Kho ti liu phớ ca Ket-noi.com Trờng đại học vinh Khoa hóa học === === trần thị thùy vân nghiên cứu số điều kiện để định lợng xyanua phơng pháp cực phổ xung vi phân ứng dụng định lợng xyanua măng khóa luận tốt nghiệp đại học Chuyên ngành: hóa phân tích Vinh - 2011 Kho ti liu phớ ca Ket-noi.com Trờng đại học vinh Khoa hóa học === === nghiên cứu số điều kiện để định lợng xyanua phơng pháp cực phổ xung vi phân ứng dụng định lợng xyanua măng khóa luận tốt nghiệp đại học Chuyên ngành: hóa phân tích Cán hớng dẫn : ThS đinh thị trờng giang Sinh viên thực : trần thị thùy vân Lớp : Vinh, 2011 48B - Hóa Kho ti liu phớ ca Ket-noi.com LI CM N hon thnh c khúa lun ny em xin by t lũng bit n sõu sc n ging viờn Thc s inh Th Trng Giang ó giao ti cng nh ht lũng hng dn, ch bo tn tỡnh truyn t kin thc kinh nghim quý bỏu cho em sut quỏ trỡnh hon thnh khúa lun ny Em xin chõn thnh cm n cỏc thy, cụ giỏo t b mụn húa Phõn tớch, cỏc thy, cụ giỏo hng dn phũng thớ nghim thuc khoa Húa hc, Trung tõm Kim nh An Ton v Mụi Trng Trng i hc Vinh ó to mi iu kin giỳp em quỏ trỡnh hon thnh khúa lun tt nghip Cui cựng, em xin gi li cm n sõu sc ti b m, anh ch em v bn bố ó quan tõm, ng viờn em hon thnh khúa lun tt nghip ca mỡnh Vinh, thỏng nm 2011 Sinh viờn Trn Th Thựy Võn Kho ti liu phớ ca Ket-noi.com MC LC Trang M U PHN I: TNG QUAN I.1 Tng quan v xyanua [3],[7] I.1.1 Xyanua I.1.1.1 nh ngha, vai trũ .7 I.1.1.2 Cỏc phn ng ca xyanua I.1.1.3 Cỏc xyanua n gin I.1.1.4 Cỏc phc cht xyanua 12 I.1.1.5 Mt s phc xyanua khỏc 13 I.1.2 c tớnh v hu qu ca ng c xyanua 15 I.1.3 Phng phỏp nh lng xyanua [2],[8],[11] 16 I.1.3.1 Phng phỏp th tớch .16 I.1.3.2 Phng phỏp so mu 17 I.1.3.3 Phng phỏp phõn tớch chun .18 I.1.3.4 Phng phỏp xỏc nh vt mu (nh git) .18 I.1.3.5 Xỏc nh hm lng xyanua bng chun to phc 18 I.1.3.6 nh lng xyanua phc cht 21 I.1.3.7 Phng phỏp in cc chn lc .21 I.1.4 nh lng mt s dn xut ca xyanua .21 I.1.4.1.nh lng xyanogenclorua (CNCl) 21 I.1.4.2 nh lng xyanat (CNO-) 21 I.1.4.3 nh lng thioxyanat (SCN-) 22 I.1.4.4 nh lng hexaxyano feriat 23 I.1.4.5 nh lng hexaxyano feroat [Fe(CN)6]4- 23 I.1.5 Phng phỏp x lớ xyanua 23 I.2 S lc v cõy mng [5],[13] 23 I.2.1 Mng v giỏ tr dinh dng ca mng 23 I.2.2 Tờn gi, c im v phõn loi ca mng 24 I.2.2.1 Tờn gi 24 I.2.2.2 c im ca mt s loi tre trỳc .25 I.2.2.3 Phõn loi mng 25 I.2.3 Mt s sn phm t mng ti 26 I.2.3.1 Mng chua .26 I.2.3.2 Mng khụ 26 I.2.3.3 Mng mui 26 I.3 Xyanua thc phm 27 I.3.1 Cỏc dng hp cht sinh xyanua [7],[14] .27 I.3.2 Cỏc loi thc phm cha xyanua [5] 27 I.3.3 Xyanua mng v c hc ca nú[5] 28 I.3.3.1 Hp cht sinh xyanua .28 I.3.3.2 S chuyn húa ca cyanogenic glycosides .28 I.4 Phng phỏp cc ph [6],[11],[14] .29 I.4.1 C s ca phng phỏp 29 I.4.2 Phng phỏp cc ph súng vuụng (SWP) 32 I.4.3 Phng phỏp cc ph xung thng (NPP) 34 I.4.2.3 Phng phỏp cc ph xung vi phõn (DPP) 36 I.4.5 Cỏc phng phỏp phõn tớch