Đang tải... (xem toàn văn)
Xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật họ carbamate còn dư trong rau quả
MỤC LỤC Thời gian gần tình trạng thực phẩm nhiễm dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mức cho phép diễn nghiêm trọng Nhiều vụ ngộ độc thực phẩm xảy hàng loạt, xác định có liên quan đến dư lượng thuốc bảo vệ thực vật có rau, củ, Khơng dừng lại mức độ gây ngộ độc, dư lượng thuốc bảo vệ thực vật lại rau cịn nghi ngờ có mối nguy lớn khả gây ung thư hay đột biến gen Do đó, việc xác định dư lượng thuốc trừ sâu lại rau việc làm cần thiết để xác định mức độ an toàn rau để ngăn chặn ảnh hưởng người, động vật mơi trường sống Một nhóm thuốc bảo vệ thực vật sử dụng phổ biến thuốc trừ sâu họ Carbamate (CBM) Thuốc trừ sâu họ Carbamate loại thuốc trừ sâu thương mại có hiệu cao, dùng nhiều nông nghiệp thuốc trừ sâu, trừ cỏ, trừ nấm, Có 50 loại CBM biết tới phần lớn từ tổng hợp, sử dụng phổ biến nông nghiệp từ năm 1960 nhờ tác dụng độc trùng cao Tình trạng thực phẩm nhiễm dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mức cho phép diễn nghiêm trọng Nhiều vụ ngộ độc thưc phẩm hàng loạt xảy ra, xác định có liên quan đến dư lượng thuốc bảo vệ thực vật có rau, củ, Carbamate (CBM) nhóm thuốc bảo vệ thực vật phổ biến Những thuốc trừ sâu họ Carbamate sử dụng thay cho loại thuốc trừ sâu chứa Clo DDT hay chứa phosphor, CBM không bền, dễ bị phân hủy tác động môi trường Tuy nhiên, thuốc trừ sâu học Carbamate nghi ngờ có khả gây ung thư đột biến gen chúng chất gây ức chế Page enzyme acetylcholinesterase CBM đa số chất độc người xếp vào nhóm độc I II chất độc cực độc theo tiêu chuẩn Việt Nam Việc tăng sử dụng thuốc trừ sâu họ Carbamate đặt vấn đề nguy nghề trồng rau mà môi trường sống người Với mẫu rau có sẵn, vấn đề ta tìm quy luật để xác định lượng thuốc bảo vệ thưc vật họ carbamate dư để giúp lựa chọn mẫu rau đạt tiêu chuẩn đồng thời dể có hướng giải vấn đề ngộ độc thưc phẩm họ thuốc gây nên nhiều Cùng mục đích quy mơ nhỏ, nhóm chúng em đưa cách xác định dư lượng thuốc họ carbamate dư rau để góp phần làm giảm trường hợp ngộ độc lượng thuốc dư thừa cịn tích tụ thể người Và đề tài ma nhóm chúng em thực “XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT HỌ CARBAMATE CÒN DƯ TRONG RAU QUẢ” Page B NỘI DUNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT HỌ CARBAMATE VÀ TÌNH HÌNH TỒN DƯ HĨA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT TRONG RAU QUẢ 1.1 Thuốc bảo vệ thực vật họ carbamate Để gia tăng xuất, người thực nhiều biện pháp cải tiến kỹ thuật sủ dụng giống mới, phân bón, thực kỹ thuật… Yếu tố bảo vệ mùa màng tránh hư hại côn trùng gây điều thiếu người nghiên cứu nhiều biên pháp để tiêu diệt côn trùng Thuốc bảo vệ thực vật sử dụng bảo vệ trồng, giải pháp dẫ sử dụng nhiều thập kỷ nhiều nhóm thuốc sử dụng BVTV bao gồm nhóm thuốc Clo, nhóm Phốtpho, nhóm Lân, nhóm Carbamate Trong đó, thuốc BVTV nhóm Carbamate đánh giá nhóm thuốc BVTV hiệu Trước nhu cầu “Bảo vệ thực vật công nghệ sinh học vi sinh” sản phẩm từ thực vật an toàn cho người