BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH TRẦN THỊ HƯƠNG LĨNH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF TETRADENTAT ONNO DẪN XUẤT TỪ AXETYLAXETON VỚI ETYLENDIAMIN VÀ KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA NÓ VỚI MỘT SỐ KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGHỆ AN - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH TRẦN THỊ HƯƠNG LĨNH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF TETRADENTAT ONNO DẪN XUẤT TỪ AXETYLAXETON VỚI ETYLENDIAMIN VÀ KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA NÓ VỚI MỘT SỐ KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CHUYÊN NGÀNH: HÓA VÔ CƠ MÃ SỐ: 60.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Hoa Du NGHỆ AN - 2014 i LỜI CẢM ƠN Lời xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS NGUYỄN HOA DU - Người trực tiếp giao đề tài, tận tình hướng dẫn, bảo, động viên giúp đỡ suốt trình học tập nghiên cứu thực luận văn Tôi xin trân trọng cảm ơn thầy cô giáo Khoa Hóa học tận tình dạy, đóng góp ý kiến thầy cô phụ trách phòng thí nghiệm tạo điều kiện tốt để nghiên cứu hoàn thành luận văn Qua xin cảm ơn Ban Giám Hiệu, Ban lãnh đạo Khoa Hóa, Phòng Sau đại học - Trường Đại học Vinh tạo điều kiện thuận lợi cho hoàn thành luận văn Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn người thân yêu gia đình, bạn bè với đồng nghiệp,các anh chị nghiên cứu sinh nhiệt tình giúp đỡ, cổ vũ, động viên tạo điều kiện thuận lợi suốt thời gian qua để hoàn thành tốt luận văn Tuy nhiên luận văn không tránh khuyết điểm thiếu sót nên mong quý thầy cô bạn góp ý để hoàn thiện luận văn tích lũy kinh nghiệm cho công tác nghiên cứu sau Xin chân thành cảm ơn! Nghệ An, tháng 10 năm 2014 Tác giả luận văn Trần Thị Hương Lĩnh ii MỤC LỤC Trang 1.1.4 Ứng dụng số phối tử bazơ Schiff 1.3.3 Đặc trưng phổ phối tử phức chất bazơ Schiff tetradentat 23 3.5 PHỔ IR 38 3.5.1 Phổ IR phức chất NiL 38 Phổ IR phức chất nêu hình 3.12 hình 3.13 .38 Trên phổ IR phức chất có dải hấp thụ vùng dao động hóa trị nhóm C-H 3000 cm-1, dải hấp thụ vùng nối đôi mạnh.38 Tương tự phổ IR phức chất Cu(II) thể xuất giải phổ tần số 1594,36 cm-1 1528,18 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=O liên kết C=N 41 Ngoài dao động hình thành ion kim loại trung tâm phức chất thể rõ phổ IR vùng có tần số thấp 677,58 cm-1 458,62 cm-1 tương ứng với dao động M-O M-N 41 Trên sở số liệu phân tích trên, đưa cấu trúc phức chất hình 3.14 41 41 Hình 3.14: Cấu trúc phức chất CuL (a) phức chất NiL (b) 41 KẾT LUẬN 41 [10] Abou-Husein, Wolfgang Linert, (2012), Synthesis, spectroscopic and biological activities studies of acyclic and macrocyclic mono and binuclear metal complexes containing a hard- soft Schiff base, Spectrochimica Acta Part A, vol.95, 596-609 43 [14] D.P.Singh, Vandna Malik, Krihan Kumar, K.R.Aneja,(2010), Macrocyclic metal complexes derived from 2,6- diaminnopyridine and isatin with their antibacterial and spectroscopic studies, Spectrochimica Acta Part A,76,45-49 .44 [15] E V Fedorova, V B Rybakov, V M Senyavin, A V Anisimov, and L A Aslanov,(2005), Synthesis and Structure of Oxovanadium(IV) Complexes [VO(acac)2 ] and [VO( Sal : L -alanine)(H2O)], Crystallography Report, Vol.50(2),224-229 44 [23] Roslyn Atkins, Greg Brewer, Ernest Kokot, Garry M Mockler, Ekk Sinn,(1985), Copper(II) and