nh lng phõn tớch in hoỏ 38 I.4.5.1 Phng phỏp mu chun 38 I.4.5.2 Phng phỏp ng chun .38 I.4.5.3 Phng phỏp thờm chun 38 I.4.5.4 Phng phỏp thờm 39 I.4.6 Cỏc loi in cc c s dng phng phỏp phõn tớch cc ph 40 I.4.6.1 in cc git thy ngõn ri (DME) 40 I.4.6.2 in cc git tnh thy ngõn ri cng bc (SMDE) 40 PHN II: THC NGHIM V KT QU 41 II.1 Thit b, dng c v húa cht 41 II.1.1 Thit b 41 II.1.2 Dng c 41 II.1.3 Húa cht 42 II.1.4 Pha ch dung dch thớ nghim 42 II.1.5 Nguyờn tc hot ng ca b chng ct xyanua 43 II.2 K thut thc nghim 44 II.2.1 Kho sỏt cỏc iu kin ti u nh lng xyanua 44 II.2.1.1 Kho sỏt s xut hin pic 44 II.2.1.3 Kho sỏt nh hng ca sunfua v sunfit lờn phộp xỏc nh xyanua 47 II.2.1.4 Tỡm gii hn phỏt hin v gii hn nh lng ca phng phỏp 49 II.2.1.5 Kho sỏt lp li ca phộp o 51 II.2.1.6 Cỏc iu kin ti u nh lng xyanua 53 II.2.1.7 nh lng xyanua mu t to 53 II.2.1.7 Xỏc nh gii hn tuyn tớnh ca nng xyanua theo chiu cao pic 56 II.2.2 Xỏc nh hm lng xyanua cỏc mu mng .59 II.2.2.1 Quỏ trỡnh ly mu, x lý, chng ct v bo qun mu 59 II.2.2.2 nh lng xyanua cỏc mu mng bng phng phỏp cc ph xung vi phõn 60 PHN III: KT LUN 64 TI LIU THAM KHO 65 M U Hin nhim c xyanua ang c xó hi rt quan tõm Vi mt hm lng xyanua nht nh s gõy nhim c cho ngi v li hu qu rt nghiờm trng Xyanua ngn chn t bo tiờu th oxi vỡ th nú c xem l tỏc nhõn lm ngt Biu hin in hỡnh ca ng c cp tớnh l sc v nghim toan Ngi b ng c xyanua thng b chúng mt, bun nụn, mt mi, co git v bt tnh cú th dn ti t vong nng xyanua mỏu ln hn 1mg/l Hng nm trờn th gii cú hng nghỡn ngi b cht nhim c xyanua Trờn th gii cú rt nhiu loi thc phm cha hm lng xyanua ln Vỡ vy vic nghiờn cu xỏc nh v kim soỏt hm lng xyanua thc phm l rt cn thit Hin nay, cú nhiu phng phỏp xỏc nh hm lng xyanua ú phng phỏp cc ph xung vi phõn trờn in cc git thy ngõn ri l phng phỏp cú chớnh xỏc, chn lc, nhy v tin cy cao cú th xỏc nh hm lng xyanua cú nng thp Do vy chỳng tụi ó chn ti Nghiờn cu mt s iu kin nh lng xyanua bng phng phỏp cc ph xung vi phõn ng dng nh lng xyanua mng Vi ti ny chỳng tụi nhim v: - Tỡm cỏc iu kin ti u nh lng xyanua - Nghiờn cu nh hng ca hai ion S 2-, SO32- ti phộp xỏc nh xyanua - Xỏc nh gii hn tuyn tớnh, gii hn phỏt hin, gii hn nh lng ca phộp o - Phõn tớch mu cha xyanua cỏc phn gc, thõn gia, ngn ca cõy mng Chỳng tụi hi vng rng khúa lun ny s bc u nghiờn cu mt phng phỏp mi b sung thờm cỏc phng phỏp xỏc nh hm lng xyanua thc phm PHN I: TNG QUAN I.1 Tng quan v xyanua [3],[7] I.1.1 Xyanua I.1.1.1 nh ngha, vai trũ Xyanua (cyanide) l anion ca axit xyanhidric, cú cụng thc cu to: CN: Ion CN khụng mu nờn cỏc mui ca xyanua núi chung khụng mu Mui xyanua tan cng nh HCN u rt c Tuy nhiờn cỏc mui kim loi ca HCN li cú vai trũ rt ln nhiu ngnh cụng nghip nh: - Cụng nghip m vng, bc, ng hoc kim loi khỏc - Cụng nghip khai thỏc vng, ly vng bng phng phỏp xyanua húa - Cụng nghip sn xut cỏc pigmen mu cho ngnh cụng nghip