2 Tên quố quốc tế : CHƯƠ NG V CHƯƠNG AXIT CARBOXYLIC VÀ VÀ DẪ DẪN XUẤ XUẤT Axit + tên hidrocarbon + oic ((s số đượ đánh nhó nhóm -COOH) CH3 – CH2 – CH2 – COOH CH3 – CH – CH2 – COOH CH3 Axit butanoic A- AXIT CARBOXYLIC HC C COOH CH3 HC C CH COOH Axit 2-butenoic Axit propinoic R Axit 3-metilbutanoic Nhị Nhị chức : Axit + tên hidrocarbon + dioic OH COOH HOOC C H H O H Axit cis-2-butendioic ( axit maleic ) HOOC H HOOC C C C COOH Axit trans-2-butendioic ( axit fumaric ) HOOC-(CH2) 2-COOH CH2 COOH Axit butandioic ( axit sucinic ) Axit propandioic ( axit malonic ) II Điều chế chế : I Tên gọi : Tự đọc Tên th thô ông thư thường : Xuấ Xu ấ t phá phá t t nguồ nguồ n g ố c (h (h ầ u h ế t t g ố c Latin, số gốc Hy Lạp) Thư Thường sử dụng : iso, iso, sec, tert, tert, neo Còn sử dụng đánh số theo mẫu tự Hy Lạp : α, β, γ… Phả Phản ứng oxi hóa : a Từ anken, anken, ankin : R CH CH R' R C C R' KMnO4 to RCOOH + R’COOH b Từ aren (c (có dây nhá nhánh nh)) : điều chế chế axit thơ thơm H C OH O Axit formic CH3 C OH CH3-CH2-COOH β α CH2 CH2 CH3 COOH O Axit axetic Axit propionic KMnO4 to + CH3COOH Điều chế chế axit tổng hợp Grignard : b Từ ancol bậc hoặ andehit : ( Xem tính chất hóa học ancol, andehit ) R-CH2-OH δ- δ+ R MgX + O C R O C H+ H 2O OMgX O [O] RCOOH RMgX R-CH=O 1) CO2 RCOOH R C OH O Axit (+1C) 2) H3O+ Ví dụ: Điều chế axit 2,2-dimetilpropanoic từ 2-metilpropen CH3 C CH3 CH2 CH3 HCl Cl + H 2O α RCOOH + HCl H2C O C O O C C R + H 2O H+ 2RCOOH H O N + H + + 2H 2O RCOOH + NH 4+ � Thủy phân amit: R C O NH2 2- H3O + COOC2H5 COOC2H5 hay C 2H5OCO – CH2 – COOC 2H5 Dietilmalonat � Điều chế axit ankil axetic α C � Thủy phân nitrin: R 1- CO2 HOOC CH2 COOH Axit malonic H+ � Thủy phân anhidrit axit: R COOH CH3 MgCl CH3 CH3 � Thủy phân clorua axit: C C C Tổng hợp malonic : Điều ch chế ế axit phả phâ ân: phản ứng thủ thủy ph R Mg Cl eter CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 COOC2H5 COOC2H5 EtONa EtOH H R RCOOH + NH + C δ+ δ− R–X COOC2H5 H COOC2 H5 + H + + H 2O COOC2H5 CH (*) H2O/H+ R COOC2H5 to COOH CH COOH to -CO2 R-CH2-COOH Axit ankil axetic chế axit diankil axetic: axetic: � Điều chế Nếu sau (* (*): COOC2H5 R Ví dụ 1: 1- EtONa CH R C 2- R’ – X COOC2H5 Điều chế chế axit 3-metilbutanoic từ CH2(COOEt) Các chấ chất cần thiế thiết khác đượ chọ chọn tùy ý COOC2H5 R' COOC2H5 CH to - CO2 COOH δ+ C CH(COOC2H5)2 COOH R' 1- (CH3)2CH 2- H2O/H+ δ− CH3 COOC2H5 EtONa H COOC2H5 COOC 2H5 C δ− δ+ δ− CH HOOC R CH R CH Điều chế chế axit glutaric HOOC – CH2 – CH2 – CH2 – COOH từ X–R–X dietilmalonat CH2(COOC2H5)2 COOC2H5 COOC2H5 C2H5OOC CH CH(COOH)2 Ví dụ 2: H HOOC CH H3C chế diaxit: diaxit: � Điều