1 Mở đầu Trong hai thập kỷ vừa qua, phát triển mạnh mẽ công nghệ nano diễn ba lĩnh vực: vật liệu, linh kiện thiết bị Các vật liệu nano chiếm vị trí hàng đầu tốc độ phát triển hai khía cạnh: tăng cường kiến thức khoa học ứng dụng Hiện nay, số vật liệu nano dùng cho y-sinh học, xúc tác phát triển đến giai đoạn bùng nổ thương mại Các tượng vật lý xuất vật liệu nano từ nói chung vật liệu manganite nói riêng quan tâm nghiên cứu từ vài thập kỷ qua gần đẩy mạnh phát triển phương pháp chế tạo vật liệu kích thước nano kỹ thuật đặc trưng Các tính chất vật lý, hóa học hạt nano phụ thuộc mạnh vào kích thước Các tính chất hóa, lý dị thường vật liệu có cấu trúc nano như: trạng thái siêu thuận từ thủy tinh spin, từ trở xuyên ngầm, tính xúc tác làm cho vật liệu đối tượng nghiên cứu đầy thú vị mà cịn có tiềm ứng dụng to lớn nhiều lĩnh vực đời sống kỹ thuật lưu trữ thông tin mật độ cao, sensor từ, dẫn thuốc, đánh dấu tế bào, nhiệt từ trị, xử lý khí thải độc hại Những tượng nảy sinh vật liệu nano từ khơng đóng góp tính chất nội hạt mà cịn bị chi phối hiệu ứng kích thước tương tác hạt [131], [156] Các hiệu ứng kích thước tác động tới trạng thái từ hạt vai trị tăng kích thước hạt giảm [32], [33] Thí dụ như: ổn định đơn vị thông tin (bit) môi trường ghi từ theo thời gian tác động nhiệt liên quan mật thiết với kích thước hạt, đặc biệt giới hạn siêu thuận từ Ngoài ra, từ độ vật liệu dạng hạt nano suy giảm mạnh so với vật liệu khối, dị hướng từ bề mặt tăng cường, lan truyền sóng spin vật liệu bị giới hạn kích thước [97], [146] Trật tự từ bề mặt hạt không đồng với lõi hạt khác biệt số phối vị nguyên tử, thành phần hóa học mức độ sai hỏng Trong phần lõi hạt thường có xếp spin tương tự vật liệu khối bề mặt hạt thể độ bất trật tự từ cao với trạng thái khơng từ tính trạng thái tương tự thủy tinh spin Tương tác hạt thay đổi mạnh trạng thái từ hệ trước hết tương tác làm thay đổi chiều cao rào qua thay đổi thời gian hồi phục spin hạt Ngoài ra, tương tác tạo nên trạng thái từ tập thể với biểu tính thủy tinh spin Tương tác hạt thực chất hệ hiệu ứng kích thước Tính bất trật tự spin bề mặt hạt ảnh hưởng đến trình tán xạ phụ thuộc spin biên hạt Thêm vào đó, số tượng bất thường tính dẫn vật liệu dạng hạt nano liên quan đến hiệu ứng kích thước thường nhắc tới tượng khóa Culông vùng nhiệt độ thấp tượng xuyên ngầm điện tử dẫn có spin phân cực qua biên hạt Các hạt perovskite kích thước nano thường tổng hợp nhiều cách khác nhau: phương pháp “top-down” “bottom-up” Phương pháp “bottom-up” xây dựng từ nguyên tử, ion, phân tử để tạo thành đơn vị sở, đám nano vật liệu khối Loại bao gồm kỹ thuật hóa học solgel, đồng kết tủa Các phương pháp “top-down” thường bắt đầu với vật liệu khối kết sau tạo vật liệu cấu trúc nano Các kỹ thuật thường dùng phương pháp gồm có: kỹ thuật khắc, ăn mòn, nghiền lượng cao Tuy nhiên, kỹ thuật nghiền lượng cao khả làm nhỏ vật liệu gốm dạng khối đến kích thước nano - cách chế tạo « top-down», sử dụng để tổng hợp loại vật liệu hạt nano xuất phát ơxít kim loại thành phần - cách chế tạo xem «bottom-up » Phương pháp chế tạo gọi cách thích hợp tổng hợp hóa (Mechanochemical Synthesis) hay có tên khác nghiền phản ứng (Reactive Milling-RM) thu vật liệu có cấu trúc có phản ứng hóa học xẩy đồng thời q trình nghiền bột ơxít thành phần Phương pháp nghiền phản ứng cho phép tổng hợp vật liệu nano ơxít đơn giản, hiệu quả, có tính lặp lại cao, khơng cần mơi trường khí bảo vệ Tại Việt Nam, thập kỷ qua vật liệu perovskite nghiên cứu hai nội dung nghiên cứu ứng dụng, chủ yếu tập trung hai sở nghiên cứu Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội [21], [22] Viện Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam [1], [4], [5] Ban đầu vật liệu perovskite quan tâm loại vật liệu có hoạt tính xúc tác cao dùng để xử lý khí thải độc hại chế tạo sensor nhạy khí đặc dụng Trong thời gian dài, nghiên cứu tập trung vào loại vật liệu khối màng mỏng với tính chất điện từ vơ hấp dẫn hiệu ứng từ trở khổng lồ, tính chất thủy tinh spin, chất đa pha đồng tồn vật liệu hiệu ứng từ nhiệt chuyển pha (magnetocaloric) Gần đây, xuất phát từ tiềm ứng dụng to lớn vật liệu dạng hạt, vật liệu perovskite dạng hạt đặc biệt quan tâm nghiên cứu với loại vật liệu nano khác kể việc ứng dụng y sinh học Một số kết có tính thời cơng bố liên quan tới trạng thái từ trở từ trường thấp vật liệu perovskite tổ hợp có kích thước nano Trên giới, nghiên cứu vật liệu perovskite dạng hạt có kích thước nano tập trung