sn, v, cụng nghip sn xut thuc tr sõu phỏt hin ion CN ngi ta dựng phng phỏp phõn tớch nh tớnh Xyanua b thy phõn mnh dung dch theo phn ng: CN + H O HCN + OH Vỡ vy dung dch cú tớnh baz v cú mựi ca hidroxyanua Nhng phc cht ca xyanua thng bn hn phc cht ca halogenua Mui ca xyanua cng nh HCN u cú tớnh kh Khi un núng dung dch mui xyanua b oxi khụng khớ oxi húa thnh xyanat nhng phn ng ny xy chm I.1.1.2 Cỏc phn ng ca xyanua Cỏc hp cht ca axit xyanhidric rt c nờn cỏc phn ng nh tớnh ca ion CN cn phi c thc hin theo phng phỏp vi lng: Bng nhng phn ng di õy ngi ta khụng th ho tan c Hg(CN)2 bi vỡ nú rt ớt phõn ly Tuy vy vi tỏc dng ca Mg, KI, H 2S m Hg(CN)2 s b phõn ly theo phn ng sau: Hg(CN)2 + Mg + 2H2O Hg + Mg(OH)2 + 2HCN Hg(CN)2 + H2S HgS + 2HCN Hg(CN)2 + 4KI K4[HgI4] + 2KCN - Tỏc dng vi dung dch AgNO3 Khi nh cn thn AgNO3 vo dung dch xyanua thỡ ngi ta khụng thy kt ta m ch c mt phc kalixyanua: CN + Ag+ [Ag(CN)2] Khi nh tip dung dch AgNO3 vo thỡ kt ta Ag[Ag(CN)2] s c tỏch ra: [Ag(CN)2]- + Ag+ Ag[Ag(CN)2] Kt ta ny khụng tan axit loóng nhng li tan NH 4OH, (NH4)CO3, Na2S2O3 v KCN d Khi nung núng AgCN b phõn tớch thnh Ag v (CN) õy l im khỏc vi AgCl Khi cho axit vụ c loóng tỏc dng vi dung dch K[Ag(CN) 2] thỡ kt ta AgCN v axit HCN s tỏch ra: 2[Ag(CN)2]- + 2H+ 2HCN + 2AgCN - Tỏc dng vi Hg2(NO3)2 Khi cho thu ngõn (I) nitrat tỏc dng vi dung dch kalixyanua thỡ Hg kim loi c tỏch v Hg(CN)2 d tan c to thnh: CN + Hg22+ Hg(CN)2 + Hg - Tỏc dng vi Pb(CH3COO)2 Chỡ axetat to c kt ta chỡ xyanua mu trng: CN + Pb(CH3COO)2 Pb(CN)2 + 2CH3COO- Tỏc dng vi axit sunfanilic Axit sunfanilic loóng y c axit xyanhidric mui ca nú: CN + 2H+ 2HCN Nu un sụi ta cú th ui ht c axit HCN - Tỏc dng vi Fe (II) sunfat Fe(II) sunfat lm tỏch cỏc dung dch xyanua mt kt ta trng Fe(CN) tan xyanua d: CN + Fe2+ Fe(CN)2 Fe(CN)2 + CN [Fe(CN)6]4I.1.1.3 Cỏc xyanua n gin Nhng xyanua n gin gm xyan, hidroxyanua, v cỏc mui cú cụng thc A(CN)x, ú A l ion kim loi kim (Na +, K+, NH4+ ) hoc mt ion kim loi, v x l húa tr ca A, cng l s nhúm xyanua Xyan Xyan hay xyanogen l nhng phõn t gm nhúm CN nờn thng c gi l dixyan (CN)2 Nú l mt khớ khụng mu, mựi xc, d húa lng v húa rn ( t0nc = -34,30C, t0s= -20,70C), tan nc v rt c Xyan tinh khit bn, trờn 10000C mi phõn hy cỏc gc CN- tng t halogen Nú tham gia phn ng cng hp oxi húa vi nguyờn t kim loi húa tr thp v to thnh phc cht ixyanua ( Ph3 P ) Pd + (CN ) ( Ph3 P) Pd (CN ) + Ph3 P (Ph l gc phenyl C6H5) S thy phõn ca xyanua cng cho thy s ging gia xyan v halogen, nht l mụi trng kim (CN ) + NaOH = NaCN + NaCNO + H 2O Bi vy xyan cũn c gi l halogen gi, v hot tớnh húa hc, xyan nm gia brom v iot Trong khụng khớ, xyan d bc chỏy cho ngn la cú mu hng vin xanh cú nhit rt cao (CN ) + O2 = 2CO + N Cú th iu ch (CN)2 oxi húa cú xỳc tỏc HCN pha khớ vi s cú mt ca NO2 HCN + NO2 = (CN ) + NO + H 2O NO + O2 = NO2 2 Hidroxyanua HCN Ging nh