Kho ti liu phớ ca Ket-noi.com Trờng đại học vinh Khoa hóa học === === Dơng thị hờng Nghiên cứu số điều kiện để định lợng xianua phơng pháp cực phổ xung vi phân ứng dụng để định lợng xianua sắn cao sản khóa luận tốt nghiệp đại học Chuyên ngành: hóa phân tích Vinh - 2011 Kho ti liu phớ ca Ket-noi.com Trờng đại học vinh Khoa hóa học === === Nghiên cứu số điều kiện để định lợng xianua phơng pháp cực phổ xung vi phân ứng dụng để định lợng xianua sắn cao sản khóa luận tốt nghiệp đại học Chuyên ngành: hóa phân tích Cán hớng dẫn: Sinh viên thực hiện: Lớp: ThS võ thị hòa dơng thị HƯờNG 48B - Hóa Vinh - 2011 Kho ti liu phớ ca Ket-noi.com LI CM N ti khúa lun tt nghip c hon thnh ti Phũng mỏy - Khoa Hoỏ - Trng i hc Vinh Bng tm lũng trõn trng v bit n sõu sc em xin chõn thnh cm n cụ giỏo hng dn ThS Vừ Th Ho giao ti v giỳp tn tỡnh, chu ỏo, y tõm huyt sut quỏ trỡnh nghiờn cu v hon thin khoỏ lun Em cng xin chõn thnh cm n cụ giỏo ThS inh Th Trng Giang ó cú nhng ý kin úng gúp quý bỏu quỏ trỡnh em thc hin ti ny Em xin chõn thnh cm n cỏc thy giỏo, cụ giỏo tromh t b mụn phõn tớch, cỏc thy giỏo, cụ giỏo hng dn phũng thớ nghim thuc khoa Hoỏ hc trng i hc Vinh ó to mi iu kin giỳp em sut quỏ trỡnh hon thnh khoỏ lun ny Cui cựng, em xin gi li bit n sõu sc n b m, anh ch em v bn bố ó quan tõm, ng viờn em hon thnh khoỏ lun tt nghip ca mỡnh Vinh, thỏng nm 2011 Sinh viờn Dng Th Hng MC LC Trang LI M U Sn l cõy lng thc, thc phm chớnh ca hng triu ngi trờn th gii v c trng ph bin nhiu nc Sn phm t sn (c, thõn, lỏ) c dựng ch bin nhiu loi sn phm phc v cho ngnh cụng nghip v giỏ tr ca cõy sn ngy cng c nõng cao nh ng dng rng rói ca nú Vit Nam, sn l cõy lng thc, thc n gia sỳc quan trng sau lỳa v ngụ, l ngun thu nhp ca cỏc h dõn nghốo Ngoi sn cng l cõy cụng nghip cú giỏ tr xut khu v tiờu th nc Vit Nam sn xut mi nm khong 800.000 - 1.200.000 tn tinh bt sn Trong ú trờn 70%xut khu v gn 30% tiờu th nc Ngh An, cõy sn ó v ang chuyn i nhanh chúng vai trũ t cõy lng thc thnh cõy cụng nghip vi tc nhanh õy trng nhiu sn cao sn vi mc ớch chớnh l chn nuụi v cung cp cho nh mỏy ch bin tinh bt sn Ti õy cú nh mỏy sn ch bin tinh bt sn Thanh Ngc - Thanh Chng vi sn lng tinh bt sn 240 tn/ngy v sn xut theo thi v Bờn cnh nhng thnh qu m cõy sn mang li thỡ hng nm xy nhiu v ng c sn nu b nng cú th dn ti t vong M nguyờn nhõn l ngi (k c ng vt) n phi sn cha c ch bin k lng v khụng loi b c c t cú sn c t cú sn chớnh l xianua Vỡ vy vic xỏc nh v kim soỏt hm lng xianua sn l vic cn thit v cp bỏch Cú nhiu phng phỏp xỏc nh xianua ú phng phỏp cc ph xung vi phõn l phng phỏp cú chớnh xỏc, chn lc, nhy v tin cy cao, cú th xỏc nh c hm lng mu phõn tớch cú nng rt thp Do vy chỳng tụi ó chn ti Nghiờn cu mt s iu kin nh lng xianua bng phng phỏp cc ph xung vi phõn ng dng nh lng xianua sn cao sn lm ti khoỏ lun tt nghip i hc ti nhm gii quyt cỏc : - Tỡm mt s iu kin ti u nh lng xianua bng phng phỏp cc ph xung vi phõn - Nghiờn cu nh hng ca nng sunfua v sunfit n phộp xỏc nh lng xianua - Th cỏc iu kin ti u ó chn vo vic phõn tớch mu t to ca