nickel(II) complexes of unsymmetrical tetradentate Schiff base ligands, Inorg.Chem, 24(2), 127-134 45 iii CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN H2L : Phối tử tổng hợp ML : Phức chất phối tử tổng hợp với kim loại chuyển tiếp IR : Phổ hồng ngoại NMR : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân HR-ESI-MS : Phổ khối lượng phun mù electron phân giải cao UV-Vis : Phương pháp phổ hấp thụ electron v DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Trang 1.1.4 Ứng dụng số phối tử bazơ Schiff 1.3.3 Đặc trưng phổ phối tử phức chất bazơ Schiff tetradentat 23 3.5 PHỔ IR 38 3.5.1 Phổ IR phức chất NiL 38 Phổ IR phức chất nêu hình 3.12 hình 3.13 .38 Trên phổ IR phức chất có dải hấp thụ vùng dao động hóa trị nhóm C-H 3000 cm-1, dải hấp thụ vùng nối đôi mạnh.38 Tương tự phổ IR phức chất Cu(II) thể xuất giải phổ tần số 1594,36 cm-1 1528,18 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=O liên kết C=N 41 Ngoài dao động hình thành ion kim loại trung tâm phức chất thể rõ phổ IR vùng có tần số thấp 677,58 cm-1 458,62 cm-1 tương ứng với dao động M-O M-N 41 Trên sở số liệu phân tích trên, đưa cấu trúc phức chất hình 3.14 41 41 Hình 3.14: Cấu trúc phức chất CuL (a) phức chất NiL (b) 41 KẾT LUẬN 41 [10] Abou-Husein, Wolfgang Linert, (2012), Synthesis, spectroscopic and biological activities studies of acyclic and macrocyclic mono and binuclear metal complexes containing a hard- soft Schiff base, Spectrochimica Acta Part A, vol.95, 596-609 43 [14] D.P.Singh, Vandna Malik, Krihan Kumar, K.R.Aneja,(2010), Macrocyclic metal complexes derived from 2,6- diaminnopyridine and isatin with their antibacterial and spectroscopic studies, Spectrochimica Acta Part A,76,45-49 .44 [15] E V Fedorova, V B Rybakov, V M Senyavin, A V Anisimov, and L A Aslanov,(2005), Synthesis and Structure of Oxovanadium(IV) Complexes [VO(acac)2 ] and [VO( Sal : L -alanine)(H2O)], Crystallography Report, Vol.50(2),224-229 44 [23] Roslyn Atkins, Greg Brewer, Ernest Kokot, Garry M Mockler, Ekk Sinn,(1985), Copper(II) and nickel(II) complexes of unsymmetrical tetradentate Schiff base ligands, Inorg.Chem, 24(2), 127-134 45 vi DANH MỤC CÁC BẢNG Trang 1.1.4 Ứng dụng số phối tử bazơ Schiff 1.3.3 Đặc trưng phổ phối tử phức chất bazơ Schiff tetradentat 23 3.5 PHỔ IR 38 3.5.1 Phổ IR phức chất NiL 38 Phổ IR phức chất nêu hình 3.12 hình 3.13 .38 Trên phổ IR phức chất có dải hấp thụ vùng dao động hóa trị nhóm C-H 3000 cm-1, dải hấp thụ vùng nối đôi mạnh.38 Tương tự phổ IR phức chất Cu(II) thể xuất giải phổ tần số 1594,36 cm-1 1528,18 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=O liên kết C=N 41 Ngoài dao động hình thành ion kim loại trung tâm phức chất thể rõ phổ IR vùng có tần số thấp 677,58 cm-1 458,62 cm-1 tương ứng với dao động M-O M-N 41 Trên sở số liệu phân tích trên, đưa cấu trúc phức chất hình 3.14 41 41 Hình 3.14: Cấu trúc phức chất CuL (a) phức chất NiL (b) 41 KẾT LUẬN 41 [10] Abou-Husein, Wolfgang Linert, (2012), Synthesis, spectroscopic and biological activities studies of acyclic and macrocyclic mono and binuclear metal complexes containing a hard- soft Schiff base, Spectrochimica Acta Part A, vol.95, 596-609 43 vii [14] D.P.Singh, Vandna Malik, Krihan Kumar, K.R.Aneja,(2010), Macrocyclic metal complexes derived from 2,6- diaminnopyridine and isatin with their antibacterial and spectroscopic studies, Spectrochimica Acta Part A,76,45-49 .44 [15] E V Fedorova, V B Rybakov, V M Senyavin, A V Anisimov, and L A Aslanov,(2005), Synthesis and Structure of Oxovanadium(IV) Complexes [VO(acac)2 ] and [VO( Sal : L -alanine)(H2O)], Crystallography Report, Vol.50(2),224-229 44 [23] Roslyn Atkins, Greg Brewer, Ernest Kokot, Garry M Mockler, Ekk Sinn,(1985), Copper(II) and nickel(II) complexes of unsymmetrical tetradentate Schiff base ligands, Inorg.Chem, 24(2), 127-134 45 MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Hóa học hợp chất bazo Schiff phức chất với kim loại chuyển tiếp lĩnh vực phát triển cách mạnh mẽ tính đa dạng thành phần, cấu trúc lập thể đặc biệt có tính chọn lọc cao có hoạt tính sinh học khả kháng khuẩn, chống ung thư… chúng mang lại [2,8,9] Các bazơ Schiff hay hợp chất azometin có chứa mối liên kết C=N tổng hợp từ hợp chất cacbonyl (C=O) hợp chất có nhóm amin (NH2) ý đáng kể hóa học vô có nhiều ứng dụng chất xúc tác, kháng khuẩn, kháng nấm [19]… Trong loại phức chất phối tử bazơ Schiff phối tử bazơ Schiff tetradentat với nguyên tử cho phức chất tạo từ phối tử với kim loại chuyển tiếp đặc biệt kim loại sinh học có thành phần sống Cu(II), Ni(II), V(II)… quan tâm ứng dụng sinh học, dược lý chúng [16] Để phát triển theo hướng lựa chọn đề tài “Nghiên cứu tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat ONNO dẫn suất từ axetylaxeton với etylendiamin khả tạo phức với số kim loại chuyển tiếp” Mục tiêu đề tài tiến hành tổng hợp bazơ Schiff tetradentat với nguyên tử cho ONNO từ etylenđiamin với axetylaxeton khả tạo phức với số kim loại Cu(II), Ni(II) Nội dung nghiên cứu đề tài phương pháp tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat nêu phản ứng tạo phức với số kim loại sinh học Đề tài hi vọng cung cấp thêm số thông tin tổng hợp nghiên cứu khả tạp phức với số kim loại sinh học phối tử bazơ Schiff tetradentat Chương TỔNG QUAN 1.1 PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF TETRADENTAT 1.1.1 Đặc điểm cấu tạo Phối tử bazơ Schiff phối tử có nhóm chức chứa liên kết cacbonnitơ nguyên tử Nitơ liên kết với aryl alkyl nhóm không chứa hidro Công thức chung là: Hình 1.1: Cấu hình bazơ Schiff Tuy nhiên Schiff hay hợp chất azomethine định nghĩa hẹp hợp chất mà phân tử có chứa liên kết azomethine –C=N- kiểu RCH=N-R’ R, R’ gốc ankyl, aryl…[ 22] Các phối tử bazơ Schiff phức chất kim loại chúng đóng vai trò quan trọng chất xúc tác nhiều hệ thống sinh học, polyme, thuốc nhuộm lĩnh vực y dược [12,29] phản ứng hữu sử dụng thực tế bazơ Schiff mang đặc tính tuyệt vời, có cấu trúc tương đương với chất sinh học tự nhiên, bước điều chế không phức tạp có tính linh hoạt tổng hợp tạo điều kiện cho phép thiết lập cấu trúc có tính chất phù hợp với mong muốn Quá trình tổng hợp phối tử bazơ Schiff phần lớn dựa vào phản ứng ngưng tụ tiểu phân amin hợp chất cacbonyl theo chế nhân tạo thành hemiaminal, hemiminal bị nước trở thành imin R-CHO + H2N-R’ → R-CH=N-R’ + H2O 31 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 KẾT QUẢ TRỰC QUAN Sau tiến hành phản ứng, ta có kết trực quan phản ứng hình 3.1 hình 3.2 Hình 3.1: Phản ứng tạo phức chất CuL Hình 3.2: Kết phản ứng tạo phức chất NiL 32 Từ kết trực quan phản ứng ta thấy có đổi màu rõ rệt dung dịch trước sau tiến hành làm thí nghiệm chứng tỏ xảy phản ứng tạo phức