hidro halogen, HCN l hp cht phõn t cng húa tr, cú th phõn ly dung dch nc HCN khụng mu cú mựi khú chu v rt c, HCN lng d húa rn v rt d bay hi (t0nc= -150C, t0s= 25,60C), cú hng s in mụi rt ln (107 250C), v gõy s liờn hp cỏc phõn t cú cc liờn kt hidro ging nh trng hp phõn t H2O HCN lng khụng bn v nhanh chúng b trựng hp cú cht lm bn, dung dch nc s trựng hp d xy nh bc x t ngoi Ngi ta cho rng cỏc phõn t nh HCN ó cú khớ quyn s cp ca qu t v cú th l ci ngun hay sn phm trung gian s to thnh cỏc hp cht quan trng v mt sinh hc HCN dung dch nc l axit rt yu pK a= 9,21 ( 250C), yu hn axit cacbonic Vỡ vy dung dch xyanua hũa tan b thy phõn mnh Nhng HCN di dng lng tinh khit l axit mnh Khi t khụng khớ, HCN chỏy cho ngn la mu tớm: HCN + 5O2 H 2O + 4CO2 + N Trong phũng thớ nghim, HCN cú th iu ch bng cỏch nh tng git dung dch NaCN xung dung dch H2SO4 núng v cú nng va phi: NaCN + H SO4 NaHSO4 + HCN Mui xyanua Mui ca axit xyanhidric gi l xyanua Nhng phn ng ca ion CN ging nhiu vi phn ng ca ion halogen Ion CN- khụng cú mu nờn cỏc mui xyanua núi chung khụng cú mu Mui xyanua cng nh HCN u rt c (nhng cú c thp hn HCN) Trong cỏc xyanua ch xyanua kim loi kim v kim th l tan nhiu, cũn cỏc xyanua khỏc hu ht khụng tan nc (CuCN, AgCN, 10 lch chun: ( h h ) 10 S= i =1 = 10 0,1116.10 16 = 0,1113.108 Nng xyanua bỡnh in phõn: CCN = 0, 02.100 = 0, ppm 10 Gii hn phỏt hin nng xyanua ca phộp o: LOD = 3.S CCN h = 3.0,1113.10 8.0,2 = 0,027 ppm 2,46.10 Gii hn nh lng nng xyanua ca phộp o: LOQ = 10.S CCN h = 10.0,1113.10 8.0,2 = 0,090 ppm 2,46.10 Vy bng phng phỏp cc ph xung vi phõn ta cú th phỏt hin c xyanua nng 0,027mg/l v cú th tin hnh nh lng nng 0,090 mg/l vi cỏc iu kin o ó chn II.2.1.5 Kho sỏt lp li ca phộp o xỏc nh lp li ca phộp o chỳng tụi tin hnh thớ nghim nh sau: Ly 10ml dung dch m borac cho vo bỡnh o cc ph, sc khớ 300s sau ú cho thờm 50àl dung dch CN - 100ppm o cc ph xung vi phõn cỏc iu kin nh trờn Ghi o ng cc ph xung vi phõn 10 ln kt qu th hin bng 2.6 v hỡnh 2.4 51 Bng 2.6 S thay i chiu cao pic CN- 0,5mg/l cỏc ln o khỏc Chiu cao pic Ln o h 10-8(A) ( h h ) 10 9,07 9,03 8,90 8,85 8,85 8,86 8,61 8,50 8,45 8,36 0,32 0,28 0,15 0,10 0,10 0,11 -0,14 -0,25 -0,30 -0,39 10 lch chun 10 S= i =1 10 = 0,5596.10 16 = 0,25.10 H s bin ng V= S h 100% = ( -16 0,1024 0,0784 0,0225 0,0100 0,0100 0,0121 0,0196 0,0625 0,0900 0,1521 ) h h =0,5596 h = 8,75 ( h h ) ( h h ) 10 -8 0,25.10 100% = 3% 8,75.10 52 Hỡnh 2.4 ng cc ph xung vi phõn ca CN- sau 10 ln o nng 0,5mg/l II.2.1.6 Cỏc iu kin ti u nh lng xyanua - Dựng dung dch borac pH = 10,2 - in cc : DME - Biờn xung (V): 0,05 - Tc quột th (V/s): 0,0088 - Thi gian sc khớ (s): 300 - Thi gian cõn bng (s): - Th bt u quột (V): - 0,1 - Th kt thỳc (V): - 0,5 II.2.1.7 nh lng xyanua mu t to Chỳng tụi tin hnh thớ nghim nh lng mu t to nh sau: TN1: Ly 2,5ml dung dch chun CN- 0,5ppm cho vo bỡnh nh mc 