xianua - Phõn tớch mt s mu sn c ly t xó Thanh Ngc - Thanh Chng - Ngh An Hy vng ti ny s gúp mt phn nh vo vic trin khai phng phỏp phõn tớch phũng thớ nghim PHN I : TNG QUAN I.1 TNG QUAN V XIANUA [1, 4, 5, 6, 14] I.1.1 Cỏc ngun to xianua, vai trũ v tỏc hi ca xianua S gia tng hm lng xianua nc cú th nhiu nguyờn nhõn khỏc nhau, ú mt lng ln xianua c thi t ngnh cụng nghip khai thỏc vng, ngnh cụng nghip m in (m ng, m niken, m km, m crụm ), lm sch kim loi, gia cụng thu, tng hp hoỏ hc, sn xut polime, thuc sỏt trựng, nụng nghip (nh ỏnh bt bng xianua trỏi phộp, ) Ngoi xianua cũn cú mt s b phn ca cõy sn, cõy tre, mt s loi ht ca mt s loi qu (qu mn, qu anh o, qu tỏo non ) v xianua to v ng mt s loi c, qu ú Mui kim loi ca Axit xyanhydric cú vai trũ ln nhiu ngnh cụng nghip: - Cụng nghip m vng, bc, ng hoc cỏc kim loi khỏc - Cụng nghip khai thỏc vng - ly vng bng phng phỏp xianua hoỏ - Cụng nghip sn xut cỏc pigmen mu dựng cho ngnh cụng nghip sn, bt v, dt nhum cn cỏc mui xianua lm nguyờn liu - Cụng nghip sn xut thuc tr sõu: xyanit canxi dit rp v cụn trựng nh Trong y dc, axit xyanhydric c dựng dng mui nh Hg (CN) hay th kt hp nh nc anh o vi t l 1% HCN Xianua l mt loi cht cc c nhng nú li c s dng ph bin sn xut, vỡ vy nu khụng cú nhng quy ch cht ch v cú tớnh kh thi cỏc khõu nhp khu, lu thụng phõn phi, bo qun, s dng v kim soỏt ụ nhim, xianua cú th gõy tỏc hi to ln cho mụi trng v sc kho ngi HCN l cht ht sc c, nng cho phộp HCN (1- 2) ppm HCN cú th i vo c th ngi qua cỏc ng hụ hp v tiờu hoỏ, thm cũn thm qua da Ngi v ng vt cú th cht t ngt tip xỳc, hớt th khớ HCN hoc ung nc cú CN- c tớnh cao ca xianua l CN - cú kh nng to phc vi mt s kim loi enzim c th (metalo protein), hu cỏc enzim hụ hp, lm mt kh nng chuyn oxi mỏu Xianua c ch cỏc enzim oxi hoỏ, cỏc enzim ny úng vai trũ l mt xớch trung gian cho quỏ trỡnh s dng oxi sn xut cht ATP Ngi nhim c xianua thng b chúng mt, bun nụn, mt mi, co git v bt tnh, cú th dn n t vong nng CN - mỏu > mg/l Hng nm trờn th gii cú hng nghỡn ngi cht vỡ nhim xianua, ng c xianua nh: s dng xianua u c nhau, lm vic ni cú nng HCN, (CN)2 cao m khụng cú phng tin bo h hoc khụng cn thn Mt khỏc, nhng vựng khai thỏc, o ói vng ba bói trỏi phộp, cỏc c s m th cụng, hu dit cỏc loi sinh vt Do ú vic xõy dng v ban hnh mt quy trỡnh cụng ngh x lý tiờu hu hoc tỏi s dng xianua l mt vic lm cp bỏch ỏp ng yờu cu thc t I.1.2 CC HP CHT XIANUA Nhng hp cht xianua cú th c phõn loi thnh xianua n gin v phc cht xianua I.1.2.1 Cỏc xianua n gin Nhng xianua n gin gm xian, hiroxianua v cỏc mui cú cụng thc A(CN)x, ú A l kim loi kim (Na+, K+, NH+4 ) hoc mt s iụn kim loi, v x l hoỏ tr ca A, cng l s nhúm xianua I.1.2.1.1 Xian Xian hay xianogen l nhng phõn t gm nhúm CN nờn thng c gi l ixian (CN)2 Xian l mt cht khớ khụng mu, mựi xc, d hoỏ lng v hoỏ rn (t 0nc = - 43,30C ; t0s = - 20,7oC), tan nc v rt c Xian tinh khit bn, trờn 10000C mi phõn hu cỏc gc CN tng t halogen Nú tham gia phn ng cng hp oxi hoỏ vi nguyờn t kim loi hoỏ tr thp v to phc cht ixianua: (Ph3P)4Pd + (CN)2 ( Ph3P)2Pd(CN)2 + Ph3P (Ph l gc phenyl C6H5) S thu phõn ca xian cng cho thy s ging gia xian v halogen, nht l mụi trng kim (CN)2 + NaOH = NaCN + NaCNO + H2O Bi vy xian cũn c gi l halogen gi, v hot tớnh hoỏ hc, xian nm gia brom v iod Trong khụng khớ, xian d bc chỏy cho ngn la cú mu hng vin xanh cú nhit rt cao: (CN)2 + O2 = CO + N2 Cú th iu ch (CN)2 oxi hoỏ cú xỳc tỏc HCN pha khớ vi s cú mt ca NO2 HCN NO + NO2 + = 1/2 O2 (CN)2 = + NO + NO2 I.1.2.1.2 Hidro xianua HCN Ging nh hidro halogen, HCN l hp cht phõn t cng hoỏ tr, cú th phõn li dung dch nc HCN khụng mu, cú mựi khú chu v rt c HCN lng d hoỏ rn v rt d bay hi (tonc = 15oC ; tos = 25,6oC) HCN lng cú hng s in mụi rt ln (107 25oC) , v gõy s liờn hp cỏc phõn t cú cc liờn kt hidro ging nh trng hp nc HCN lng khụng bn v nhanh chúng b trựng hp khụng cú cht lm bn Trong dung dch nc s trựng hp d xy nh bc x t ngoi Ngi ta cho rng cỏc phõn t nh HCN cú khớ quyn s cp ca qu t v cú th l ci ngun hay sn phm trung gian s to thnh cỏc hp cht quan trng v mt sinh hc HCN dung dch nc l mt axit yu, pK a = 9,21 ( 25oC), yu hn axit cacbonic Vỡ vy dung dch xianua ho tan b thu phõn mnh Nhng HCN di dng lng tinh khit l axit mnh Khi t khụng khớ, HCN chỏy cho ngn la mu HCN + O2 = H2O + CO2 + 2N2 Trong phũng thớ nghim, HCN cú th iu ch bng cỏch nh tng git dd NaCN xung dd H2SO4 núng cú nng va phi: NaCN + H2SO4 = NaHSO4 + HCN I.1.2.1.3 Mui xianua Mui ca axit xianhidric gi l xianua Nhng phn ng ca ion CN ging nhiu vi phn ng ca ion halogenua Ion CN - khụng cú mu nờn cỏc mui xianua núi chung khụng cú mu Mui xianua cng nh HCN u rt c (nhng cú c thp hn HCN) Trong cỏc xianua ch xianua kim loi kim v kim th l tan nhiu, cũn cỏc xianua khỏc hu ht khụng tan nc (CuCN, AgCN, Zn (CN)2, ) nhng chỳng tan dung dch xianua kim loi kim to thnh phc cht Riờng Hg(CN)2 tan nhiu nc v hu nh khụng b oxi hoỏ Xianua b thu phõn mnh dung dch: CN- + H2 O = HCN Nờn dung dch cú mựi ca hidroxianua 10 + OH- Bng 2.2 nh hng nng ca S2- ti CN- nn m axit borac V S2- 10 ppm Chiu cao pic T l nng S2- : CN- ( ml ) 0,00 0,05 0,25 0,50 1,00 1,50 |hpic | 10-8 7,29 6,83 7,47 7,62 7,92 7,96 (ppm) 0,00: 0,50 0,05 : 0,50 0,25 : 0,50 0,50 : 0,50 1,00 : 0,50 1,50 : 0,50 Qua bng 2.2 chỳng tụi nhn thy chiu cao pic CN - thay i khụng ỏng k thờm th tớch S2- t 0,050 ml n 0,50 Khi thờm th tớch S210ppm t 1,00 ml tr lờn thỡ chiu cao pic tng nhanh nờn ta núi 1,00 ml S 210 ppm tr lờn thờm vo mu phõn tớch thỡ gõy nh hng ti phộp o Vy kt qu t l nng gii hn S2- 10 ppm bt u nh hng ti phộp xỏc nh CN- vựng nng kho sỏt l 1,00 : 0,50 Chiu cao pic tng 8,6% II.2.3.2 Kho sỏt nh hng ca SO32 kho sỏt nh hng ca SO32- chỳng tụi tin hnh thớ nghim nh sau: Cho 10 ml dung dch m axit boric pH = 10,2 vo bỡnh in phõn, sc 300s, in phõn biờn xung 0,05V, quột th t -0,1Vữ -0,5V, tc quột 0,0088V/s Sau ú cho thờm 50 àl CN- 100 ppm Tin hnh o ng xung vi phõn thu c kt qu | hpic | = 8,38.10-8 Sau ú thờm ln lt tng th tớch khỏc ca dung dch SO32- 10 ppm Tin hnh ghi o ng xung vi phõn cỏc iu kin o nh trờn chỳng tụi thu c kt qu bng 2.3 Bng 2.3 : nh