J Agric Res., 44 (3), pp.189 – 194 [3] Aguado J et al (2007), “European trends in the feedstock recycling of plastic waste”, Global NEST Journal, Vol 9(1), 12-19 [4] Albersson A C., Barenstedt C., Karlsson S., Lindberg T (1995), "Degradation product pattern and morphology changes as mean to differentiate abiotically and biotically aged degradable polyethylene", Polymer, 36, pp 3075-3083 [5] Ammala A., Bateman S., Dean K., Petinakis E., Sangwan P., Wong S., Yuan Q., Yu L., Patrick C., Leong K H (2011), "An overview of degradable and biodegradation polyolefins", Prog Polym Sci., 36, pp 1015-1049 [6] BIO Intelligent Service (2011), European Commission (DG Environment) Plastic waste in the Environment - Final report [7] Bonhomme S., Cuer A., Delort A.-M., Lemaire J., Sancelme M and Scott C (2003), "Environmental biodegradation of polyethylene", Polymer Degradation and Stability, 81, pp.441-452 [8] Centre for Design at RMIT (2004), "The impacts of degradable plastic bags in Australia", Final report to Department of the Environment and Heritage, Melbourne, Autralia [9] Chiellini E (2004), "Which polymers are biodegradable?", CEEES Workshop, November 4, Brussels, Belgium [10] Chiellini E., Corti A and Swift G (2003), "Biodegradation of thermally-oxidized, fragmented low-density polyethylenes", Polymer Degradation and Stability, 81(2), pp.341-351 [11] Cichy B., Kwiecień J., Piątkowska M., Kużdżal E., Gibas E., Rymarz G (2010),"Polyolefin oxo - degradation accelerator - a new trend to promote environmental protection", Polish Journal of Chemical Technology, 12(4), pp 4452 [12] EAA - European Aluminium Association (2011), Aluminium used beverage can recycling results, Europe 2009 [13] European Parliament (2013), Workshop on Plastic Waste, Brussles [14] EI-Shafei H., EI-Nasser N H A., Kansoh A L and Ali A M (1998), "Biodegradation of disposable polyethylene by fungi Streptomyces species", Polymer Degradation and Stability, 62, pp.361-365 [15] European Commission (2013), Green Paper on a European Strategy on Plastic Waste in the Environment, Brussels [16] European Commission (2012), Environment: Commission urges Cyprus and Lithuania to comply with EU waste legislation Press release, Brussels [17] European Parliament - Committee on Environment, Public Health and Food Safety(2010), End of life vehicles: Legal aspects, national practices and recommendations for future successful approach, Brussels [18] Eyenga I I., Focke W W., Prinsloo L C., Tolmay A T (2002), "Photo degradation: a solution for the shopping bag "Visual Pollution" problem?", Macromol Symp., 178, pp 139-152 [19] Fontanella S., Bonhomme S., Koutny M., Husarova L., Brusson J -M., Courvavault J -P., Pitteri S., Samuel G., Pichon G., Lemaire J., Delort A -M (2010), "Comparison of the biodegradability of various polyethylene films containing pro-oxidant additives", Polym Degrad Stab., 95, pp 1011-1021 [20] Hadad D., Geresh S., Sivan A (2005), "Biodegradation of polyethylene by the thermophilic bacterium Brevibacillus borstelensis", J Appl Microbiol., 98, pp 1093-1100 [21] Husarova L., Machovsky M., Gerych P., Houser J., Koutny M (2010), "Aerobic biodegradation of calcium carbonate filled polyethylene film containing prooxidant additives", Polym Degrad Stab., 95, pp 1794-1799 [22] Hyun Jeong Jeon, Mal Nam Kim (2014), "Degradation of linear low density polyethylene (LLDPE) exposed to UV- irradiation", Eur Polym J., 52, pp 146153 [23] Jakubowicz I (2003), "Evaluation of degradability of biodegradable polyethylene (PE)", Polymer Degradation and Stability, 80, pp.39-43 [24] Jakubowicz I., Yarahmadi N., Petersen H (2006), "Evaluation of the rate of abiotic degradation of biodegradable polyethylene in various environments", Polym Degrad Stab., 91, pp 1556-1562 [25] Kawai F., Watanabe M., Shibata M., Yokoyama S., Sudate Y (2002), "Experiment analysis and numerical simulation for biodegradability of polyethylene", Polym Degrad Stab., 76, pp 129-135 [26] Koutny M., Sancelme M., Dabin C., Pichon N., Delort A -M., Lemaire J (2006), "Acquired biodegradability of polyethylenes containing pro-oxidant additives", Polym Degrad Stab., 91, pp 1495-1503 [27] Kruschitz Plastics and Recycling (2013) http://www.kruschitz-plastic.com/ [28] Majid Rashidi et al (2010), “Effect of plastic mulch and tillage method on yield and yield component to tomato”, ARPN Journal of Agricultural