10ml nh mc n vch bng dung dch KOH 0,01mol/l cho vo bỡnh o cc ph, thờm 10ml m, tin hnh sc khớ 300s, ghi ng cc ph xung vi phõn ca CN- cỏc iu kin ghi o ti u nh mc II.2.1.6 nh lng mu t to bng phng phỏp thờm chun, bng cỏch thờm chun hai ln mi ln 53 12àl dung dch CN- 100ppm Tip tc ghi ng cc ph xung vi phõn ca cỏc ln thờm chun, kt qu c th hin hỡnh 2.5 Final results +/- Res dev % Comments - - CN: Cyanide = 133.332 ug/L 16.380 12.285 Hỡnh 2.5 Kt qu nh lng CN- mu t to th nht Nng ca CN- 10ml dung dch nh lng c bng phng phỏp cc ph xung vi phõn l 133,332àg/l, vy nng CN - tng ng 20ml dung dch s l 133,332 = 66, 666 àg/l Nng CN- c chun b mu t to l 62,5 àg/l Vy sai s gia hai giỏ tr nng CN- o c v giỏ tr t to l: q= 62,500 66,666 100% = 6,666% 62,500 TN2: Ly 10ml dung dch chun CN- 0,5ppm cho vo bỡnh nh mc 10ml nh mc n vch bng dung dch KOH 0,01mol/l cho vo bỡnh o cc ph, thờm 10ml m tin hnh sc khớ 300s, ghi o ng cc ph xung vi phõn cỏc iu kin nh mc II.2.1.6 nh lng mu t to bng phng 54 phỏp thờm chun, bng cỏch thờm ln mi ln 50àl dung dch CN - 100ppm tip tc ghi ng cc ph xung vi phõn kt qu th hin hỡnh 2.6 Final results +/- Res dev % Comments - CN: Cyanide = 496.515 ug/L 68.767 13.850 Hỡnh 2.6 kt qu nh lng CN- mu t to th hai Nng ca CN- 10ml dung dch nh lng c bng phng phỏp cc ph xung vi phõn l 496,515àg/l, vy nng CN - tng ng 20ml dung dch s l 496,515 = 248,258 àg/l Nng CN- c chun b mu t to l 250 àg/l Vy sai s gia hai giỏ tr nng CN- o c v giỏ tr t to l: q= 250,000 248,258 100% = 0,697% 250,000 Vy qua kt qu ca hai ln nh lng xyanua hai mu t to chỳng tụi kt lun sai s gia hai giỏ tr nng CN - o c v giỏ tr t to nh v sai s ú l nguyờn nhõn ngu nhiờn 55 II.2.1.7 Xỏc nh gii hn tuyn tớnh ca nng xyanua theo chiu cao pic xỏc nh gii hn tuyn tớnh ca nng xyanua theo chiu cao pic chỳng tụi tin hnh thớ nghim nh sau: Ly 10ml m pH = 10,2 cho vo bỡnh o cc ph tin hnh sc khớ 300s, sau ú thờm 12,5àl dung dch CN- 100ppm, ghi o ng cc ph xung vi phõn ca CN- Cho thờm dung dch CN- 100ppm vo mc ớch tng nng CN- lờn kho sỏt khong tuyn tớnh gia nng xyanua v chiu cao pic , tip tc ghi o ng cc ph xung vi phõn cho mi ln thờm chỳng tụi thu c kt qu s ph thuc ca chiu cao pic vo nng xyanua nh bng 2.8 v cỏc hỡnh 2.7, 2.8 Bng 2.7 S thay i chiu cao pic theo nng CNNng CN- (mg/l) 0,125 0,250 0,500 1,000 3,000 5,000 7,000 10,000 Chiu cao pic h (A) 2,88.10-8 5,47.10-8 10,40.10-8 21,70.10-8 62,90.10-8 96,40.10-8 131,00.10-8 174,00.10-8 Xột khong nng xyanua t 0,125mg/l n 10mg/l chỳng tụi nhn thy gii hn tuyn tớnh cho phộp xỏc nh hm lng xyanua bng phng 56 phỏp cc ph xung vi phõn l t 0,125mg/l n 7,000 mg/l Khi ú phng trỡnh ng chun l: y = 19,137x v h s tng quan r2 = 0,9972 Hỡnh 2.7: ng chun th hin mi tng quan tuyn tớnh ca chiu cao pic theo nng xyanua t 0,125 n 10ppm 57 Hỡnh 2.8: Mt s ng cc ph xung vi phõn ca CNtrong khong nng 0,125 10ppm 58 II.2.2 Xỏc