nghiên cứu thời gian gần đây, đặc biệt bất thường tính chất dẫn từ trở Mặc dù vậy, tính chất vật lý có liên quan mật thiết với ứng dụng, đặc biệt tính chất điện từ vật liệu nano perovskite chưa nghiên cứu cách toàn diện có hệ thống Xuất phát từ tình hình nghiên cứu vật liệu perovskite giới Việt Nam, vào khả đào tạo tiến sĩ Viện Khoa học Vật liệu để phát triển, hoàn thiện kết nghiên cứu thu ban đầu lựa chọn đề tài Luận án: Nghiên cứu tính chất vật liệu perovskite ABO3 kích thước nanơmét (A = La, Sr, Ca B = Mn) tổng hợp phương pháp nghiền phản ứng Mục tiêu luận án:  Tìm thông số công nghệ tối ưu để tổng hợp số vật liệu perovskite phương pháp nghiền phản ứng chế độ xử lý nhiệt thích hợp để tạo mẫu có kích thước hạt mong muốn  Đánh giá đặc trưng cấu trúc, kích thước phân bố kích thước mẫu thu sau nghiền sau ủ nhiệt  Khảo sát ảnh hưởng kích thước hạt tương tác hạt tới tính chất từ, tính chất dẫn số vật liệu nano manganite tiêu biểu La0,7(A)0,3MnO3 (A=Sr,Ca) giải thích kết thực nghiệm mơ hình lý thuyết phù hợp Tìm mối liên quan điều kiện công nghệ với đặc trưng tính chất  Khảo sát số đặc trưng đốt nóng cảm ứng từ theo định hướng ứng dụng nhiệt từ trị cho mẫu La0,7SrxCa0,3-xMnO3 (x = 0-0,3) Nội dung luận án bao gồm: Phần tổng quan tính chất vật lý hạt nano từ, sơ lược vật liệu manganite với tính chất bất thường điện trở suất từ trở, chế đốt nóng cảm ứng từ Tiếp theo kỹ thuật thực nghiệm, kết nghiên cứu ảnh hưởng thời gian nghiền kích thước hạt sau xử lý nhiệt tới đặc trưng cấu trúc, dạng thù hình tính chất điện từ Các số liệu thực nghiệm phân tích số mơ hình tượng luận nhằm đánh giá ảnh hưởng kích thước hạt, trạng thái bề mặt tương tác hạt tới tính chất điện từ đặc trưng đốt nóng cảm ứng từ Bố cục luận án: Luận án có 131 trang, bao gồm phần mở đầu, chương nội dung kết luận Cụ thể sau: Mở đầu Chương CÁC TÍNH CHẤT VẬT LÝ CƠ BẢN CỦA CÁC HẠT NANO TỪ Chương CÁC KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM Chương TỔNG HỢP VẬT LIỆU PEROVSKITE ABO3 BẰNG PHƯƠNG PHÁP NGHIỀN PHẢN ỨNG VÀ CÁC ĐẶC TRƯNG Chương ẢNH HƯỞNG CỦA KÍCH THƯỚC HẠT TỚI TÍNH CHẤT TỪ TRONG CÁC HỆ HẠT NANO La 0,7A0,3MnO3 (A = Sr, Ca) Chương QUAN HỆ GIỮA TÍNH CHẤT TỪ VỚI TÍNH CHẤT DẪN ĐIỆN VÀ TÍNH CHẤT ĐỐT NĨNG CẢM ỨNG CỦA La0,7SrxCa0,3-xMnO3 (x = 0-0,3) Kết luận Các kết luận án công bố báo tạp chí quốc tế nước 11 báo khác có liên quan Luận án hồn thành Phòng Vật lý Các Vật liệu Từ Siêu dẫn, Viện Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam Chương CÁC TÍNH CHẤT VẬT LÝ CƠ BẢN CỦA CÁC HẠT NANO TỪ Trong năm gần có nhiều nghiên cứu nhằm tìm hiểu tượng vật lý xuất hệ hạt nano từ Chương đề cập đến số phần lựa chọn số vấn đề liên quan đến vật liệu nano tổ hợp (nanocomposites) phương pháp tổng hợp hạt nano trình bày chi tiết tài liệu [84], [142], [155] Ngoài ra, số loại vật liệu nano từ khác như: hạt nano sắt kim loại dùng cho mục đích xử lý mơi trường, vật liệu thực thể chứa hạt nano trạng thái đa đô men, vật liệu từ mềm dạng nano tinh thể, vật liệu nano tổ hợp, vật liệu làm môi trường ghi từ, vật liệu từ nhiệt chuyển pha (magnetocaloric) không đề cập chương Các ứng dụng hạt nano từ liên quan tới tính chất từ chúng Nội dung chương tập trung vào đặc trưng vật lý tới hạn định trạng thái điện từ hạt đơn men Các hiệu ứng kích thước (hiệu ứng kích thước hữu hạn bề mặt) tương tác hạt nano từ trình bày chi tiết Tiếp theo đó, tính chất điện-từ hai loại vật liệu manganite điển hình có kích thước nano La0,7Sr0,3MnO3 (LSMO) La0,7Ca0,3MnO3 (LCMO) có liên quan đến kết luận án tóm tắt tổng quan kết nghiên cứu hai loại vật liệu trình bày chi tiết Luận án tiến sĩ [1], [4], [5] Phần cuối chương đề cập đến số chế vật lý hiệu ứng đốt nóng sử dụng hạt từ 1.1 Các hạt nano từ trạng thái siêu thuận từ 1.1.1 Các hạt đơn đô men không tương tác Khái niệm đô men từ đề xuất lần Weiss [27] Đó vùng có trật tự hóa đồng chia tách vách nhằm cực tiểu lượng từ tổng cộng vật liệu sắt từ dạng khối Sự cân dạng lượng: tĩnh từ, trao đổi, lượng dị hướng lượng vách men định hình dạng cấu trúc men Khi kích thước khối vật liệu giảm, kích thước men giảm cấu trúc đô men độ rộng vách đô men thay đổi Nhỏ kích thước tới hạn đó, hình thành vách men trở nên không thuận lợi lượng hạt trở thành đơn men Biểu thức bán kính đơn đô men tới hạn rc hạt đơn đô men hình cầu trường hợp vật liệu có hệ số tương tác trao đổi Aex, từ độ bão hòa Ms số dị hướng từ tinh thể K lớn [103], [112]: rc   Aex K 1  o M s2 (1.1a) trường hợp dị hướng từ tinh thể