hng nng ca SO32- ti CN- nn m borac V SO32- 10 ppm (ml) Chiu cao pic 47 T l nng |hpic | 10-8 8,38 8,04 7,97 7,71 7,32 6,93 0,00 0,05 0,10 0,25 0,50 1,00 SO32- : CN- (ppm) 0,00: 0,50 0,05 : 0,50 0,10 : 0.50 0,25 : 0,50 0,50 : 0,50 1,00 : 0,50 Qua bng 2.3 chỳng tụi nhn thy chiu cao pic CN - thay i khụng ỏng k thờm th tớch SO32- t 0,05 ml n 0,25ml Khi thờm th tớch SO 32ppm t 0,50 ml tr lờn thỡ chiu cao pic gim t ngt Vy kt qu t l nng gii hn SO32- 10 ppm bt u nh hng ti phộp xỏc nh CN- vựng nng kho sỏt l 0,50 : 0,50 Chiu cao pic gim 12,6% II.2.4 Gii hn phỏt hin v gii hn nh lng xỏc nh gii hn phỏt hin v gii hn nh lng chỳng tụi tin hnh nh sau: Cho 10 ml dung dch m borac pH = 10,2 vo bỡnh in phõn , sc 300s Thờm 20àl CN- ( 100 ppm) vo bỡnh in phõn, tin hnh in phõn biờn xung 0,05V, quột th t -0,1V ữ -0,5V, tc quột 0,0088 V/s Tin hnh ghi o ng xung vi phõn thu c kt qu h pic= 2,6 10-8 Thi gian cõn bng 3s v o li ng xung vi phõn, lp li 10 ln thu c kt qu bng 2.4 Bng 2.4: Kt qu xỏc nh gii hn phỏt hin v gii hn nh lng CNS ln lp li Chiu cao pic | h |.10 2,64 2,58 2,53 2,54 2,46 -8 48 ( hi - h ).10-8 ( Ii - h )2.10-16 0,18 0,12 0,07 0,08 0,00 0,0324 0,0144 0,0049 0.0064 0,0000 10 2,43 2,40 2,34 2,35 2,31 h = 2,46 - 0,03 - 0,06 - 0,12 - 0,11 - 0,15 0,0009 0,0036 0,0144 0,0121 0,0225 = 0,1116 Nng xianua CCN- = 0,02.100/ 10 =0,2mg /l S2 = ( hi - h ) = 0,1116.10-16 / n S = 0,1113.10-8 3.S CN 3.0,1113.10 8.0,2 Gii hn phỏt hin LOD = = = 0,027mg /l 2,46.10 h Gii hn nh lng LOQ = 10.S CN 10.0,1113.10 8.0,2 = = 0,090 mg /l 2,46.10 h Vy bng phng phỏp cc ph xung vi phõn ta cú th phỏt hin c xianua nng 0,027mg/l v cú th tin hnh nh lng nng 0,09mg/l vi cỏc iu kin o ó chn Vy qua cỏc ln o thỡ giỏ tr pic thay i khụng quỏ 3% II.2.5 Kho sỏt lp li xỏc nh lp ca php o chỳng tụi tin hnh nh sau: ly 10 ml dung dch m vo bỡnh in phõn v tin hnh sc khớ 300s Thờm 50 àl CN- 100 ppm vo bỡnh in phõn, sc khớ 3s Ghi o ng xung vi phõn c kt qu:| hpic | = 8,75.10-8 Thi gian cõn bng 3s v ghi o ng xung vi phõn, lp li 10 ln thu c kt qu bng 2.5 v hỡnh 2.3 Bng 2.5 S thay i chiu cao pic CN- 0,5mg/l cỏc ln o khỏc S ln lp li Chiu cao pic |h.| 10 9,07 -8 49 (hi - h ).10-8 ( hi - h )2.10-16 0,32 0,1024 10 S2 = 9,03 8,90 8,85 8,85 8,86 8,61 8,50 8,45 8,36 h = 8,75 0,28 0,15 0,10 0,10 0,11 - 0,14 - 0,25 - 0,30 - 0,39 1 ( hi - h )2 = 0,5596.10-16 n S = 0,25.10-8 H s bin ng V: V= S 0,25.10 100% = 100% = 3% 8,75.10 h Vy qua cỏc ln o thỡ giỏ tr pic thay i khụng quỏ 3% Hỡnh 2.3 lp li ca Xianua 50 0,0784 0,0225 0,0100 0,0100 0,0121 0,0196 0,0625 0,0900 0,1521 =0,5596 II.2.6 Kt qu kho sỏt cỏc iu kin ti u cho phộp phõn tớch CNQua quỏ trỡnh kho sỏt cỏc iu kin ti u, tin hnh ghi ng xung vi phõn ca CN- nn dung dch m axit borac pH = 10,2 chỳng tụi rỳt mt s kt lun s dng cỏc tham s sau cho quỏ trỡnh nh lng CN- l: Tc khuy : 2000 vũng / phỳt Th bt u quột (V): - 0,1 Kt thỳc quột (V) : - 0,5 Thi gian sc khớ (s) : 300 Thi gian cõn bng (s) : Thi gian quột (s) : 0,8 Tc quột (V/s) : 0,0088 Biờn xung ( V) : 0,05 II.3 Xỏc nh CN- mu t