sử dụng bảo vệ môi trường, phương pháp bảo vệ sinh học ngày chiếm ưu Tuy nhiên, thuốc BVTV nhóm Carbamate sủ dụng lượng lơn để bảo vệ thực vật Những ưu điểm thuốc BVTV nhóm Carbamate q trình sử dụng như: khả gây độc cấp tính với đơng vật máu nongsthaaps loại thuốc BVTV khác, độc cá, không tồn lâu nông sản không bền mơi trường Thuốc BVTV nhóm Carbamate có hiệu lực ổn định, phụ thuộc ngoại cảnh thuốc BVTV nhóm Lân hữu Page Sử dụng thuốc BVTV nhóm Carbamate khơng kỹ thuật sử dụng liệu, thời gian thu hoạch trông không đảm bảo thời gian phân hủy thuốc gây ô nhiễm môi trường, ảnh hưởng đến sức khỏe người động vật Carbamat dẫn xuất hữu acid cacbamic, gồm hố chất bền vững mơi trường tự nhiên, song có độc tính cao người động vật Khi sử dụng, chúng tác động trực tiếp vào men Cholinestraza hệ thần kinh có chế gây độc giống nhóm lân hữu 1.2 Các Hoạt Chất Thuốc Trừ Sâu Nhóm Carbamate [4] BENFURACARB: Cơng thức hóa học: Tên hóa học(IUPAC): ethyl N -[2,3-dihydro -2,2-dimethyl -7- benzofuranyl Cơng thức phân tử: C20H30N2O5S Khối lượng phân tử: 410.5 Tính chất vật lý: Dạng sệt màu nâu đỏ Điểm sôi: 110oC/ 0.023 mmHg áp suất hóa hơi: 1000g/l (200C) Độ bền: ổn định mơi trường trung tính baz yếu, không ổn định môi trường baz mạnh acid Phân hủy 2270C CARBARYL: Công thức hóa học: Tên hóa học (IUPAC):1-naphtyl methyl carbamate Cơng thức phân tử: C12H11NO3 Khối lượng phân tử: 201.2 Tính chất vật lý: Tinh thể khơng màu Nhiệt độ nóng chảy: 1420C áp suất hóa : 4.1x10-2mPa(23.50C) Độ tan: Page • Nước: 120 mg/l(200C) • Tan đáng kể dung mơi hữu phân cực • dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide: 400-500(g/kg; 250C), acetone: 200-300 (g/kg; 250C), cyclohexanone: 200-250 (g/kg; 250C), isopropanol: 100 (g/kg; 250C), xylene: 100 (g/kg; 250C) Độ bền: ổn định diều kiện trung tính acid yếu Thủy phân môi trường kiềm thành 1-naphthol DT50: 12 ngày(pH 7), 3.2 giờ(pH 9) ổn định ánh sáng nhiệt CARBOSULFAN: Cơng thức hóa học: Tên hóa học (IUPAC): 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl(dimethyl amithio) methyl carbamate Cơng thức phân tử: C20H32N2O3S Khối lượng phân tử: 380.5 Tính chất vật lý: dạng sệt màu nâu cam điểm sôi: 124-1280C áp suất hóa hơi: 0.041 mPa (250C) Page Độ tan: • Nước: 0.3 ppm (250C) • Tan hầu hết dung môi hữu cơ: xylene, hexane, chloroform, dichloromethane, methanol, ethanol, acetone, … Độ bền: DT50(250C): nước tinh khiết: < giờ(pH 4), 22 giờ(pH 6), 7.6 ngày(pH 7), 14.2 ngày(pH 8), >58.3 ngày(pH 9) FENOBUCARB: Công thức hóa học: Tên hóa học (IUPAC): sec butyl phenyl methyl carbamate Công thức phân tử: C12H17NO2 Khối lượng phân tử: 207.3 Tính chất vật lý: Tinh thể rắn khơng màu Điểm nóng chảy: 31-320C Điểm sơi: 112-113oC/ 0.02 mmHg Page áp suất hóa : 13 mPa (200C) Độ tan: • Nước: 420 mg/l (200C), 610mg/l (300C) • acetone, benzene, chloroform, xylene, toluen >1(kg/kg, nhiệt dộ phòng) Độ bền: ổn dịnh điều kiện bảo quản bình thường ổn định với ánh sáng Thủy phân acid kiềm DT50, 200C: > 28 ngày(đệm pH 2), 16.9 ngày (pH 9), 2.06 ngày (pH 10) ISOPROCARB: Công