chất Độ tinh khiết phối tử kiểm tra sắc kí mỏng TCL Cấu trúc phối tử phức chất tiến hành kiểm tra thông qua phương pháp phổ sau tiến hành làm khô 3.2 PHỔ 1H- NMR Các phối tử nhiều proton nên việc quy kết pic phổ H-NMR tương đối dễ dàng, nhiên việc đo tín hiệu cộng hưởng từ phức chất thường gặp khó khăn tính chất từ ion kim loại trung tâm 3.2.1 Phổ 1H-NMR phối tử Hình 3.3: Phổ 1H-NMR phối tử H2L 33 Trên phổ 1H-NMR phối tử tín hiệu proton nhóm metyl xuất δ =1,91 (3H) δ =1,99 (3H) Tín hiệu cộng hưởng δ=11 ppm ứng với H nhóm NH, chứng tỏ phối tử tồn dạng có proton gắn vào nguyên tử N Các số liệu NMR quy gán tín hiệu cộng hưởng proton phối tử trình bày chi tiết bảng 3.3 Bảng 3.1: Số liệu phổ 1H-NMR phối tử H2L Proton nguyên tử C = CH (C4,C4’) -CH2 (C1,C1’) -CH3 (C2,C2’) -CH3 (C6,C6’) Độ dịch chuyển (ppm) δ H (thực nghiệm) δ H* (mô phỏng) 4,99 (1H) 3,7-5,0 3,421- 3,433 (2H) 3,11 1,99-2,00 (3H) 2,26 1,911-1,912 (3H) 1,8 nhóm = CH nhóm -CH2-CH2nhóm metyl - CH3 nhóm metyl - CH3 Từ kết phổ 1H-NMR ta xác định công thức phối tử sau: H3C NH 2' 1' CH3 HN 4' CH HC O O H3C 6' CH3 Hình 3.4: Công thức phối tử H2L Từ công thức phối tử, ta thấy phối tử xảy hoán chuyển đồng phân tautome hóa dạng amit hình 3.5 34 H3C H2C NH CH2 H2C CH2 N CH O H3C HN HC H3 C CH3 HC N H H O O CH3 CH3 H3 C CH O CH3 Hình 3.5: Đồng phân tautome hóa dạng amit phối tử 3.2.2 Phổ 1H-NMR phức chất Ni(II) Phổ 1H-NMR phức chất Cu(II) không thu tín hiệu cộng hưởng proton, điều chứng tỏ ảnh hưởng electron độc thân Cu(II) cấu hình d9 Phổ 1H-NMR phức chất với Ni(II) thu tín hiệu cộng hưởng proton rõ nét, cho thấy cấu hình electron Ni(II) d dạng spin thấp nên không electron cặp đôi Trong phổ ta quan sát thấy tín hiệu proton δ = 11ppm biến phổ phức chất nghĩa proton gắn với N linh động bị tách khỏi trình tạo phức chứng tỏ trình tạo phức xảy Ngoài vị trí proton gắn với nguyên tử cacbon chuyển dịch thay đổi không nhiều nhóm nguyên tử phối tử xa trung tâm tạo phức nguyên tử N O Hình 3.6: Phổ 1H-NMR phức chất NiL 35 3.3 PHỔ HR-ESI- MS Xác định khối lượng phân tử phối tử (H2L) khối phổ HR-ESIMS thu phổ hình 3.1 Hình 3.7: Phổ HR-ESI-MS phối tử H2L Việc xác định khối lượng phân tử phối tử (H2L) khối phổ hữu ích việc xác định cấu trúc công thức phân tử Trong nghiên cứu này, phối tử hòa tan dung môi có chứa Na+ Bảng 3.2: Số liệu phổ 1H-NMR phối tử phức chất Mảnh cấu Công thức trúc H2L [H2L+Na]+ [H2L+H]+ C12H20N2O2 [C12H20N2O2+Na]+ [C12H20N2O2+H]+ Giá trị m/z xác Thực Lý thuyết nghiệm 224,1525 247,14223 247,1450 225,16031 225,1625 Độ phù hợp 99,9989% 99,99902% Trong phổ MS phối tử có pick lớn m/z= 247,1450 tương ứng với ion [C12H20N2O2+Na]+ với giá trị m/z theo lý thuyết 247,14223 Từ ta xác định công thức phối tử C12H20N2O2 Phức chất Cu(II) Ni(II) có phổ HR-ESI-MS hình 3.8 hình 3.9 sau 36 Hình 3.8: Phổ HR-ESI- MS phức chất Cu(II) Hình 3.9: Phổ HR-ESI- MS phức chất Ni(II) Bảng 3.3: Số liệu phổ HR-ESI-MS phối tử phức chất Mảnh cấu Giá trị m/z xác Độ phù hợp Lý thuyết Thực nghiệm trúc H2L+Na [C12H20N2O2+Na]+ 247,14223 247,1450 99,9989% [CuL+Na]+ [C12H18N2O2Cu+Na]+ 308,0562 308,0566 99,99998% + + [NiL+Na] [C12H18N2O2Ni+Na] 303,0619 303,0646 99,99991% Pick lớn phức Cu(II) m/z= 308,0566 tương ứng với ion [C12H18N2O2Cu+Na] Công thức + có số khối tính theo lý thuyết 308,0562 Như phức chất tạo thành có thành phần phân tử CuL 37 