to II.3.1.nh lng CN- chun cú c s chc chn ỏp dng phng phỏp xỏc nh xianua bng phng phỏp cc ph xung vi phõn vi cỏc iu kin ti u ó chn Chỳng tụi tin hnh nh lng xianua mu t to vi (CN-) 0,5 ppm chỳng tụi tin hnh nh sau: Mu 1: Cho 10 ml dung dch m vo bỡnh in phõn, tin hnh sc 300s, tin hnh in phõn biờn xung 0,05V, quột th t -0,1Vữ -0,5V, tc quột 0,0088V/s Thờm tip 2,5 ml CN -(0,5 ppm) + 7,5 ml KOH 0,01mol/l , sc tip s v chy pic o c : U pic = - 0,2460,05V ;| hpic| = 1,77.10 -8 Thờm 0,012 ml CN- 100 ppm thu c kt qu hỡnh 2.4 51 Hỡnh 2.4 ng cc ph xung vi phõn ca CN- mu t to Final results +/- Res dev % - Comments - CN: Cyanide = 133.332 ug/L 16.380 Nng thc CN- = 62.500 ug/L Sai s q= - 6,67% Mu 2: Cho 10 ml dung dch m vo bỡnh in phõn, tin hnh sc 300s, tin hnh in phõn biờn xung 0,05V, quột th t -0,1Vữ -0,5V, tc quột 0,0088V/s Thờm tip 5,0 ml CN -(0,5 ppm) + 5,0 ml KOH 0,01mol/l, thi gian cõn bng 3s v o ng xung vi phõn Thờm 0,025 ml CN- 100 ppm (thờm ln) thu c kt qu hỡnh 2.5 52 Hỡnh 2.5 ng cc ph xung vi phõn ca CN- mu t to Final results +/- Res dev % Comments - CN: Cyanide = 496.515 ug/L 68.767 Nng thc CN- = 250 ug/L Sai s q = + 0,697% II.3.2 Xỏc nh gii hn tuyn tớnh ca nng xianua theo chiu cao pic xỏc nh gii hn tuyn tớnh ca nng xianua theo chiu cao pic chỳng tụi tin hnh thớ nghim nh sau : Ly 10ml m pH= 10,2 cho vo bỡnh in phõn tin hnh sc khớ 300s sau ú thờm 0,001ml dung dch CN- 100ppm vo tin hnh in phõn, quột th t -0,1Vữ -0,5V, tc quột 0,0088V/s Sau mi ln in phõn li cho 53 thờm dung dch CN- vo mc ớch tng nng CN- lờn kho sỏt khong tuyn tớnh gia nng xianua C v chiu cao pic, tin hnh ghi o ng xung vi phõn cho mi ln thờm chỳng tụi thu c kt qu s ph thuc ca chiu cao pic vo nng xianua bng 2.6 v hỡnh 2.6, hỡnh 2.7: Bng 2.6 S thay i chiu cao pic theo nng CNV CN- 100ppm ( ml ) Nng CN- (mg/l) Chiu cao pic |hpic| 0,025 0,25 5,47.10-8 0,050 0,50 10,40.10-8 0,100 1,00 21,70.10-8 0,300 3,00 62,90.10-8 0,500 5,00 96,40.10-8 0,700 7,00 131,00.10-8 1,000 10,00 174,00.10-8 Xột khong nng xianua t 0,25mg/l n 10mg/l chỳng tụi nhn thy gii hn tuyn tớnh cho phộp xỏc nh hm lng xianua bng phng phỏp cc ph xung vi phõn l t 0,25mg/l n 7,000 mg/l Khi ú phng trỡnh ng chun l y = 19,167x v h s tng quan r2 = 0,9969 Hỡnh 2.6 Gii hn tuyn tớnh xỏc nh xianua Chỳng tụi thu c ph xung vi phõn ca CN - khong nng 0,01- 10ppm nh sau: 54 Hỡnh 2.7 Ph ca CN- khang nng 0,01 - 10 ppm II.4 Xỏc nh hm lng xianua sn II.4.1 Qỳa trỡnh ly mu, x lý v bo qun mu trc chng ct Trong quỏ trỡnh phõn tớch , chỳng tụi ó xỏc nh hm lng Xianua u ca c sn v phn thõn gia ca sn - Thi gian ly mu : 10 h ngy 27 / / 2011, ngi dõn va mi o sn (mu ly nguyờn c) - a im ly mu: xó Thanh Ngc - Thanh Chng - Ngh An - X lý mu: Khi ly mu xong, mu c cha tỳi búng ó c bt kớn, sau ú a v thc hin cỏc thao tỏc sau: - Ra sch bng nc: nh nhng - Sau xong cn khụ - Khi cha chng ct mu thỡ mu cú th nguyờn c nh vy v c ct gi t lnh vi nhit thớch hp (40C) 55 Trc chng ct mu, sn c búc v sau ú ly phn l: u ca c sn v phn thõn ca c sn Cõn mi mu 15g, thỏi nh mu cho