K nhỏ là: rc  Aex o M s2   2rc   ln  a   1     (1.1b) Lưu ý khối vật liệu sắt từ từ hóa bão hịa truờng từ ngồi đủ lớn trở thành đơn đơmen, nói chung khái niệm đơn đô men đuợc dùng cho vật liệu khơng có vách men từ trường ngồi H = Với vật liệu từ thơng dụng, kích thước đơn men tới hạn có giá trị khoảng 20 - 800 nm tùy thuộc vào độ lớn từ độ tự phát, lượng dị hướng từ lượng tương tác trao đổi Ví dụ, với Fe giá trị rc ≈ 10 nm; với Co 35 nm cho γ-Fe2O3 83 nm [2] Đường kính tới hạn hạt hình cầu đơn đô men trường hợp dị hướng từ nhỏ lớn so với trường hợp dị hướng từ lớn, biểu thức cụ thể phân tích chi tiết [2] Một mơ hình đơn giản xuất sớm dùng để mô tả trạng thái hạt đơn men khơng có tương tác mơ hình Stoner-Wohlfarth (SW) (1948) Mơ hình xem xét trường hợp hạt đơn đô men với dị hướng đơn trục từ trường Từ độ xếp số hướng cân chiều từ trường trục dễ Sự cân phụ thuộc vào cường độ từ trường dị hướng từ tinh thể góc chúng Năng lượng hạt đơn đô men cô lập với thể tích V, số dị hướng K, từ độ bão hòa Ms tổng lượng dị hướng lượng Zeeman: E pt  KV sin   M s HV cos    (1.2) với φ góc mơ men từ hạt trục dễ (xem hình 1.1) Điều kiện cân từ độ thực lượng công thức (1.2) cực tiểu: dEpt/d φ = (1.3) Lời giải trạng thái cân xem xét cho hướng từ trường so với trục dễ nhằm thỏa mãn điều kiện cực tiểu số hạng dị hướng Zeeman Khi hạt quay tự do, chất lỏng từ, số hạng dị hướng Zeeman cực tiểu đồng thời Nhưng với hạt cố định, chiều mô men từ xác định cạnh tranh tương tác thăng giáng nhiệt đảo chiều Trạng thái từ tập hợp hạt đơn trục không tương tác trục dễ φ dự đốn mơ hình rào lượng hình 1.2 Từ hình 1.2 cho thấy cực tiểu lượng xảy φ = 0o 180o, có cực đại lượng Khi có từ trường ngồi xuất Hình 1.1 Hệ tọa độ biểu diễn trình đảo từ hạt đơn cực tiểu có lượng thấp Về mặt cổ men Từ trường tạo góc điển, tốc độ đảo chiều spin hạt qua rào  so với trục dễ mô men từ tạo phụ thuộc lượng nhiệt tần số đo thực góc φ so với trục dễ [92] nghiệm theo luật Arrhenius [11]:    expEa kBT  (1.4) 0 cho hệ siêu thuận từ khoảng 10-9-10-13s  liên quan với tần số đo f:   2f (1.5) kB số Boltzmann, khác cực đại cực tiểu lượng (gọi rào lượng Ea) cho bởi:  H   M H Ea  KV 1  s   KV 1   2K    HK  (1.6) HK trường dị hướng, hay trường đảo từ cao cho vật liệu Khi trường tăng, độ lớn rào lượng giảm Trường đảo từ hay lực kháng từ Hc đạt giá trị lớn cho hạt có kích thước đơn men cực đại nhạy với nhiệt độ Nếu kBT > Ea thăng giáng nhiệt khử từ mẫu Theo mơ hình SW, hạt đơn đô men đảo từ xảy trình quay đồng spin (tức spin hạt đảo chiều Ea giữ liên kết phản sắt từ sắt từ) Tuy nhiên, hạt có kích thước lớn kích thước đơn men tới hạn, cần có mơ hình phức tạp với cấu hình spin theo kiểu fanning (cánh quạt) curning (xoắn) [2] đảo chiều từ φ π/2 φo π độ không đồng cho độ lớn Hình 1.2 Sơ đồ rào lượng cho hạt có dị hướng đơn trục từ trường trường đảo chiều giảm theo dọc theo trục dễ [92] tiên đốn mơ hình SW 1.1.2 Trạng thái siêu thuận từ Trạng thái siêu thuận từ đặc trưng thăng giáng nhiệt từ độ tự phát Các tính chất siêu thuận từ hạt đơn đô men liên quan tới thời gian hồi phục 0 đề cập phần Trong biểu diễn gần bậc nhất, lượng dị hướng hạt đơn đô men tỉ lệ với thể tích V Đối với vật liệu có dị hướng đơn trục, rào lượng Ea = KV Khi giảm kích thước hạt lượng dị hướng giảm, tới kích thước hạt nhỏ kích thước đặc trưng rào lượng tương đương nhỏ lượng nhiệt kT Hay nói cách khác, 10 kích thước hạt đặc trưng kích thích nhiệt gây thăng giáng nhanh mơ men từ q trình đảo chiều từ độ xảy ra, tương tự spin riêng lẻ vật liệu thuận từ Toàn hệ spin bị quay đồng trạng thái từ tập hợp hạt từ không tương tác gọi siêu thuận từ Biểu thức cho đường kính hạt (các hạt trở thành siêu thuận từ nhiệt độ khóa TB với thời gian đo m) là:   6kTB d SP     K ln  m    13 (1.7) Các hạt nhỏ kích thước xác định công thức (1.7) trở thành siêu thuận từ vùng nhiệt độ TB Như vậy, kích thước đơn đô men cực đại xác định cân dạng lượng, ngưỡng siêu thuận từ phụ thuộc vào khoảng thời gian đo Nhiệt độ khóa xác định biểu thức: TB  KV ln  m   / k B (1.8) Dưới nhiệt độ này, hạt thể tính sắt từ xem bị khóa Nhiệt độ khóa phụ thuộc vào thời gian đom phụ thuộc vào loại phép đo Nếu dùng từ kế giao thoa lượng tử siêu dẫn chiều (SQUID) từ kế mẫu rung (VSM) thời gian đom ≈ 102 s Trong phép đo độ cảm từ xoay chiều m nghịch đảo tần số đo (tần số thường dùng khoảng 1-1000 Hz thời gian tương ứng từ 10 -3 s - s) Trong kỹ thuật phổ kế Mossbauer m ≈ 10 -9 s phép đo tán xạ neutron m ≈ 