Đối với phức chất Ni(II), pick lớn phổ MS m/z= 303,0646 tương ứng với ion [C 12H22N2O2Ni+Na)]+ với m/z theo lý thuyết 303,0619, phù hợp tốt với giá trị đo thực nghiệm nêu Vậy phức chất Ni(II) có thành phần phân tử NiL 3.4 PHỔ UV-Vis Các dải phổ UV - Vis từ 200 - 800nm điển hình phức chất mà ion trung tâm ion nguyên tố kim loại chuyển tiếp để xác định gắn kết phối tử L với kim loại 3.4.1 Phổ UV-Vis phức chất CuL Phổ hấp thụ electron phức chất Cu(II) đặc trưng mức chuyển dd bước sóng λmax từ 540 -550 nm Hình 3.10: Phổ UV-Vis phức chất CuL Phổ thu mẫu [CuL] mà tổng hợp có dải hấp thụ yếu λmax = 541 nm, với hệ số hấp thụ mol 25,9, dải chuyển d-d với bước chuyển: Eg → T2g cấu trúc hình học vuông phẳng Phức CuL Peak (nm) 541 Abs 0,25883 3.4.2 Phổ UV-Vis phức chất NiL ε 25,883 38 Phổ hấp thụ electron phức chất Ni(II) thường đặc trưng mức chuyển d-d bước sóng λmax từ 560 -570 nm Hình 3.11: Phổ UV-Vis phức chất NiL Phức NiL Peak (nm) 567 Abs 0,81782 ε 81,782 Phổ thu mẫu [NiL] tổng hợp có dải hấp thụ λmax = 567 nm, với hệ số hấp thụ mol 81,7 thuộc bước chuyển d-d 3.5 PHỔ IR 3.5.1 Phổ IR phức chất NiL Phổ IR phức chất nêu hình 3.12 hình 3.13 Trên phổ IR phức chất có dải hấp thụ vùng dao động hóa trị nhóm C-H 3000 cm-1, dải hấp thụ vùng nối đôi mạnh 39 Hình 3.12: Phổ IR phức chất NiL Các dao động đặc trưng phổ IR phức NiL thể quy gán bảng 3.4 Bảng 3.4 Tần số dao động IR phức chất NiL Dao động Quy gán 2945,69 νCH - CH3 2912,59 νCH nhóm CH2 2864,13 νCH CH2 nối đôi 1588,80 νCO nhóm –C=O 1515,00 νC-N nhóm – C=N 1408,93 νC=C nhóm – C=CH 1356,26 δC-N nhóm C=N 1283,05 δCH3 –CO- CH3 767,24 δC-H nhóm -C=CH689,56 νNi-O 479,31 νNi-N Trong phổ IR phức chất ta thấy trội xuất dải phổ 1515 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=N giải phổ 1588 cm-1 quy gán dao động hóa trị liên kết C=O Cả hai dải phổ có tần số thấp so với giải phổ quy gán với trạng thái liên kết tự [1] 40 Mặt khác ta thấy phổ xuất nhiều giải phổ xuất dao động khác nhiên dải phổ bị dồn phía có tần số thấp chứng tỏ việc tạo phức khiến cho dao động hóa trị trở nên khó khăn Một đặc điểm khẳng định tạo phức chất xuất dải dao động 689,56 479,31 thể cho dao động liên kết M-O liên kết M-N 3.5.2 Phổ IR phức chất CuL Hình 3.13 Phổ IR phức chất CuL Các dao động đặc trưng phức chất CuL phổ IR thể bảng 3.5 Bảng 3.5 Tần số dao động IR phức chất CuL Dao động 2982,33 2918,87 2857,12 1594,36 Quy gán ν CH - CH3 ν CH nhóm CH2 ν CH CH2 nối đôi ν CO nhóm –C=O 41 ν C-N nhóm –C=N1528.18 ν C=C- nhóm –C=CH 1426,96 1354,94 δC-N nhóm C-N 1271,94 δCH3 –CO- CH3 749,59 δC-H nhóm -C=CHν Cu-O 677,58 ν Cu-N 458,62 Tương tự phổ IR phức chất Cu(II) thể xuất giải phổ tần số 1594,36 cm-1 1528,18 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=O liên kết C=N Ngoài dao động hình thành ion kim loại trung tâm phức chất thể rõ phổ IR vùng có tần số thấp 677,58 cm-1 458,62 cm-1 tương ứng với dao động M-O M-N Trên sở số liệu phân tích trên, đưa cấu trúc phức chất hình 3.14 H3C H2C CH2 H3C Cu CH CH3 N CH O O CH3 H3C CH2 Ni HC O O H2C N N N HC CH3 CH3 H3C (b) (a) Hình 3.14: Cấu trúc phức chất CuL (a) phức chất NiL (b) KẾT LUẬN Đã tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat ONNO dẫn xuất từ axetylaxeton với etilendiamin phản ứng ngưng tụ môi trường axit Trên sở liệu phổ phân tích nguyên tố xác định công thức cấu tạo phối tử 42 