vo bỡnh tam giỏc cú nỳt kớn, tip tc cho nc ct ln vo cho tng th tớch l 100ml Sau ú em i chng ct II.4.2 Xỏc nh hm lng xianua mu sn II.4.2.1.Tin hnh chng ct B chng ct * Cu to b dng c chng ct xianua: Bỡnh cu c nhỏm ng sinh hn hi lu C ni nhỏm 5,6 Cỏc bỡnh hp th Con t dựng quỏ trỡng chng ct * Nguyờn tc hot ng: Hỡnh 2.8 B chng ct Xianu Cho mu cn chng ct vo bỡnh cu 1, cho t vo bỡnh cu khuy trn hn hp bỡnh cu Lp dng c , sau ú un cỏch thu bỡnh cu trờn bp dung dch hp th ri cho vo bỡnh tam giỏc cú nỳt kớn, lc k t Lng axit c cho nhanh vo bỡnh cu qua c nỳt nhỏm iu chnh tc khuy ca t trờn bp un Trong mụi trng axit mnh xianua tn ti chu yu dng HCN d bay hi Khi un núng nc y HCN t bỡnh cu qua ng sinh hn v lng HCN thoỏt c hp th bỡnh v ng dung dch NaOH c chuyn v dng NaCN * Tin hnh chng ct : 100 ml mu sau c ngõm v nghin cn chng ct cho vo bỡnh cu Cho 5g MgSO4 vo bỡnh cu tng nhit v cho sụi u Cho tip H3PO4 c vo bỡnh cu Hn hp khớ t bỡnh cu c y qua ng sinh hn ri hp th vo cỏc bỡnh hp th v Tng th tớch bỡnh 56 l 30 ml (bỡnh cha 20 ml dung dch NaOH 0,5 M v bỡnh cha 10 ml dung dch NaOH 0,5 M) iu chnh tc khuy v un núng trờn bp t cho cú th to bt khớ/s thoỏt bỡnh hp th un cỏch thu bỡnh cu 1h 30 ph Sau ngng un lm lnh Thu c th tớch l 40 ml Tin hnh o mu II.4.2.2 Xỏc nh hm lng xianua mu sn sau ó chng ct * Mu 1: Phn thõn ca sn - Cho 10 ml dung dch m axit borac pH = 10,2 + ml mu : phn thõn ca sn, nh mc bng KOH 0,01 M n vch 10 ml vo bỡnh in phõn, sc khớ 300s v in phõn vi cỏc iu kin kho sỏt trờn Ghi o ng xung vi phõn c kt qu : Upic= - 0.2890,05V; Thờm 0,050ml CN- 100 ppm, sc 300s v ghi o ng xung vi phõn Cho tip 0,050 ml CN- 100 ppm nh lng thu c kt qu sau hỡnh 2.9 Xianua thuc pham Mau san phan than -400n -300n I (A) Xianua -200n -100n -0.20 -0.30 U (V) 57 -0.40 -0.50 Hỡnh 2.9 ng xung vi phõn xỏc nh CN- mu sn phn thõn Final results +/- Res dev % Comments - - Xianua: CN = 2.277 mg/L 0.016 0.710 Nng xianua sn phn thõn l 6,072 mg/kg * Mu 2: Hai u ca sn - Cho 10 ml dung dch m axit borac pH = 10,2 + ml mu sn u cn phõn tớch nh mc bng KOH 0,01 M n vch 10 ml vo bỡnh in phõn, sc khớ 300s v in phõn vi cỏc iu kin kho sỏt trờn Ghi o ng xung vi phõn c kt qu : Upic= - 0.2890,05V; Thờm 0,150 ml CN100 ppm , sc 300 s v ghi o ng xung vi phõn Cho tip 0,150 ml CN 100 ppm nh lng thu c kt qu sau hỡnh 2.10 Xianua thuc pham Mau san dau -600n Xianua -500n I (A) -400n -300n -200n -100n -0.20 -0.30 -0.40 -0.50 U (V) Hỡnh 2.10 ng xung vi phõn xỏc nh CN- mu sn u 58 Final results +/- Res dev % Comments - - Xianua: CN = 6.713 mg/L 0.023 0.339 Nng xianua mu sn u l : 17,9017 mg/kg * T kt qu ca mu trờn hm lng xianua cú u ln hn rt nhiu so vi phn thõn ca sn Sai s ca phộp o mu u nh Nh vy sai s l nguyờn nhõn ngu nhiờn, chp nhn c PHN III: KT LUN ó tng quan c cỏc phng phỏp nh lng xianua phõn tớch in húa: phng phỏp mu chun, phng phỏp ng chun, phng phỏp thờm chun, phng phỏp thờm ó kho sỏt c mt s iu kin ti u xỏc nh hm lng xianua bng phng phỏp cc ph xung vi phõn: kho sỏt s xut hin pic, tc quột th, lp li, gii hn phỏt hin, gii