nh hm lng xyanua cỏc mu mng II.2.2.1 Quỏ trỡnh ly mu, x lý, chng ct v bo qun mu Thi gian ly mu: 16h30 ngy 20/4/2011 Loi mng: Cõy mng tre trng huyn Hng Sn - H Tnh a im: H gia ỡnh ch H Th Lun Sn Long Hng Sn X lý mu: Sau tin hnh xong vic ly mu mng huyn Hng Sn H Tnh (mu c ly c phn thõn ngm di t), mu c bc kớn tỳi nilon sau a v chỳng tụi x lớ mu nh sau: a Bo qun: Mu c bo qun t lnh cho n n phõn tớch b X lý mu: + Ra sch mu bng nc sch + Sau xong mu, trỏnh ỏnh sỏng trc tip chiu vo Mng c búc ht v ly ton b cõy mng chi v chia lm phn: Phn thõn ngm di t, thõn gia v ngn Mi phn c thỏi nh, cõn lng mng mi phn l 15g, sau ú cho cỏc mu vo cỏc bỡnh tam giỏc thờm nc ct ln ngõm ngy, cỏc bỡnh tam giỏc c nỳt kớn, di nỳt cú lút bụng tm kim Bo qun mu trỏnh ỏnh sỏng trc tip Sau ú a cỏc mu i xay nh c phn nc v cỏi bng mỏy xay thc phm, tin hnh chng ct bng b phn chng ct xyanua: Lng mu ó c xay nh cho vo bỡnh cu (1) Cho 5g MgSO vo bỡnh cu (1) tng nhit v cho dung dch sụi u Cho nhanh 15ml axit H3PO4 vo bỡnh cu (1) qua c ni nhỏm (4), ri nhanh chúng y nỳt li Hn hp khớ t bỡnh cu (1) c y qua ng sinh hn (3) ri cho hp th vo cỏc bỡnh hp th (5) v (6) Tng th tớch dung dch hp th bỡnh l 30ml (bỡnh (5) cha 20ml NaOH 0,5M v bỡnh (6) cha 10ml dung dch NaOH 0,5M) iu chnh tc khuy v un núng trờn bp t un cỏch thy bỡnh cu (1) 90 phỳt Sau ngng un lm lnh dung dch hp th 59 Sau chng ct mu thỡ thu hi phn bó vo bỡnh nỳt kớn cú lút bụng tm kim, bo qun mu sau n ngy ri kim tra phn bó xem cũn cú xyanua na hay khụng, nu cũn thỡ tip tc ct ln Quỏ trỡnh c tip tc nh th, ri tin hnh chng ct cho n lng xyanua ó thu hi hon ton a dung dch hp th cha xyanua bo qun t lnh no phõn tớch thỡ a Mu sau chng ct cú th tớch 40ml II.2.2.2 nh lng xyanua cỏc mu mng bng phng phỏp cc ph xung vi phõn Chỳng tụi tin hnh nh lng CN - mu mng phn gc, thõn gia, ngn ca cõy mng mi phn chỳng tụi u tin hnh thớ nghim nh sau: Ly 1ml dung dch mu cha xyanua phn gc (hoc thõn gia hoc ngn) ó x lý cho vo bỡnh nh mc 10ml, nh mc n vch bng dung dch KOH 0,01M ri cho vo bỡnh o cc ph, cho thờm 10ml dung dch m borac pH = 10,2 (iu chnh pH m bng cỏch ly 9ml m ó pha sn v 1ml dung dch KOH), sc khớ 300s, tin hnh ghi o ng cc ph xung vi phõn ca CN- Thờm chun ln, mi ln 0,1ml dung dch CN - 100ppm Tip tc ghi o ng cc ph xung vi phõn sau mi ln thờm chun kt qu th hin cỏc hỡnh 2.9, 2.10, 2.11 v bng 2.8 60 Final results +/- Res dev % Comments - Xyanua: CN = 16.016 mg/L 0.067 0.417 Hỡnh 2.9: Kt qu nh lng CN- mu mng gc bng phng phỏp cc ph xung vi phõn 61 Final results +/- Res dev % Comments - Xyanua: CN = 20.822 mg/L 0.065 0.310 Hỡnh 2.10: Kt qu nh lng CN- mu thõn mng gia bng phng phỏp cc ph xung vi phõn 62 Final results +/- Res dev % Comments - Xyanua: CN = 28.270 mg/L 0.241 0.851 Hỡnh 2.10: Kt qu nh lng CN- mu ngn mng bng phng phỏp cc ph xung vi phõn Bng 2.8 Kt qu nh lng xyanua mu mng B phn Thõn gc mng