10 -12 s - 10-7 s Nhiệt độ khóa khơng phải nhiệt độ tới hạn thực nhiệt độ Curie Tc, thông số thuận tiện để đánh giá dị hướng từ hiệu dụng Keff Tác giả Linderoth cộng [88] nghiên cứu tượng hồi phục siêu thuận từ hai kỹ thuật đo Mossbauer đo từ độ chiều cho hạt sắt từ vơ định hình Fe1-xCx nhận hai giá trị nhiệt độ khóa TB khác 14 K 30 K, tương ứng với hai thời gian thực nghiệm khác Từ hình 1.3 thấy nhiệt độ khóa TB khơng có giá trị khác xác định từ hai kỹ thuật đo khác SQUID cộng hưởng sắt từ (FMR) mà thay đổi ảnh hưởng phân bố kích thước hạt Thông thường, nhiệt độ 128 cường độ 60 80 Oe Các thông số đốt nhiệt từ mẫu nước dầu tính tốn đưa bảng 5.9 Bảng 5.9 Các thông số nhiệt độ đốt bão hòa (Tbh), tốc độ tăng nhiệt ban đầu (dT/dt), công suất tỏa nhiệt (SLP) mẫu Sr.25/RMM/900oC với nồng độ 20 mg/ml từ trường 236 kHz với cường độ 60 80 Oe Tên mẫu o Sr.25/RMM/900 C H ( Oe) Môi trường Tbh (oC) dT/dt (oC/s) SLP (W/g) 80 60 Nước 63,9 58,0 0,6 0,3 125 62,5 80 60 Dầu ăn 67,9 61,5 1,4 0,56 117 46.7 Có thể thấy nhiệt độ đốt bão hòa hạt từ dầu cao nước khoảng 4oC (với nồng độ hạt từ từ trường) tốc độ đốt nhiệt ban đầu lớn gần lần Kết phản ánh truyền nhiệt giữ nhiệt môi trường dầu tốt so với môi trường nước độ nhớt dầu (53 – 58x10-3 Pa.s) lớn so với nước (10-3 Pa.s) Tuy nhiên công suất tỏa nhiệt môi trường dầu thấp nhiệt dung riêng dầu (1,67 J/g) thấp so với nước (4,18 J/g [127]) Kết luận chương Khi kích thước hạt giảm, điện trở suất mẫu La0,7Ca0,3MnO3 tăng mạnh, nhiệt độ chuyển pha kim loại – điện môi dịch chuyển phía nhiệt độ thấp, xa TC Sự phụ thuộc nhiệt độ điện trở suất toàn vùng nhiệt độ khảo sát giải thích thỏa đáng mơ hình thấm ngưỡng dựa tách pha Li cộng đề xuất Khi kích thước hạt giảm từ trở lân cận Tc giảm, từ trở vùng nhiệt độ thấp xa TC tăng lên Đóng góp từ trở xuyên ngầm vào từ trở tổng cộng tách khỏi từ trở nội hạt mơ hình tượng luận Raychaudhuri Từ trở xuyên ngầm có giá trị lớn kích thước hạt giảm phụ thuộc vào nhiệt độ theo dạng hàm Curie – Weiss 129 Khả khống chế nhiệt độ đốt bão hòa sử dụng hạt manganite La0,7SrxCa0,3-xMnO3 (x = 0-0,3) thực thông qua việc thay đổi tham số như: nồng độ ion Sr, nồng độ hạt từ dung dịch, cường độ từ trường xoay chiều loại dung mơi Mẫu Sr.25/RMM/700oC có đặc trưng phù hợp cho ứng dụng nhiệt từ trị như: có nhiệt độ đốt bão hịa vùng nhiệt từ trị, công suất tỏa nhiệt cao với nồng độ hạt từ thấp 130 Kết luận Các hợp chất perovskite ABO3 kích thước nano mét (A = La, Sr, Ca B = Mn) tổng hợp phương pháp nghiền phản ứng Các tính chất từ, tính dẫn đặc trưng đốt nóng cảm ứng từ số mẫu manganite tiêu biểu nghiên cứu phân tích Các kết kết luận quan trọng Luận án tóm tắt sau: Đã tìm điều kiện công nghệ tối ưu để tổng hợp thành công nhiều hợp chất perovskite ABO3 đơn pha phương pháp nghiền phản ứng chủ động thay đổi kích thước hạt ủ nhiệt sau nghiền Từ độ hệ hạt La0,7(Sr,Ca)0,3MnO3 suy giảm mạnh giảm kích thước hạt (tăng thời gian nghiền hay giảm nhiệt độ ủ) Khi kích thước hạt La0,7Ca0,3MnO3 giảm: bề dày lớp vỏ phi từ hạt giảm theo tỉ số diện tích bề mặt\thể tích tăng đóng góp bề mặt tới giá trị từ độ tổng cộng tăng thêm Nhiệt độ khóa TB giảm kích thước hạt giảm cường độ từ trường tăng Giá trị dị hướng từ hiệu dụng mẫu La0,7Ca0,3MnO3 có giá trị lớn giảm kích thước hạt tăng ứng suất Dị hướng từ bề mặt có đóng góp vào giá trị dị hướng từ hiệu dụng Từ độ bão hòa phụ thuộc nhiệt độ mẫu hạt nano La0,7Ca0,3MnO3 không theo luật Bloch (ε = 3/2) lan truyền sóng spin bị hạn chế kích thước hữu hạn hệ số mũ ε tiến dần tới giá trị 3/2 kích thước hạt tăng Cường độ tương tác hạt nano hai hệ La0,7Sr0,3MnO3 La0,7Ca0,3MnO3 vùng siêu thuận từ yếu tăng thời gian nghiền mạnh kích thước hạt tăng Các đường từ hóa hai hệ mơ tả tốt hàm Langevin hiệu chỉnh trường Thời gian đặc trưng nhận từ phép đo độ cảm từ xoay chiều hệ hạt La0,7Ca0,3MnO3 thu sau nghiền hệ tồn trạng thái thủy tinh đám spin 131 Sự phụ thuộc nhiệt độ điện trở suất toàn vùng nhiệt độ khảo sát giải thích thỏa đáng mơ hình thấm ngưỡng dựa tách pha Đóng góp từ trở xuyên ngầm vào từ trở tổng cộng tách khỏi từ trở nội hạt phụ thuộc nhiệt độ tuân theo dạng hàm Curie – Weiss: a + b/(c +T) Nhiệt độ đốt bão hòa chất lỏng từ chứa hạt manganite La0,7SrxCa0,3-xMnO3 (x = 0-0,3) khống chế thông qua nhiệt độ Curie, cường độ từ trường xoay chiều, loại dung môi, nồng độ hạt từ dung dịch Tuy nhiên, liên quan đặc trưng đốt nóng cảm ứng từ tương tác hạt cần làm rõ nghiên cứu 132 