thức hóa học: Tên hóa học (IUPAC): iso propyl phenyl methyl carbamate Công thức phân tử: C11H15NO2 Khối lượng phân tử: 193.2 Tính chất vật lý: Tinh thể khơng màu Điểm nóng chảy: 93-960C Page Điểm sơi: 128-129oC/ 20 mmHg áp suất hóa : 2.8 mPa (200C) Độ tan: Nước: 0.265 g/l acetone: 400 g/l methanol: 125 g/l Độ bền: thủy phân môi trường kiềm METHOMYL: Cơng thức hóa học: Tên hóa học (IUPAC): S-methyl N-(methyl carbamoyloxy)thioacetimidate Công thức phân tử: C5H10N2O2S Khối lượng phân tử: 162.2 Tính chất vật lý: Tinh thể khơng màu có mùi lưu huỳnh nhẹ Điểm nóng chảy: 78-790C Page áp suất hóa : 0.72 mPa (250C) Độ tan: Nước: 57.9 g/l MeOH: 100, acetone: 730, ethanol: 420, isopropanol: 220, toluen: 30(g/kg, 250C) Độ bền: ổn định nước 30 ngày(pH 5& 7) DT50: 30 ngày(pH9) ổn định nhiệt tới 1400C ổn định ánh sáng mặt trời 120 ngày để ngồi trời 1.3 Tình hình tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật rau Theo báo cáo Cục Bảo vệ thực vật, có 23% số hộ nông dân vi phạm quy định sử dụng thuốc bảo vệ thực vật, dẫn đến tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật nơng sản Một số loại thuốc trừ sâu độc hại bị cấm sử dụng có nhiều người tìm cách đưa nông thôn Số mẫu rau, tươi có dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật chiếm từ 30-60%, số mẫu rau, có dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật vượt giới hạn cho phép chiếm từ 4-16%, số hóa chất bảo vệ thực vật bị cấm sử dụng Methamidophos dư lượng rau Đầu năm 2009, Cục Bảo vệ thực vật lấy 25 mẫu rau năm mẫu tỉnh phía Bắc (TP Hà Nội tỉnh Vĩnh Phúc) để kiểm định Kết có 11 mẫu rau có dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mức độ khác Ở tỉnh phía Nam, 35 mẫu rau mẫu lấy TP Hồ Chí Minh, Bình Dương, Tiền Giang, kết 50% mẫu có dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mức độ khác Tại TP Hồ Chí Minh, sáu tháng đầu năm 2009, qua kiểm nghiệm 2.200 mẫu rau, ba chợ đầu mối (Bình Điền, Hóc Mơn, Thủ Đức), phát 50 mẫu dương tính (tỷ lệ 2,4%), cao so với kỳ năm 2008 1,3% Cịn Bình Dương, phân tích gần 310 mẫu rau lấy chợ, vùng sản xuất, bếp ăn tập Page 10 2.2.4 Dựng đường chuẩn Xây dựng đường chuẩn ( tương quan nồng độ diện tích pic chất chuẩn) thuốc BVTV điểm có nồng độ tương ứng dung dịch chuẩn làm việc mẫu trắng cách dùng pipet thêm ml dung dịch chuẩn làm việc vào mẫu trắng chuẩn bị phần chuẩn bị mẫu trắng 2.2.5 Xác định Bơm dung dịch mẫu trắng ,dung dịch mẫu thử ,dung dịch mẫu kiểm tra hiệu suất thu hồi vào thiết bị sắc kí lỏng hiệu cao Xác định nồng độ mẫu thử mẫu kiểm tra hiệu suất thu hồi nội suy đường chuẩn chuẩn bị mẫu lại với lượng cân hơn( khơng có hiệu chỉnh với hiệu suất thu hồi) Một Số Phương Pháp Phân Tích Dư Lượng Carbamate 2.3.1 Phương pháp sắc ký khí Phương pháp sắc ký khí đời vào năm 1960, phương pháp sắc ký khí (GC) trở thành phương pháp chủ yếu phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật nhiều lý : − Sự đời cột mao quản với hiệu tách cao , đầu dó nhạy với hợp chất bắt electron đầu dò ECD ( electron capture detector), NPD ( nitrogen- phosphorous detector), FPD ( flame photometric detector), đầu dò MS ( mass detector) − Thời gian phân tích nhanh − Sự đời kĩ thuật bơm mẫu on – column in jection, chương trình hóa nhiệt độ buồng tiêm ( programmed temperature vaporizer – PTV ) Tăng khả phân tích dư lượng GC − Một số phương pháp phân tích sắc ký khí: Page 22 phương pháp phân tích trực tiếp GC/MS ph ương ph áp GC/ECD có tạo dẫn xuất 2.3.2 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao Ngày sắc ký khí phương pháp chủ đạo, Phổ biến phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật Tuy nhiên sắc ký lỏng ( LC ) to có nhiều ưu điểm phân tích hợp chất phân cực , hợp chất bền nhiệt CBM , hợp chất không bay Sắc ký lỏng ứng dụng rộng rãi kỹ thuật cộ sắc ký , kỹ huật sca81 ký pha đảo phát triển Sự đời đầu dò nhạy đầu dò UV , đầu dò DAD , đầu dò quỳnh quang , đầu dò phối khổ Sự phát triển kỹ thuật sắc ký lỏng phối khổ ( LC – MS) vài năm gần cho khả định danh hợp chất với độ nhạy so sánh với CG – MS Một số phương pháp phân tích sắc ký lỏng : phương pháp HPLC / UV Phương pháp HPLC/FD phương pháp HPLC/MS 2.3.3 Phương pháp ELIZA Phương pháp ELIZA phương pháp nguyên lý miễn dịch học Hiện có mọt số cơng ty nước ngồi sản xuất sẵn thuốc thử phân tích định lượng dùng riêng cho loại thuốc bảo vệ thực vật Phương pháp tương đối Page 23 nhanh đắt tiền , thích hợp cho việc phân tích loại thuốc bảo vệ thực vật biết rõ mẫu rau phun loại thuốc bảo vệ thực vật 2.3.4 Phương pháp ức chế men ( Enzyme inhibition) Phương pháp dựa phép thử ellman , ứng dụng tượng ức chế men Acetylcholinesterase (ChE ) nhóm thuốc bảo vệ thực vật lân hữu carbamate Phương pháp rẻ tiền , phân tích nhanh , hàng loạt Với mẫu rau phun nhiều loại thuốc bảo vệ thực vật mẫu dùng phương pháp bán định lượng tổng hàm lượng dư lượng thuốc bảo vệ thực vật lân hữu carbamate Điều có ý nghĩa to lớn việc kiểm tra mang tính sàng lọc , giúp ngăn chặn lơ hàng rau có chứa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật cao trước đưa thị trường nhằm bảo vệ sức khỏe người tiêu dùng 2.3.5 Phương pháp sắc ký điện di mao quản Phương pháp dựa tảng phương pháp Moye et al phát hiện.Carbamate tách cột mao quản với pha tĩnh hệ pha động thích hợp , thủy phân sinh metylamin, metylamin sinh tiếp tục phản ứng với dung dịch o – phthalaldehyd ( OPA) – mecaptoetanol ( MERC) tạo dẫn xuất huỳnh quang – hydroxyetylthio – – metylisoindol phát đầu dò huỳnh quang Ưu điểm việc tách cột mao quản hiệu tách cao , số đĩa ly thuyết cột > 50000 Thiết bị xem gọn nhẹ thay phần hệ thống phản ứng sau cột Dụng Cụ , Hóa Chất , Thiết Bị VàQuy TrìnhTiến Hành Xác Định Dư Lượng Thuốc Bảo Vệ Thực Vật Họ Carbamate 2.4.1 Thuốc thử Page 24 Hóa chất, thuốc thử dùng phép phân tích phải loại tinh khiết phân tích • Axeton, tinh khiết phân tích • Diclometan, tinh khiết phân tích • Ete dầu hỏa, tinh khiết phân tích, nhiệt độ sơi 35-600C • Metanol, tinh khiết phân tích • Toluen, tinh khiết phân tích • Axetonitril, tinh khiết phân tích • Hỗn hợp dung môi 1, axeton, diclomethan, ete dầu hỏa với tỉ lệ thể tích 4: 3: • Hỗn hợp dung môi 2, metanol nước với tỉ lệ thể tích 2:1 • Hỗn hợp dung mơi 3, Axetonitril toluen với tỉ lệ thể tích 3:1 • Nước cất, tinh khiết phân tích • Axit axetic, tinh khiết phân tích • Dung mơi pha động 1: axit axetic 0,1%(v/v) nước • Dung mơi pha động 2: axit axetic 0,1%(v/v) metanol • Natri sulfat khan, hoạt hóa 1300C 8h, để nguội bình hút ẩm, đậy kín • SPE Carbo 500mg/8ml • SPE NH2 500mg/6ml Page 25 • Các chất chuẩn benfuracarb, carbaryl, carbosulfan, fenobucarb, isoprocarb methomyl biết độ tinh khit ã Dung dch chun gc, nng 1000 àg/ml Dùng cân phân tích cân khoảng 0.01 g chất chuẩn ,chính xác đến 0.01 mg, cho vào bình định mức dung tích 10 ml, hồ tan định mức đến vạch metanol • Dung dịch chuẩn trung gian, nồng độ 10 µg/ml Dùng micropipet lấy 200 µl dung dịch chuẩn gốc cho vào bình định mức dung tích 20 ml, hồ tan định mức đến vạch hỗn hợp dung mơi • Dung dịch chuẩn làm việc − Dung dịch chuẩn làm việc 1, nồng độ 0.01 µg/ml Dùng micropipet lấy 20 µl dung dịch chuẩn trung gian cho vào bình định mức dung tích 20 ml, hồ tan định mức đến vạch hỗn hợp dung môi − Dung dịch chuẩn làm việc 2, nồng độ 0.03 µg/ml Dùng micropipet lấy 30 µl dung dịch chuẩn trung gian cho vào bình định mức dung tích 10 ml, hồ tan định mức đến vạch hỗn hợp dung môi − Dung dịch chuẩn làm việc 3, nồng độ 0.3 µg/ml Dùng micropipet lấy 300 µl dung dịch chuẩn trung gian cho vào bình định mức dung tích 10 ml, hoà tan định mức đến vạch hỗn hợp dung môi − Dung dịch chuẩn làm việc 4, nồng độ 1.0 µg/ml Dùng pipet lấy ml dung dịch chuẩn trung gian cho vào bình định mức dung tích 10 ml, hồ tan định mức đến vạch hỗn hợp dung môi Page 26 − Dung dịch chuẩn làm việc 5, nồng độ 1.5 µg/ml Dùng pipet lấy 1.5 ml dung dịch chuẩn trung gian cho vào bình định mức dung tích 10 ml, hoà tan định mức đến vạch hỗn hợp dung mơi • Khí nitơ, có độ tinh khiết không nhỏ 99% 2.4.2 Thiết bị, dụng cụ[2] Sử dụng thiết bị, dụng cụ phịng thử nghiệm thơng thường cụ thể sau: • Bình định mức, dung tích 10 ml 20ml • Pipet, dung tích 10 ml, chia vạch n 0.1 ml ã Micropipet, dung tớch t 20 àl đến 100 µl, từ 50 µl đến 200 µl t 200 àl n 1000 àl ã Bỡnh tam giỏc dung tích 250 ml • Bình cầu dung tích 50 ml • Ống nhỏ giọt • Ống đong, dung tích 25 ml 100ml • Cân phân tích, cân xác đến 0.01 mg • Cân kỹ thuật, cân xác đến 0.1 g • Xyranh, dung tớch 5ml ã Mng lc 0.45 àm PTFE ã Máy nghiền mẫu • Hệ thống quay chân khơng Page 27 • Thiết bị sắc ký lỏng , trang bị sau: Hệ thống HPLC Shimadzu với hệ phản ứng sau cột, Đầu dò huỳnh quang (FD), Cột phân tích C18, Máy lọc nước trao đổi ion millipore Hệ thống tiêm mẫu tự động SIL – 20A Shimadzu, Đầu dò huỳnh quang RF - 10 Axl có tạo dẫn xuất sau cột Cột phân tích HRC - ODS AS0678 Kích thước 20 cm x 4.6 mm x 5μm Cột bảo vệ GHRC - ODS FU3445 Injector tiêm tự động SIL - 20A Bộ điều nhiệt CRB - 6A Một số thiết bị khác 2.4.3 Tiến hành xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật họ carbamate phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao ( HPLC )[3] Phương pháp sắc