Thõn gia mng Thõn ngn mng CCN (mg / l ) CCN (mg / g ) 16,016 20,822 28,270 0,043 0,056 0,075 63 PHN III: KT LUN ti ó thc hin c nhng sau: ó tng quan c mt s c im v cõy mng, v xyanua, mt s phng phỏp xỏc nh xyanua ó kho sỏt c mt s iu kin ti u xỏc nh xyanua bng phng phỏp cc ph xung vi phõn Nghiờn cu c nh hng ca ion S 2- v SO32- n phộp xỏc nh xyanua ó tin hnh nh lng xyanua mu t to ó tin hnh nh lng xyanua cỏc mu gc mng, thõn gia mng v ngn mng 64 TI LIU THAM KHO Hong Minh Chõu (1975), C s húa phõn tớch, NXBGD Nguyn Tinh Dung (1976), Húa hc phõn tớch, phn III NXBGD Ngy Th Xuõn Hi (2005), Lun tt nghip i hc nm 2005, Xỏc nh hm lng xyanua nc tha ca nh mỏy sa cha ụtụ X467,HV Hong Xuõn Huy (2009), Lun tt nghip i hc 2009, Nghiờn cu s phõn b xyanua c rn cao sn ging sn KM94 Thanh Chng Ngh An, HV Nguyn Th Hng ( 2010), ỏn tt nghip i hc 2010, Nghiờn cu hm lng xyanua cõy mng trỳc v sn phm ch bin t mng Phm Th Lu (2010), Lun tt nghip i hc 2010, Xỏc nh ng thi hm lng km (II), cacdimi (II), chỡ(II), ng(II) t rong cỏc mu nc sụng v rau bng phng phỏp Vụn Ampe hũa tan anot xung vi phõn, HV Hong Nhõm (2002), Húa vụ c 2, NXB GD Nguyn Khc Ngha (2000), Cỏc phng phỏp phõn tớch húa lý, NHV Nguyn Khc Ngha (1997), Giỏo trỡnh ỏp dng toỏn hc thng kờ vo x lý s liu thc nghim, HSPV 10 H Vit Quý (1998), Cỏc phng phỏp phõn tớch hin i - ng dng húa hc, NXB GD HQGHN 11 H Vit Quý (2000), cỏc phng phỏp phõn tớch lý húa, NXB GD 12 http://google.com.vn 13 http://en.wikipedia.org/wiki/bamboo 14 http:// Metrohm (2003), polarographic determination of free cyanide, Switzerland 65 [...]... nghịch Và nhiều dữ kiện thuận lợi cho phép phân tích chất hữu cơ Trong một số trường hợp ngay cả phương pháp cổ điển không cho sóng cực phổ rõ ràng thì nó vẫn cho sóng cực phổ rõ ràng I.4.2.3 Phương pháp cực phổ xung vi phân (DPP) E ∆Fei ∆Estep Chu kỳ giọt tstep t Hình 1.5: Dạng điện áp phân cực trong phương pháp DPP ∆Fei : Biên độ xung ∆Estep: Bước thế một xung điện tstep : Thời gian nạp xung điện 36 ... con số này có thể lên đến 96% Tuy nhiên đối với măng chua trong quá trình ngâm chua, độc tố xyanua có thể kết hợp với một số chất, tạo thành axit xyanhidric gây ngộ độc Thế nên đối với măng chua nên luộc trước khi ngâm chua để hạn chế bớt hàm lượng chất độc I.4 Phương pháp cực phổ [6],[11],[14] I.4.1 Cơ sở của phương pháp Phương pháp cực phổ là nhóm các phương pháp phân tích dựa vào vi c nghiên cứu. .. Kh: Dạng khử n : Số e trao đổi Phương trình định lượng là phương trình Incovic: Id = 605 n D1/2 m2/3 t1/6 C Id: Cường độ dòng cực đại giới hạn (µA) n: Số electron tham gia vào phản ứng điện cực D: Hệ số khuếch tán (Cm2/s) m: Tốc độ chảy giọt Hg (mg/s) t: Chu kỳ giọt của điện cực giọt (s) C: Nồng độ chất phân tích (mM) Phương pháp cực phổ ứng dụng dòng khuếch tán, một số trường hợp sử dụng thêm đối lưu,... I.4.2 Phương pháp cực phổ sóng