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Lê Viết Báu, (2007), "Ảnh hưởng việc thay số nguyên tố cho Mn lên tính chất điện-từ perovskite (La,Sr)MnO3", Luận án Tiến sỹ khoa học vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu, Hà Nội Nguyễn Hữu Đức, (2008), "Vật liệu từ cấu trúc nano điện tử học spin ", Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội Đỗ Hùng Mạnh, (2010), "Tổng hợp vật liệu nano phương pháp nghiền lượng cao", Chuyên đề Tiến sĩ, Viện Khoa học vật liệu Đào Nguyên Hồi Nam, (2001), "Các tính chất thủy tinh từ số vật liệu perovskite ABO3 ", Luận án Tiến sĩ Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu, Hà Nội Phạm Thanh Phong, (2010), "Hiệu ứng từ trở từ trường thấp vật liệu La0,7Ca0,3MnO3 vật liệu tổ hợp (1-x)La0,7Ca0,3MnO3 + xA (A: Al2O3 Ag)", Luận án Tiến sĩ Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu, Hà Nội PhạmThanh Phong, (2009), "Các phương pháp hóa, lý thường dùng chế tạo ơxit đa kim loại", Chuyên đề Tiến sĩ, Viện Khoa học vật liệu Trần Đăng Thành, (2009), "Chế tạo vật liệu có số điện môi khổng lồ La2-xSrxNiO4+δ nghiên cứu tính chất chúng", Luận án Tiến sĩ Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu, Hà Nội 10 Nguyễn Anh Tuấn, (2007), "Hiệu ứng đốt từ hạt từ kích thước nanomet", Luận văn Cao học, Trường Đại học Công nghệ, Đại học Quốc gia Hà nội Lê Thị Cát Tường, (2005), "Nghiên cứu cấu trúc số vật liệu perovskite (ABO3) vật liệu nanô tinh thể nhiễu xạ tia X mẫu bột", Luận án Tiến sĩ Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu, Hà Nội Alwi H A and Shukor A., (2009), "Thermal Diffusivity and Related Properties of Colossal Magnetoresistive La0.67Ca0.33MnO3 With Various Grain Sizes", IEEE Transactions on Magnetic, 45, pp 2899-2901 11 12 13 14 Aslibeiki B., Kameli P., Salamati H., Eshraghi M., and Tahmasebi T., (2010), "Superspin glass state in MnFe2O4 nanoparticles," Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 322, pp 2929 - 2934 Awana V P S., Tripathi R., Balamurugan S., Kishan H., and TakayamaMuromachi E., (2006), "Magneto-transport of high TCR (temperature coefficient of resistance) La2/3Ca1/3MnO3:Ag polycrystalline composites", Solid State Communications, 140, pp 410-415 Babincova M., Leszczynska D., Sourivong P., Cicmanec P., and Babinec P., (2001), "Superparamagnetic gel as a novel material for electromagnetically induced hyperthermia", J Magn Magn Mater., 225, pp 109-112 Balcells L., MartInez B., Sandiumenge F., and Fontcuberta J., (2000), "Magnetotransport properties of nanometric La2/3 Sr1/3MnO3 granular perovskites", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 211, pp 193-199 133 15 16 17 18 19 20 21 22 Balcells L L., Fontcuberta J., Martínez B., and X O., (1998), "Magnetic surface effects and low - temperature magnetoresistance in manganese perovskites", J Phys Cond Matter 10, pp 1883 - 1890 Batlle X., Garcıa del Muro M., Tejada J., Pfeiffer H., Gornert P., and Sinn E., (1993), "Magnetic Study of M-Type Doped Barium Ferrite Nanocrystalline Powders", J Appl Phys., 74, pp 3333 - 3340 Battabyal M and Dey T K., (2005), "Electrical conductivity in La1-xAgxMnO3 pellets between 10 and 350K", Physica B, 367, pp 40 - 47 Bean C P and Jacobs I S., (1956), "Magnetic Granulometry and SuperParamagnetism," Journal of Applied Physics, 27, pp.1448-1452 Berkov D V and Gorn N L., (2001), "Susceptibility of the disordered system of fine magnetic particles: A Langevin-dynamics study", J Phys.: Condens Matter 13, pp 9369 - 9381 Bodker F., Morup S., and Linderoth S., (1994), "Surface effects in metallic iron nanoparticles", Phys Rev Lett., 72, pp 282 - 285 Chau N., Cuong D H., Tho N D., Nhat H N., Luong N H., and Cong B T., (2004), "Large positive entropy change in several charge-ordering perovskites", J Magn Magn Mater., 272-276, pp.1292-1294 Chau N., Luong N H., Giang B H., and Cong B T., (2006), "Spin glass-like state, charge ordering, phase diagram and positive entropy change in Nd0.5xPrxSr0.5MnO perovskites", J Magn Magn Mater., 303, pp e402-e405 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 Chen J P., Sorensen C M., Klabunde K J., and Hadjipanayis G C., (1994), "Magnetic properties of nanophase cobalt particles synthesized in inversed micelles", J Appl Phys., 76, pp 6316-6318 Coey J M D., (1971), "Noncollinear spin arrangement in ultrafine ferrimagnetic crystallites ", Phys Rev Lett 27, pp.1140 - 1142 Coey J M D., Viret M., and von Molnãr S., (1999), "Mixed-valence