CH3 H3C HN NH CH HC O O CH3 H3C Phối tử H2L Đã tổng hợp phức chất phối tử với ion kim loại chuyển tiếp Cu(II), Ni(II) Các phức chất có thành phần ML, xác định phổ HR-ESI-MS Trên sở số liệu phổ, đề nghị cấu trúc phức chất dạng vuông phẳng, ion Ni(II) cấu hình d8 trạng thái spin thấp H3C H2C CH2 Cu O H3C H3C H2C CH2 CH Ni HC O O CH3 H3C CH3 N N N N HC CH3 CH O CH3 Phức chất CuL phức chất NiL TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Nguyễn Hữu Đĩnh- Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục [2] Vũ Đăng Độ (1993), Hóa sinh vô cơ, NXB Đại học tổng hợp Hà Nội 43 [3] Vũ Đăng Độ, Trịnh Ngọc Châu, Triệu Thị Nguyệt (1998), Khả thực “phản ứng khuôn” thiosemicacbazit với salixilandehit axetylaxeton, NXB ĐH Quốc Gia Hà Nội [4] TS Lê Đức Giang, (2012), Giáo trình “Lý thuyết chế phản ứng hóa học hữu cơ”, NXB ĐH Vinh [5] Lê Chí Kiên (2006), Hóa học phức chất, NXB Quốc Gia [6] Hoàng Nhâm (2004), Hóa học vô 3, NXB Giáo Dục [7] Phan Văn Tường (2007), Giáo trình“Vật liệu vô cơ”, NXB ĐH Quốc Gia Tiếng Anh [8] Amis Rai, Rupa Sirohi,(2011), Synthesis and characteriation of base Schiff ligands, VSRD Technical and Non- Technical Journal, Vol.2(8), 352-357 [9] Anant Prakash, Devjani Adhikani, (2011), Application of Schiff bases and their metal complexes, International Journal of ChemTech Research Vol.3(4), 1891-1896 [10] Abou-Husein, Wolfgang Linert, (2012), Synthesis, spectroscopic and biological activities studies of acyclic and macrocyclic mono and binuclear metal complexes containing a hard- soft Schiff base, Spectrochimica Acta Part A, vol.95, 596-609 [11] Adeola Ayodeji Nejo, (2009), Metal (II) schiff baze complexes and the insulin- mimetic, studies on the oxovanadium(IV) complexes, Journal of Coordination Chemistry, 62(21), 3411-3424 [12] Collinson S.R and Fenton D.E.(1996),“Metal complexes of bibracchial Schiff base macrocycles, Coordination Chemistry Review, 148,19-40 [13] D.P.Singh, Nupur shishodia (1997), Synthesis and Characterization of bivalent metal complexes of a tetradentate N6 macrocyclic ligand, Polyhedron, 16(13), 2229-2242 44 [14] D.P.Singh, Vandna Malik, Krihan Kumar, K.R.Aneja,(2010), Macrocyclic metal complexes derived from 2,6- diaminnopyridine and isatin with their antibacterial and spectroscopic studies, Spectrochimica Acta Part A,76,45-49 [15] E V Fedorova, V B Rybakov, V M Senyavin, A V Anisimov, and L A Aslanov,(2005), Synthesis and Structure of Oxovanadium(IV) Complexes [VO(acac)2 ] and [VO( Sal : L -alanine)(H2O)], Crystallography Report, Vol.50(2),224-229 [16] Karmaker S1, Saha TK, Yoshikawa Y, Sakurai H (2007) - Amelioration of hyperglycemia and metabolic syndromes in type diabetic KKA(y) mice by poly(gamma-glutamic acid)oxovanadium(IV) complex, Chem Med Chem, 2(11), 1607-1612 [17] Kyle E Denton and Dr Colin J Cairns (2011), Synthesis and Characterization of Enamine and Schiff base Metal Complexes, Department of Chemistry- Drake University [18] Mathal Mathew, A.J.Carty, Gus.J Palenlk, (1970) An unusual complex containing bridging vanadyl groups The crystal structure of N,N'propylenebis (salicylaldiminato) oxovanadium(IV), J.Am.Chem.Soc, 92(10), 3197-3198 [19] Mayura A Panchbhai, Paliwal L.J and Bhave N.S (2008), Synthesis and characterization of complex compounds of Tetra-aza Macrocyclic ligand, E-Joural of Chemistry, Vol 