ký lỏng cao áp (HPLC) đầu dị huỳnh quang (FD) có tạo dẫn xuất sau cột coi phương pháp có tính ưu việt, sử dụng để xác định 10 lọai carbamate phổ biến thường dùng làm thuốc bảo vệ thực vật: Aldicard Sulfoxide; Aldicarb sulfone; Oxamyl; Methomyl; 3Hydroxycarbofuran; Aldicarb; Propoxur; Carbofuran; Carbaryl; Methiocarb Nguyên tắc phương pháp HPLC tạo dẫn xuất sau cột dựa vào đặc tính khơng bền nhóm CBM mơi trường kiềm Sau loại CBM tách Page 28 cột sắc ký pha đảo, thủy phân môi trường bazơ sinh methyl amin, sau methyl amin phản ứng với thuốc thử O – phthalaldehyde (OPA) – mercaptoethanol tạo dẫn xuất huỳnh quang – hydroxytylthio – – metylisoindol tiến hành chiết tách làm giàu mẫu hai phương pháp chiết pha rắn (SPE) chiết lỏng lỏng (LLS) quy trình quy trình Cột SPE C18 500 mg Varian Dung môi dùng cho chiết lỏng lỏng dichloromethane (CH2Cl2) (b.p 40oC) Tiến hành chiết lần làm silica Đuổi dung mơi khí N2 khan tinh khiết 99.99% sau lọc qua màng lọc 0.2 μm trước phân tích Thêm chuẩn 100 ppb, 500 ppb, 1500 ppb để đánh giá độ độ tin cậy phương pháp Khi cô quay MeOH bay hơi, dung dịch bị đục số chất phân cực tan tốt MeOH nước Dung dịch sau cô quay mẫu rau khoảng 30 ml, để đảm bảo tỉ lệ MeOH: H2O khoảng 1: Ứng với tỉ lệ MeOH:H2O khoảng : hiệu suất trình chiết lỏng-lỏng đạt cao Quy trình chiết tách rau : Page 29 Cân 20g rau + 50 ml MEOH Xay nhuyễn Lọc (áp suất ) Rữa bã tủa ( 40 ml ) Dung dịch thu Cơ quay Dung dịch thu Tráng bìnhcơ quay 40 ml CH2Cl2 Chiết lỏng lỏng CH2Cl2 ( lần khoảng 60 ml) Dung dịch hữu thu Cho qua SPE ( silica) ( nhồi cột 1.5g ) rữa giải CH2Cl2( khoảng 15 ml ) Dung dịch thu để bay bớt dung môi ( giữ nhiệt độ khoảng 50 0C ) đuổi dung mơi bắng khí N2 định mức ml (CH2Cl2 ) lọc qua màng lọc 0.2 m Phân tích HPLC Silica hoạt hóa CH2Cl2 : C6H6 = 7:3 Page 30 2.4.4 Tính kết quả[1] Dư lượng thuốc trừ sâu (X), biểu thị miligam kilogam (mg/kg), tính theo cơng thức: X = X0 × V E V1 P × × V2 m 100 đó: • X0 : nồng độ dư lượng thuốc trừ sâu dung dịch mẫu thử xác định theo7.8, tính microgam trờn mililit (àg/ml); ã VE : l th tớch phần mẫu thử thu , tính mililít (ml); • V1 :là thể tích dịch chiết thu , tính mililít (ml); • V2 :là thể tích dịch chiết lấy để cạn , tính mililít (ml); • m :là khối lượng mẫu thử, tính gam (g); • P:là độ tinh khiết chất chuẩn, tính phần trăm (%) 2.4.5 kết quả[3] Hiệu suất thu hồi phương pháp: từ 70 % đến 110 % Bảng 5: Hiệu suất thu hồi mẫu rau thêm chuẩn 100 ppb Page 31 Hiệu suất thu hồi TB (%) ± RSD Chất phân tích ( n = 3) Mẫu rau ± RSD Mẫu gừng ± RSD Aldicard Sulfoxide 72.8 ± 1.7 77.7 ± 3.1 Aldicarb sulfone 91.5 ± 1.0 91.7 ± 1.2 Oxamyl 92.1 ± 0.6 93.4 ± 1.8 Methomyl 108.6 ± 1.7 93.5 ± 1.1 3-Hydroxycarbofuran 93.2 ± 0.8 89.9 ± 2.4 Aldicarb 91.8 ± 1.1 93.4 ± 2.2 Propoxur 89.6 ± 1.2 92.4 ± 1.1 Carbofuran 92.7 ± 1.3 94.5 ± 1.1 Sevin (carbaryl) 93.7 ± 1.2 110.7 ± 1.5 Methiocarb 96.6 ± 1.9 95.9 ± 3.1 Aldicard Sulfoxide 72.8 ± 1.7 77.7 ± 3.1 Aldicarb sulfone 91.5 ± 1.0 91.7 ± 1.2 Oxamyl 92.1 ± 0.6 93.4 ± 1.8 Methomyl 108.6 ± 1.7 93.5 ± 1.1 3-Hydroxycarbofuran 