manganite", Advances in Physics, 48, pp 167 - 293 Crespin M and Hall K.W., (1981), "The surface chemistry of some perovskite oxides", J Catal, 69 , pp 359-370 Cullity B D and Graham C D., (2008), "Introduction to Magnetic Materials", Wiley-IEEE, New York, p 116 Dagotto E., (2002), "Nanoscale Phase Separation and Colossal Magnetoresistance", Springer-Verlag, Berlin Heidelberg NewYork Dagotto E., Hotta T., and Moreo A., (2001), "Colossal magnetoresistancematerials: the key role of phase separation", Phys Rep., 344, pp 1-153 Das S and Dey T K., (2006), "Nature of electrical conduction in potassiumsbstituted lanthanum manganites between 10 and 300K", J Magn Magn Mater., 219, pp 338 - 346 Dey P., Nath T K., Manna P K., and Yusuf S M., (2008), "Enhanced grain surface effect on magnetic properties of nanometric La0.7Ca0.3MnO3 manganite: Evidence of surface spin freezing of manganite nanoparticles", J Appl Phys., 104, pp 103907/1- 103907/12 Dey P., Nath T K, Kumar U., and Mukhopadhyay P K., (2005), "Effect of nanosize modulation of granular La0,67Sr0,33MnO3 manganites on 134 temperature-dependent low-field spin-polarized magnetoresistance", J Appl Phys., 98, pp 014306/1 - 014306/8 33 34 35 tunneling Dey P and Nath T K., (2006), "Effect of grain size modulation on the magnetoand electronic-transport properties of La0,7Ca0,3MnO3 nanoparticles The role of spin-polarized tunneling at the enhanced grain surface", Phys Rev B, 73, pp 214425/1 - 214425/14 Do Hung Manh, Nguyen Chi Thuan, Pham Thanh Phong, Le Van Hong, and Nguyen Xuan Phuc, (2009), "Magnetic properties of La0.7Ca0.3MnO3 nanoparticles prepared by reactive milling", Journal of Alloys and Compounds, 479, pp 828831 Do Hung Manh , Tran Dang Thanh , Nguyen Xuan Phuc, Le Van Hong, Pham Thanh Phong, and Luu Tien Hung, (2011), "Perovskite nanoparticles synthesised by reactive milling combined with thermal processing: preparation, morphology and structure characterisation ", Int J Nanotechnol., , pp 241-254 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 Dormann J L., Cherkaoui R., Spinu L., Noguès M., Lucari F., D'Orazio F., Fiorani D., Garcia A., Tronc E., and Jolivet J P., (1998), "From pure superparamagnetic regime to glass collective state of magnetic moments in [gamma]-Fe2O3 nanoparticle assemblies", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 187, pp L139 - L144 Dormann J L., Fiorani D., and Tronc E., (1999), "On the models for interparticle interactions in nanoparticle assemblies: comparison with experimental results", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 202, pp.251-267 Dormann J L., Fiorani D., and Tronc E., (1997), "Magnetic relaxation in fineparticle systems ", Advan Chem Phys., 98, pp 283 - 294 Dutz S., Hergt R., Murbe J., Muller R., Zeisberger M., Andra W., Topfer J., and Bellemann M E., (2007), "Hysteresis losses of magnetic nanoparticle powders in the single domain size range", J Magn Magn Mater., 308, pp 305 - 312 Eckstein J N., Bozovic I., O’Donnell J., Onellion M., and Rschowski M S., (1996), "Anisotropiec magnetoresistance in tetragonal La1-xCaxMnO3 films", Appl Phys Lett., 69, pp 1312-1314 Ewe L S., Hamadneh I., Salama H., Hamid N A., Halim S A., and Abd-Shukor R., (2009), "Magnetotransport properties of La0.67Ca0.33MnO3 with different grainsizes", Appl Phys A, 95, pp 457-463 Farrell D., Cheng Y., Kan S., Sachan M., Ding Y., and Majetich S A., (2005), "Iron nanoparticle assemblies: structures and magnetic behavior", J Phys Conf Ser., 17, p 185 Feng W J., Li D., Ren W J., Li Y B., Li W F., Li J., Zhang Y Q., and Zhang Z D., (2006), "Glassy ferromagnetism in Ni3Sn-type Mn3.1Sn0.9", Physical Review B, 73, p 205105 Franco V., Batlle X., Labarta A., Bassas J., and Sandiumenge F., (1999), "Texture, strain and alloying in sputtered granular magnetic films", Acta Mater 47, p 1661 Frey N A., Phan M H., Srikanth H., Srinath S., Wang C., and Sun S., (2009), "Interparticle interactions in coupled Au-Fe3O4 nanoparticles", J Appl Phys., 105, pp 07B502/1-07B502/3 135 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 Gaffet E., Bernard F., Niepce J., Charlot F., and Gras C., (1999), "Some recent developments in mechanical activation and mechanosynthesis", J Mater Chem., 9, pp 305-314 Gangopadhyay S., Hadjipanayis G C., Dale B., Sorensen C M., Klabunde K J., and Papaefthymiou V., (1992), "Magnetic properties of ultrafine iron particles", Phys Rev B, 45, pp 9778-9787 Garanin