5, 1048-1056 [20] Muhammad Aqeel Ashraf, Karamat Mahmood, Abdul Wajid (2011), Synthesis, Characterization and Biological Activity of Schiff Bases, International Comference on Chemistry and Chemiscal Process, vol.10 45 [21] Monika Tyagi, Sulekh Chandra(2011),Tetraaza macrocyclic complexes: synthesis, spectral and antifungal studies J Chem Pharm Res, 3(1), 5663 [22] Rondla Rohini(2012), Synthesis, spectral and antibacterial studies of copper(II) tetraaaza macrocyclic complexes, Int.J.Mol.Sci, 13(4), 4982-4992 [23] Roslyn Atkins, Greg Brewer, Ernest Kokot, Garry M Mockler, Ekk Sinn,(1985), Copper(II) and nickel(II) complexes of unsymmetrical tetradentate Schiff base ligands, Inorg.Chem, 24(2), 127-134 [24] Ryan E Mewis, Stephen J Archibald,(2010), Biomedical applications of macrocyclic ligand complexes, Coordination Chemistry Review, 254, 1686-1712 [25] Pillai C.K.S.Nandi U.S and Warren Levinson, (1977), Interaction of DNA with anti- cancer drugs: copper- thiosemicarbazide system, Bioinorganic Chemistry,151-157 [26] Philip E Bairne, Christopher L Dupont,(2010), History of Biological metal utillzation inferred through phylogenomic analysis of protein structure, PNAS, vol 107, no.23,10567-10572 [27] Schiff H (1864), Synthesis of Schiff Bases, Ann Suppl 3, 343 [28] Singh.K., Barwa.M.S., Tyagi.P, Med J (2007), Synthesis and characterization of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) complexes with Schiff base derived from 4-amino-3-mercapto-6-methyl5-oxo-1,2,4-triazine, Eur Chem, 42, 394-402 [29] Taylor M.K., Reglinski J., Wallace D (2004), Coordination geometry of tetradentate Schiff's base nickel complexes: The effects of donors, backbone length and hydrogenation, Polyhedron, 23(18), 3201-3209 [...]... những phối tử chelat do sự hình thành phức chất bền vững bởi 4 vị trí cho ONNO Phối tử bazơ Schiff tetradentat đã được nghiên cứu rộng rãi do khả năng tạo các liên kết phối trí dễ dàng với các ion kim loại Các tính chất của các phức kim loại được xác định bởi tính chất electron của các phối tử và yếu tố lập thể của nó Cấu trúc và cơ chế của sự hình thành các phức chất bazơ Schiff và hóa học lập thể của. .. hóa chọn lọc của các ion kim loại khi tạo phức Chúng ta biết rằng N, S và O là các nguyên tử đóng một vai trò quan trọng trong việc phối trí với các kim loại sinh học [28] Phức kim loại với phối tử bazơ Schiff đã được biết đến từ giữa thế kỷ XIX, ngay từ khi tổng hợp các phối tử bazơ Schiff đầu tiên [27] Từ đó, phức chất bazơ Schiff với kim loại đã được nghiên cứu rộng rãi bởi vì chúng có nhiều ứng dụng... trong dẫn xuất của salicylandehit Tóm lại hóa học các bazơ Schiff được coi là một phần quan trọng trong sự phát triển của hóa học phối trí Phức chất của bazơ Schiff với các kim loại đã được nghiên cứu rộng rãi bởi vì tính chất hóa – lý hấp dẫn của chúng được ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khoa học Chúng đóng một vai trò quan trọng trong cả lĩnh vực nghiên cứu và tổng hợp, bởi vì các bazơ Schiff khá dễ tổng. .. thành phần với các phối tử hữu cơ trong cầu nội phức chất Có thể sử dụng các phương pháp khác nhau để tổng hợp các phức chất của kim loại chuyển tiếp với các phối tử bazơ Schiff Dưới đây là một số phương pháp thường được sử dụng a, Tổng hợp phối tử và phức chất tách rời Trong phương pháp này, việc tách và làm