hn nh lng ó nghiờn cu nh hng nng ca sunfua v sunfit ti phộp nh lng xianua: - T l nng gii hn S2- 10 ppm bt u nh hng ti phộp xỏc nh CN- vựng nng kho sỏt l 1,00: 0,50 Chiu cao pic tng 8,6% - T l nng gii hn SO 32- 10 ppm bt u nh hng ti phộp xỏc nh CN- vựng nng kho sỏt l 0,50 : 0,50 Chiu cao pic gim 12,6% Nh vy, SO32- nh hng nhiu hn S2- ti phộp nh lng xianua 59 ó tin hnh xỏc nh hm lng xianua mu t to ó tin hnh nh lng xianua mu sn Thanh Ngc Thanh Chng - Ngh An bng phng phỏp cc ph xung vi phõn TI LIU THAM KHO Hong Kim Anh , Khụ K Sng, Nguyn Xớch Liờn (2005), Tinh bt sn v cỏc sn phm t tinh bt sn Nh xut bn Khoa hc & K thut Hong Minh Chõu (1975), C s hoỏ hc phõn tớch, NXBGD inh Th Trng Giang (2010), Chuyờn lun ỏn tin s hoỏ hc phng phỏp vụn- ampe ho tan Ngu Th Xuõn Hi (2005), Xỏc nh hm lng xianua nc thi ca nh mỏy sa cha ụtụ X467, Lun tt nghip i hc Hong Xuõn Huy (2009), Nghiờn cu s phõn b ca xianua c sn cao sn sn km 94 Thanh Chng - Ngh An, Lun tt nghip i hc Nguyn Th Hng (2010), Nghiờn cu hm lng c t xianua cõy mng trỳc v sn phm ch bin t mng, ỏn tt nghip 60 Phm Th Lu, Xỏc nh ng thi hm lng km (II), cadimi(III), chỡ(II), ng (II) cỏc mu nc sụng v rau bng phng phỏp vụn- ampe ho tan anụt xung vi phõn, Lun tt nghip i hc, (2010) Hong Nhõm (2002), Hoỏ vụ c, 2, Nh xut bn Giỏo dc H Ni Nguyn Khc Ngha (2002), Cỏc phng phỏp phõn tớch húa lý, i hc Vinh 10 Nguyn Khc Ngha (1997), Giỏo trỡnh ỏp dng toỏn hc thng kờ x lý s liu thc nghim, HSPV 11 H Vit Quý (1998), Cỏc phng phỏp phõn tớch hin i - ng dng hoỏ hc, NXBGD- HQG H Ni 12 H Vit Quý (2000), Cỏc phng phỏp phõn tớch húa lý, Nh xut bn Giỏo dc H Ni 13 Trn Tin S (2009), Xỏc nh hm lng niken(II) v crom (VI) nc thi phũng thớ nghim khoa vt lý, hoỏ hc, sinh hc - Trng i hc Vinh 14 Lờ Ngc Tỳ (2006), c t hc v an ton thc phm, Nh xut bn Khoa hc - K thut 15 C s lý thuyt v kh nng ng dng cỏc phng phỏp phõn tớch in hoỏ, Hi tho Schimdt- Metrohm (1993), H Ni 61 [...]... điện áp phân cực trong phương pháp NPP 35 I ID E1/2 E Hình 1.4 : Dạng đồ thị của phương pháp NPP Trong phương pháp NPP, điện cực giọt thuỷ ngân được phân cực bằng một điện áp một chiều chọn trước và được giữ không đổi trong suốt quá trình đo gọi là điện áp khởi điểm tương ứng với chân sóng cực phổ trong cực phổ cổ điển Trong mỗi chu kỳ giọt điện cực được phân cực bổ sung bằng một xung vuông góc có... không độc (CNO-, CO32-, NH3, ) - Phương pháp tạo phức : dùng các ion Fe 2+, Fe3+, tạo phức với CN- ,để chuyển CN- thành dạng [Fe(CN) 6]3-, [Fe(CN)6]4- không độc I.4 Phương pháp cực phổ [2, 3, 7, 11, 13] I.4.1 Cơ sở của phương pháp cực phổ Phương pháp cực phổ là nhóm các phương pháp phân tích dựa vào vi c nghiên cứu đường cong Vôn-Ampe hay còn gọi là đường cong phân cực, là đường cong biểu diễn sự phụ... vuông (SWP) + Phương pháp cực phổ xung thường (NPP) + Phương pháp cực phổ xung vi phân (DPP) Nguyên tắc chung của nhóm phương pháp này là: Qúa trình điện cực được phân cực bằng nhiều dòng khác nhau Sau đó được áp vào những xung vuông góc khác nhau với 1 biên độ xung không