vuông (SWP) E t : Điện áp một chiều : Điện áp xoay chiều i ip= i1- i2 Hình 1.1: Các thành phần điện áp trong SWP 32 E Hình 1.2: Dạng tín hiệu đo của phương pháp SWP Phương pháp cực phổ sóng vuông được đưa ra bởi Barker và Jenkin (1582) Phương pháp này điện cực giọt thuỷ ngân được phân cực bằng một điện áp một chiều biến thiên theo thời gian, được cộng thêm vào một điện... nhiều cải tiến được áp dụng với mục đích tăng độ nhạy của phản ứng như: + Hướng thứ nhất: Tận dụng các thành tựu của khoa học kỹ thuật điện tử loại trừ dòng tụ điện nâng cao tỉ số ín hiệu đo/tín hiệu nhiễu (như phương pháp cực phổ sóng vuông, cực phổ xoay chiều chọn pha, cực phổ biến đổi đều, cực phổ xung vi phân, …) + Hướng thứ 2: làm giàu chất phân tích lên bề mặt điện cực bằng phản ứng khử hay oxi hoá... Định lượng xyanua trong phức chất Cho axit vô cơ tác dụng với phức chất xyanua ở nhiệt độ trên 70 0C sẽ giải phóng khí HCN Hấp thụ lượng này bằng dung dịch NaOH đặc sau đó xác định hàm lượng CN- bằng 1 trong các phương pháp nêu ở mục (I.1.3) I.1.3.7 Phương pháp điện cực chọn lọc Phương pháp này xác định nồng độ CN - trong khoảng 0,05 ÷ 10mg/l CN- trong môi trường kiềm được xác định bằng cách đo điện... điện cực tại thời điểm đo C: Nồng độ chất điện hoạt D: Hệ số khuếch tán t: Khoảng thời gian tính từ khi nạp xung đến khi đo dòng p = ln [( n.F ) ( E - E21/2 ) ] RT E : Thế xung E1/2 : Thế bán sóng Trong phương pháp này điện cực giọt thuỷ ngân được phân cực bằng một điện áp một chiều chọn trước và được giữ không đổi trong suốt quá trình đo gọi là điện áp khởi điểm tương ứng với chân sóng cực phổ trong cực. .. nghịch của quá trình điện cực Giá trị đỉnh ipíc được tính theo phương trình: ip = K n2 D1/2 ΔEA CA Trong đó: K = Hằng số 33 n : Số electron trao đổi trong phản ứng D : Hệ số khuếch tán ΔEA: Biên độ xung CA : Nồng độ chất phân tích trong dung dịch Hiện nay phương pháp cực phổ sóng vuông được mở rộng thành phương pháp Von – Ampe sóng vuông Toàn bộ quá trình đo của phương pháp này trên giọt thuỷ ngân... độ lượng I2 tạo thành bằng dung dịch Na2S2O3 từ đó xác định hàm lượng của [ Fe(CN)6]3I.1.4.5 Định lượng hexaxyano feroat [Fe(CN)6]4Nguyên tắc dùng phương pháp điện thế theo phản ứng Ce4+ + [Fe(CN)6]4- → Ce3+ + Fe(CN)6]3I.1.5 Phương pháp xử lí xyanua a Trong công nghiệp xyanua được xử lý chủ yếu bằng hai phương pháp: - Phương pháp oxi hoá: dùng các chất oxi hoá như Cl 2, KMnO4, O2, H2O2, nước javen để. .. và mất tập trung… I.1.3 Phương pháp định lượng xyanua [2],[8],[11] I.1.3.1 Phương pháp thể tích 1 Phương pháp Liebig- Denigen Trong phương pháp tạo phức này người ta chuẩn độ dụng dịch CN - bằng dung dịch AgNO3, dùng KI làm chỉ thị có NH3 dư Trong quá trình chuẩn độ, trước điểm tương đương trong dung dịch có các ion CN- nên xảy ra phản ứng tạo phức: 2CN- + Ag+ → [Ag(CN)2]Hằng số bền tổng cộng của phức