sạch các bazơ Schiff được thực hiện trước khi tạo phức Phức của chúng được tổng hợp bằng cách... pyridoxal và biến đổi amino axit Ngoài ra, bazơ Schiff có những hoạt tính sinh học như hoạt tính kháng khuẩn, kháng nấm Phức kim loại của bazơ Schiff đã được nghiên cứu rộng rãi bởi vì chúng có tác dụng kháng và diệt tế bào ung thư, đặc biệt là hợp chất phức với các kim loại sinh học Hóa học các bazơ Schiff được coi là một phần quan trọng trong sự phát triển của hóa học phối trí Phức chất của bazơ Schiff với. .. lợi tiểu Thuốc chống lao 1.2 PHỨC CHẤT CỦA PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF VỚI KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP Hóa học vô cơ đã khám phá nhiều vấn đề bất thường lý thú của các phức chất của kim loại trong các hệ sinh học Hầu hết các phức chất đều có được đặc tính, ứng dụng nổi trội hơn so với phối tử 13 Trong đó hầu hết các ion kim loại được nghiên cứu đều được lựa chọn là kim loại chuyển tiếp do nó có đặc tính nổi trội là... chứa các nguyên tử cho điện tử như N, S và O có hoạt tính sinh học rộng và được quan tâm đặc biệt ở nhiều khía cạnh khác nhau khi chúng được liên kết với các ion kim loại Đặc biệt khi các ion kim loại liên kết với các hợp chất hoạt tính sinh học có thể làm tăng hoạt tính của chúng Trong các phức của kim loại chuyển tiếp với phối tử bazơ Schiff thì phức chất với phối tử bazơ Schiff tetradentat được... ra với ion kim loại trung tâm Đây là cấu trúc tối ưu cho một chất xúc tác đồng thể Ziegler-Natta Vì vậy, nó cũng rất được quan tâm nghiên cứu Nhiều phức kim loại chuyển tiếp với phối tử bazơ Schiff tetradentat đã được tổng hợp, chủ yếu là sử dụng phối tử đối xứng đơn giản như H2Salen và H2Salophen 16 (a) (b) Hình 1.15: Phức của kim loại M với H2Salen (a) và H2Salophen (b) Những phức bất đối xứng của. .. với phối tử đơn thuần của nó Sự có mặt của các nguyên tử cho N, O trong phối tử khi kết hợp với ion kim loại Cu(II), Ni(II) dẫn đến ức chế enzym vì các nhóm hydroxyl trong tâm hoạt động của enzym bị vô hiệu hóa bởi các ion trong phức chất Ví dụ: Phức chất của Cu(II), Ni(II) với bazơ Schiff được tổng hợp nên từ 3-notrobenzyline-4-aminoanttipyrine và anilin có khả năng kháng nấm, phức của Cu(II) có khả. .. tâm của các nhà khoa học có lẽ là vì tính bền của chúng và khi kết hợp với chúng, phức chất có các hoạt tính sinh học, xúc tác, và điện hóa Các phức kim loại chuyển tiếp của các phối tử chứa N, nhóm cho N có nhiều ứng dụng trong y học, dược lý và công nghiệp Điều này là do các vị trí phối trí chưa được dùng trên các kim loại và hệ phối tử, hoặc do trạng thái oxy hóa chọn lọc của các ion kim loại khi tạo ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH TRẦN THỊ HƯƠNG LĨNH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP PHỐI TỬ BAZƠ SCHIFF TETRADENTAT ONNO DẪN XUẤT TỪ AXETYLAXETON VỚI ETYLENDIAMIN VÀ KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA NÓ VỚI MỘT SỐ KIM. .. tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat ONNO dẫn suất từ axetylaxeton với etylendiamin khả tạo phức với số kim loại chuyển tiếp Mục tiêu đề tài tiến hành tổng hợp bazơ Schiff tetradentat với. .. phức với số kim loại sinh học Đề tài hi vọng cung cấp thêm số thông tin tổng hợp nghiên cứu khả tạp phức với số kim loại sinh học phối tử bazơ Schiff tetradentat 2 Chương TỔNG QUAN 1.1 PHỐI TỬ BAZƠ