and Biological Sciene, 5(4) [29] Manzur A., Limon - Gonzalez M., Favela - Torres E (2003), "Biodegradation of physicochemically treated LDPE by a consortium of filamentous fungi", J Appl Polym Sci., 92, pp 265-271 [30] Marek Koutny, Jacques Lemaire, Anne- Marie Delort (2006), "Biodegradation of polyethylene films with prooxidant additives", Chemosphere, 64, pp 1243-1252 [31] Maryudi, Hisyam A., Yunus R M., Hossen Bag M D (2013), "Thermo- oxidative degradation of high density polyethylene containing manganese laurate", International Journal of Engineering Research and Application (IJERA), 3(2), pp 1156-1165 [32] Mateen – ul – Hassan Khan et al (2005), “Growth of yield Response of Tomato (Lycopersicon esculentum L) to Organic and Inorganic Mulches”, Asian Journal of Plant Science, 4(2), pp.128-131 [33] Mika Horttanainen et al (2007), “Recycling of Plastic Waste of Farms – Effects of High Oil Price and Changes in Waste Management”, Lappeenranta University of Technology [34] Noor Zalikha Mohamed Islam, Nadras othman* Zulkifli Ahmad and Hanafi Ismail, “Effect of Pro-Degradant Additive on Photo-Oxidative Aging of Polypropylene Film”, Sains Malaysiana, 40(7), pp 803-808 [35] Nuha A., Agus A., Abdul Razak R., Lee T S (2012), "Synthesis and characterization of metal stearates as thermo pro-oxidative additives", UMT 11th International Annual Symposium on Sustainability Science and Management, pp 944-949 [36] Ojeda T F M., Dalmolin E., Forte M M C., Jacques R J S., Bento F M., Camargo F A O (2009), "Abiotic and biotic degradation of oxo- biodegradable polyethylenes", Polym Degrad Stab., 94, pp 765-970 [37] Orhan Y and Buyukgungor H (2000), "Enhancement of biodegradability of disposal polyethylene in controlled biological soil", International Biodeterioration & Biodegradation, 45, pp.49-55 [38] Orr I G., Hadar Y., Sivan A (2004), "Colonization, biofilm formation and biodegradation of polyethylene by a strain of Rhodococcus rubber", Appl Microbiol Biot., 65, pp 97-104 [39] Plastic Europe, EuPC, EuPR, EPRO (2012), Plastics - the Facts 2012, Brussels [40] Plastics Recyclers Europe (2013): Plastic recycling Brussels [41] Ratajska M and Boryniec S (1999), "Biodegradation of some natural polymers in blends with polyolefins", Polymers for Advanced Technologies, 10, pp.625-633 [42] Roy P K., Hakkarainen M., Varma I K And Albertsson A C., "Degradation polyethylene: Fantasy or Reality", Environ Sci Technol., Critical review (in press), 45(10), pp 4217-4227 [43] Roy P K., Surekha P., Rajagopal C., Chatterjee S N., Choudhary V (2006), "Accelerated aging of LDPE films containing cobalt complexes as prooxidant", Polym Degrad Stab., 91, pp 1791-1799 [44] Roy P K., Surekha P., Rajagopal C., Chatterjee S N., Choudhary V (2005), "Effect of benzil and cobalt stearate on the aging of low- density polyethylene films", Polym Degrad Stab., 90, pp 577-585 [45] Roy P K., Surekha P., Rajagopal C., Choudhary V (2006), "Effect of cobalt carboxylates on the photo- oxidative degradation of low- density polyethylene Part-I”, Polym Degrad Stab., 91, pp.1980-1988 [46] Roy P K., Surekha P., Raman R., Rajagopal C (2009), "Investigating the role of metal oxidation state on the degradation behaviour of LDPE", Polym Degrad Stab., 94, pp 1033-1039 [47] Shan-Shan Chung (2008), "Using plastic bag waste to assess the reliability of selfreported waste disposal data", Waste Management, 28(12), pp 2574-2584 [48] Verghese K., Lewis H., Fitzpatrick L., Mauro Hayes G-D., Hedditch B (2009), "Environmental impacts of shopping bags", The Sustainable Packaging Alliance Limited [49] Wang Y Z., Yang K K., Wang X L., Zhou Q., Zheng C Y and Chen Z F (2004), "Agricultural application and environmental degradation of photobiodegradable polyethylene mulching films", Journal of Polymers and the Environment, 12(1), pp 7-10 [50] William K R (1990), “Methods to Manage and Control Plastic Wastes”, Report to congress, United States Environmental Protection Agency Office of Solid Waste Office of Water [51] Yamada-Onodera K., Mukumoto H., Katsuyaya Y., Saiganji A and Tani Y (2001), "Degradation of polyethylene by a fungus Penicillium simplicissimum YK.", Polymer Degradation and Stability, 72, pp.323-327 [52] Zuchowska D., Hlavata D., Steller R., Adamiah W and Meissner W (1999), "Physical structure of polyolefin-starch after ageing", Polymer Degradation and Stability, 64, pp.339-346