D A and Kachkachi H., (2003), "Surface contribution to the anisotropy of magnetic nanoparticles ", Phys Rev Lett., 90, p 65504 Gaur A and Varma G D., (2008), "Low field magnetoresistance in La0.67Ca0.33MnO3 and Co 3O4 combined system ", J Alloys and Compounds, 453, pp 423 - 427 Gilman P.S and Benjamin J S, (1983), "Mechanical alloying", Annu Rev Mater Sci., 13, pp 279-300 Goldstein J I and Newbery D E., (2003), "Scanning Electron Microscpoy and X-Ray Microanalysis", Kluwer Academic/Plenum Publisher, New York Gross R., Alff L., Buchner B., Freitag B H., Hokfener C., Klein J., Yafeng Lu, Mader W., Philipp J B., Rao M S R., Reutler P., Ritter S., Thienhaus S., Uhlenbruck S., and Wiedenhorst B., (2000), "Physics of grain boundaries in the colossal magnetoresistance manganites", J Magn Magn Mater., 211, pp 150159 Gupta A., Gong G Q., Xiao G., Duncombe P R., Lecoeur P., Trouilloud P., Wang Y Y., and Dravid V P., (1996), "Grain-boundary effects on the magnetoresistance properties of perovskite manganite films", Phys Rev B, 54, pp 15629 - 15632 Ha N M., Manh D H., Yao Y D., Hong L V., and Phuc N X., (2008), "Interacting Superparamagnetism in La0.7Sr0.3MnO3 nanoparticles", J Korean Phys Soc., 52, pp 1447-1451 Hajung Song, Woojin Kim, and Soon-Ju Kwon, (2001), "Magnetic and electronic properties of transition-metal-substituted perovskite manganitesLa0.7Ca0.3Mn0.95X0.05O3 (X=Fe,Co,Ni)", J Appl Phys., 89, pp 3398-3402 Hansen M F., Jonsson P., Nordblad P., and Svedlindh P., (2002), "Critical dynamics of an interacting magnetic nanoparticle system ", J Phys.: Condens Matter., 14 pp 4901 - 4914 Helman J S and Abeles B., (1976), "Tunneling of spin-polarized electrons and magnetoresistance in granular Ni films ", Phys Rev Lett., 37, pp 1429 - 32 Hendriksen P V., Linderoth S., and Lindgard P A., (1993), "Finite-size modifications of the magnetic properties of clusters", Phys Rev B, 48, pp 7259 - 73 Hendriksen P V., Linderoth S., and Lindgard P A., (1993), "Magnetic properties of Heisenberg clusters ", J Phys Condens Matter., 5, pp 5675 - 5684 Hergt R., Andra W., d'Ambly C G., Hilger I., Kaiser W A., Richter U., and Schmidt H G., (1998), "Physical limits of hyperthermia usingmagnetite fine particles", IEEE Trans Magn., 34, pp 3745 - 54 Hergt R., Dutz S., Muller R., and Zeisberger M., (2006), "Magnetic particle hyperthermia: nanoparticle magnetism and materials development for cancer therapy", J Phys : Condens Matter., 18, pp 2919 - 2934 136 62 63 64 Hergt R., Hiergeist R., Hilger I., Kaiser W A., Lapatnikov Y., Margel S., and Richter U., (2004), "Maghemite nanoparticles with very high AC-losses for application in RF-magnetic hyperthermia", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 270, pp 345-357 Herr U., Ring J., Birringer R., Gonser U., and Gleiter H., (1987), "Investigation of nanocrystalline iron materials by Mössbauer spectroscopy", Appl Phys Lett., 50, pp 472 - 474 Hickey B J., Howson M A., Greig D., and Wiser N., (1996), "Enhanced magnetic anisotropy energy density for superparamagnetic particles of cobalt 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 ", Phys.Rev B, 53, pp 32 - 33 Hiergeist R., Andrä W., Buske N., Hergt R., Hilger I., Richter U., and Kaiser W., (1999), "Application of magnetite ferrofluids for hyperthermia", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 201, pp 420-422 Hohenberg P C and Halperin B I., (1977), "Theory of dynamic critical phenomena", Reviews of Modern Physics, 49, pp 435-479 Hundley M F and Neumeier J J., (1997), "Thermoelectric power of La13+ 4+ xCa xMnO3+d: Inadequacy of the nominal Mn /Mn valence approach", Phys Rev B, 55, pp 11511 - 15 Hung Manh Do, Hong Nam Pham, Van Chien Nguyen, Thi Bich Hoa Phan, Dai Lam Tran, Anh Tuan Nguyen, Quoc Thong Phan, Van Hong Le, and Xuan Phuc Nguyen, (2011), "Magnetic heating characteristics of La0.7SrxCa0.3-xMnO3 nanoparticles fabricated by high energy mechanical milling method ", Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol., 2, pp 035003/1-035003/7 Hwang H Y., Cheong S W., Ong N P., and Batlogg B., (1996), "Spin-polarized intergrain tunnelling in La2/3Sr1/3MnO3", Phys Rev.Lett., 77, pp 2041- 2044 Iglesias O and Labarta A., (2001), "Finite-size and surface effects in maghemite nanoparticles: Monte Carlo simulations", Phys Rev B, 63, pp 184416/1 - 184416/11 Inoue J and Maekawa S., (1996), "Theory of tunneling magnetoreistance in granular magnetic