đổi hoặc tăng dần Bằng cách này dòng Faraday tăng theo t -1/2 còn dòng tụ điện sẽ tăng theo e -kt Vì thế nên kết quả là trong phép... các phản ứng thuận nghịch Trong trường hợp này cường độ dòng của pic lớn, pic nhọn và dễ định lượng Phương pháp ACP có độ nhạy cao, độ chọn lọc tốt hơn DCP Khi chọn pha thích hợp người ta có thể xác định các chất đến 10-8M, thời gian thực hiện đo có thể giảm do vi c quét thế nhanh hơn điện áp một chiều I.4.2.3 Các phương pháp cực phổ xung Nhóm này gồm 3 phương pháp sau: + Phương pháp cực phổ sóng vuông... thuật, phương pháp này ngày càng được cải tiến Cơ sở của phương pháp này là dựa trên phản ứng điện hoá của các chất điện hoá trong dung dịch điện li trên điện cực giọt rơi thuỷ ngân treo theo phản ứng: Ox + ne Kh Trong đó : Ox : Dạng oxi hoá Kh : Dạng khử n : Số e trao đổi Phương pháp cực phổ ứng dụng dòng khuếch tán, một số trường hợp sử dụng thêm đối lưu, còn quá trình điện chuyển thì phải bằng mọi... 0,05 mg CN -/l cho hiện màu để tiến hành so màu I.3.1.5 Định lượng xianua trong phức chất Nguyên tắc: Cho axit vô cơ tác dụng với phức chất xianua ở nhiệt độ >70oC, sẽ giải phóng khí HCN Hấp thụ lượng khí này bằng dung dịch NaOH đặc, sau đó xác định hàm lượng CN- bằng một trong các phương pháp đã nêu I.3.2 Định lượng xianogenclorua (CNCl) Điều chỉnh pH dung dịch đến 8,0 - 8,5 bằng dung dịch đệm photphat... hoặc nếu có phải ăn 1 lượng rất lớn, phần độc tố HCN có thể loại bỏ bằng cách ngâm, luộc, sơ chế khô và ủ chua I.3 Một số phương pháp xác định hàm lượng xianua và một vài dẫn xuất [4, 5, 6, 8,] I.3.1 Định lượng xianua I.3.1.1 Các phương pháp thể tích I.3.1.1.1 Các phương pháp Liebig - Deniges Chuẩn độ dung dịch CN- bằng dung dịch AgNO3, dùng KI làm chất chỉ thị có NH3 dư Phản ứng chuẩn độ: 2 CN- +... 1/2 I2 Chuẩn độ lượng I2 tạo thành bằng dd Na2S2O3, từ đó xác định hàm lượng của [Fe(CN)6]3I.3.6 Định lượng hexaxianoferoat [Fe(CN)6]4Nguyên tắc: dùng phương pháp điện thế theo phản ứng: Ce4+ + [Fe(CN)6]4- → Ce3+ + [Fe(CN)6]3- I.3.7 Phương pháp xử lí xianua Xianua được xử lí chủ yếu bằng 2 phương pháp: - Phương pháp oxi hóa : dùng các chất oxi hóa như : Cl 2, KMnO4, O2, H2O2, nước Javen, để chuyển CN-... đường i - E của phương pháp SWP 34 Phương pháp cực phổ sóng vuông có thể đạt độ nhạy tới 10 -7M và độ chọn lọc là 10000 Nhược điểm của phương pháp này là độ nhạy giảm khi tăng tính thuận nghịch của quá trình điện cực Nếu số e phản ứng điện cực (n) lớn thì pic sẽ hẹp, nên đối với phản ứng thuận nghịch, nếu n lớn và sử dụng dộ xung rộng có thể đạt độ nhạy tới 10-8 M Hiện nay phương pháp cực phổ sóng vuông... hoặc tam giác Phương trình đường dòng - pic của phương pháp cực phổ dòng xoay chiều Ip = Ca n2F2.A (2.π.f.D)1/2 ∆Ea 4 RT Ip : Dòng của pic Ca : f : Tần số của dòng xoay chiều D : Hệ số khuyếch tán n : Số e phản ứng điện cực ∆Ea : Biên độ của thế dòng xoay chiều F : Hằng số Faraday T : R: Nồng độ chất phân tích Nhiệt độ tuyệt đối Hằng số khí Phương pháp cực phổ dòng xoay chiều ACP: Phương pháp cho kết