93.2 ± 0.8 89.9 ± 2.4 Aldicarb 91.8 ± 1.1 93.4 ± 2.2 Propoxur 89.6 ± 1.2 92.4 ± 1.1 Carbofuran 92.7 ± 1.3 94.5 ± 1.1 Sevin (carbaryl) 93.7 ± 1.2 110.7 ± 1.5 Methiocarb 96.6 ± 1.9 95.9 ± 3.1 Page 32 Giới hạn xác định phương pháp (LOQ): 0,02 mg/kg ( cho hoạt chất) bảng Giới hạn phát phương pháp Độ lặp lại phương pháp: ≤ 15% Page 33 C KẾT LUẬN Phương pháp HPLC đầu dò huỳnh quang để phân tích dư lượng CBM ứng dụng tốt số mẫu thực tế Giới hạn phát với chất khác khoảng vài chục ppb mẫu thật Chính chọn lọc với CBM nên phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao đầu dò huỳnh quang (FD ) tổ chức giới công nhận phương pháp tiêu chuẩn phân tích dư lượng CBM đất, nước, thực phẩm Hóa chất bảo vệ thực vật hợp chất có nguồn gốc tự nhiên tổng hợp hóa học dùng để phịng trừ sinh vật gây hại trồng nơng sản Hóa chất bảo vệ thực vật gồm nhiều nhóm khác nhau, gọi theo tên nhóm sinh vật gây hại, thuốc trừ sâu dùng để trừ sâu hại, thuốc trừ bệnh dùng để trừ bệnh cây… Thuốc trừ sâu loại chất sử dụng để chống côn trùng Chúng bao gồm thuốc diệt trứng thuốc diệt ấu trùng để diệt trứng ấu trùng côn trùng Các loại thuốc trừ sâu sử dụng nông nghiệp, y tế, cơng nghiệp gia đình Việc sử dụng thuốc trừ sâu cho yếu tố dẫn tới gia tăng sản lượng nơng nghiệp kỷ 21 Gần tất loại thuốc trừ sâu có nguy làm tham đổi lớn hệ sinh thái; nhiều loại thuốc trừ sâu độc hại với người; loại khác tích tụ lại chuỗi thức ăn Ngày với dụng cụ phương pháp đại, người ta kiểm tra xác định xác lượng thuốc tồn dư nơng sản tới hàng phần nghìn mg Ở Thái Lan nước ta có dụng cụ xác định dư lượng tối đa cho phép thuốc trừ sâu gốc Lân hữu Carbamate loại rau, thực phẩm nhanh chóng, cho kết sau tiếng đồng hồ, thao tác đơn giản chi phí thấp Các sở sản xuất tiêu dùng dùng Page 34 dụng cụ để tự kiểm tra mức an toàn thuốc BVTV nông sản, thực phẩm trước cung ứng sử dụng D TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Phương pháp xác định Carbamate rau,Tạp chí phát triển khoa học công nghệ, Tập 12 ,Số , 2009 [2] Quyết định ban hành số 219/QĐ/BVTV , Cục Trưởng Cục bảo vệ thực vật , 17/2/2011 [3] Science & Technology Development, Vol 12, No.09 , 2009 [4] TCVN 9016-2011 Rau tươi - phương pháp lấy mẫu ruộng sản xuất,Hà Nội , 2011 [5] tailieu.vn/xem-tai-lieu/nhom-thuoc-tru-sau-carbamate.542925.html Page 35 ... QUẢ” Page B NỘI DUNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT HỌ CARBAMATE VÀ TÌNH HÌNH TỒN DƯ HĨA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT TRONG RAU QUẢ 1.1 Thuốc bảo vệ thực vật họ carbamate Để gia tăng xuất, người thực nhiều biện pháp... dư rau để góp phần làm giảm trường hợp ngộ độc lượng thuốc dư thừa tích tụ thể người Và đề tài ma nhóm chúng em thực “XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT HỌ CARBAMATE CÒN DƯ TRONG RAU QUẢ”... Số mẫu rau, tươi có dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật chiếm từ 30-60%, số mẫu rau, có dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật vượt giới hạn cho phép chiếm từ 4-16%, số hóa chất bảo vệ thực vật bị cấm