chế C2H5OOC COOH Cl Axit diankil axetic H CH2 to -CO2 COOH R R' α C CH H3C C2H5ONa H2O/H + R CH3 CH2(COOC2H5)2 CH2(COOC2H5)2 HOOC – CH2 – CH2 – CH2 – COOH H2O/H+ COOC2H5 COOH to HOOC – CH2 – R – CH2 – COOH -CO2 Diaxit COOH 1- H2O/H+ 2- to C2H5ONa δ+ CH(COOC2H5)2 Cl – CH2 – Cl (C2H5OOC)2CH CH2 CH(COOC 2H5)2 III Tính chấ chất vật lý : Tự đọc Tính axit : C c axit đ n ch ứ c đ ề u l ch ấ t l ỏ ng hoặ ho ặ c chấ ch ấ t rắn Các axit thơ thơm chấ chất rắn T o liê ê n k ế t hidro liê ê n phâ â li li ph n t n ê n c ó nhiệ nhiệ t đ ộ sôi, nhiệ nhiệt độ nóng chả chảy cao nh nhó óm ch ức hữu khác có số C O R H O C C O R O H Tạo liê liên kết hidro với H2O tan tốt nước IV Tính chấ chất hóa học : R δ+ C O H δ O − Tuy chứa nhó nhóm C=O axit carboxylic lại khô không cho phả phản ứng cộng nhâ nhân ản ứng với CN , hợp chấ chất carbonyl (ph (phả NaHSO 3, NH3, …) R C O H H+ + R C O O O H+ Ka = RCOO- RCOOH Ka củ a axit carboxylic khoả khoả ng 10-5 (pka≈5) Tính axit m nh h n phenol, ancol nh ng y ế u h n axit vô mạnh như : HCl, HCl, H2SO4, … R-COOH > HOH > ROH > RC CH > R-H Nh ữ ng nh ó m r ú t đ i ệ n t l m t ă ng t í nh axit, axit, nhữ nhó nhóm đẩy điện tử làm gi giả ảm tính axit axit Đ ố i v ới axit thơ th m nhữ nh ữ ng nhó nh ó m r ú t đ iệ n t v ị trí trí orto, orto, para làm tăng tính axit, axit, ngư ngược lạ i nhữ nhó nhóm cho điện tử vị trí trí làm giả giảm tính axit axit Axit carboxylic th ể hiệ hi ệ n t í nh axit qua c c ph ả n ứng : + Phả Phản ứng với kim loạ loại : Na, Zn, … + Phả Phản ứng với oxit kim loạ loại : CaO, CaO, … + Phả NaOH,, NH3, … Phản ứng với bazơ bazơ : NaOH + Phả Phản ứng với muố muối axit yếu : CaCO3, … Phả Phản ứng tạo dẫn xuấ xuất axit : a Clorua axit : R C OH + R PCl5 C Cl + POCl3 + HCl O O R C OH R + SOCl2 C Cl + SO2 O O b Este (xem (xem lại ancol) ancol) : c Amid : RCOOH + NH3 RCOONH4 to RCOONH4 RCONH2 + H2O Phả Phản ứng thế Hα Hα R CH2 COOH + Br2 P đỏ R CH COOH + HBr Br NH3 R CH Br COOH R CH COOH NH2 Ứng dụng α-amino acid OH- R CH COOH OH α-hidroxi acid + HCl ... liê liên kết hidro v i H2O tan tốt nước IV Tính chấ chất hóa học : R δ+ C O H δ O − Tuy chứa nhó nhóm C=O axit carboxylic lại khô không cho phả phản ứng cộng nhâ nhân ản ứng v i CN , hợp chấ chất... n ứng : + Phả Phản ứng v i kim loạ loại : Na, Zn, … + Phả Phản ứng v i oxit kim loạ loại : CaO, CaO, … + Phả NaOH,, NH3, … Phản ứng v i bazơ bazơ : NaOH + Phả Phản ứng v i muố muối axit yếu :... hoặ andehit : ( Xem tính chất hóa học ancol, andehit ) R-CH2-OH δ- δ+ R MgX + O C R O C H+ H 2O OMgX O [O] RCOOH RMgX R-CH=O 1) CO2 RCOOH R C OH O Axit (+1C) 2) H3O+ V dụ: Điều chế axit 2,2-dimetilpropanoic