films", Phys Rev B, 53 pp R11927 - R11929 Ivanov A O and Kuznetsova O B., (2002), "Magnetic properties of dense ferrofluids", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 252, pp 135-137 Jiang J Z., Goya G F., and Rechenberg H R., (1999), "Magnetic properties of nanostructured CuFe2O4 ", J Phys.: Condens Matter., 11 p 4063 Jonker G H and Van Santen J H., (1950), "Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure", Physica Scripta, 16, pp 337 - 345 Kachkachi H., Noguès M., Tronc E., and Garanin D A., (2000), "Finite-size versus surface effects in nanoparticles", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 221, pp 158 - 163 Kaliaguine S., Neste V A., Szabo V., Gallot J E., Bassir M., and Muzychuk R., (2001), "Perovskite-type oxides synthesized by reative grinding", App.Cat A: General, 209 pp 345-358 Kirchnerova J., Alifanti M., and Delmon B., (2002), "Evidence of phase cooperation in the LaCoO3-CeO2-Co3O4 catalytic system in relation to activity in methane combustion", App Cat A:General, 231, pp 65-80 137 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 Kodama R H., (1999), "Magnetic nanoparticles", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 200, pp 359-372 Kodama R H., Makhlouf S A., and Berkowitz A E., (1997), "Finite size effects in antiferromagnetic NiO nanoparticles", Phys Rev Lett., 79, pp 1393 - 1396 Kumar D., Sankar J., Narayan J., Rajiv K S., and Majumdar A K., (2002), "Lowtemperature resistivity minima in colossal magnetoresistive La0,7Ca0,3MnO3 thin films", Phys Rev B, 65, pp 094407/1 - 094407/4 Kuznetsov A A., Shlyakhtin O A., Brusentsov N A., and Kuznetsov O A., (2002), ""Smart” mediators for self-controlled inductive heating", European Cells and Materials, Supll 2, pp 75-77 Lamas D G., Caneiro A., Niebieskikwiat D., Sánchez R D., García D., and Alascio B., (2002), "Transport and magnetic properties of nanocrystalline La2/3Sr1/3MnO3 powders synthesized by a nitrate-citrate gel-combustion process ", J Magn Magn Mater., 241, pp 207 - 213 Lei L.W., Fua Z Y., Zhanga J Y., and Wanga H., (2006), "Synthesis and enhanced low-field magnetoresistance in La0.67Ca0.33MnO3/CuO composites", Solid State Communications, 140, pp 261-266 Leslie-Pelecky D L and Rieke R D., (1996), "Magnetic properties of nanostructured materials", Chem Mater., 8, pp 1770-1783 Li G., Zhou H D., Feng S J., Fan X J., and Li X G., (2002), "Competition between ferromagnetic metallic and paramagnetic insulating phases in manganites", J Appl Phys., 92, pp 1406 - 1410 Li X W., Gupta A., Xiao G., and Gong G Q., (1997), "Low-field magnetoresistive properties of polycrystalline and epitaxial perovskite manganite films", Appl Phys Lett., 71, pp 1124 - 1126 Lin D., Numes A C., Majkrzak C F., and Berkowitz A E., (1995), "Polarized neutron study of the magnetization density distribution within a CoFe2O4 colloidal particle II ", J Magn Magn Mater., 145, pp 343 - 348 Linderoth S., Balcells L., Labarta A., Tejada J., Hendriksen P V., and Sethi S A., (1993), "Magnetization and Mössbauer studies of ultrafine Fe-C particles", J Magn Magn Mat., 124, pp 269 - 276 Lindgard P A and Hendriksen P V., (1994), "Estimation of electronic and structural influence on the thermal magnetic properties of clusters", Phys Rev B, 49, pp 12291-94 López-Quintela M A., Hueso L E., Rivas J., and Rivadulla F., (2003), "Intergranular magnetoresistance in nanomanganites", Nanotechnology, 14, pp 212-219 Luo W., Nagel S R., Rosenbaum T F., and Rosensweig R E., (1991), "Dipole interactions with random anisotropy in a frozen ferrofluid", Phys Rev Lett., 67, pp 2721-24 Majetich S A and Sachan M., (2006), "Magnetostatic interactions in magnetic nanoparticle assemblies: energy, time and length scales", J Phys D: Appl Phys., 39, pp R407-R422 Mandal K., Mitra S., and AnilKumar P., (2006), "Deviation from Bloch T3/2 law in ferrite nanoparticles", Europhys.Lett., 75, pp 618-623 Mandal S K., Nath T K., and Rao V V., (2008), "Effect of nanometric grain size on electronic-transport, magneto-transport and magnetic properties of 138 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 La0.7Ba0.3MnO3 nanoparticles", J.Phys.:Condens.Matter, 20, pp 385203/1385203/12 Manh D H., Phong P T., Thanh T D , Hong L V., and Phuc N X., (2010), "Lowfield magnetoresistance of La0.7Ca0.3MnO3 perovskite synthesized by reactive milling method", Journal of Alloys and Compounds, 499, pp 131-134 Manh D H., Phong P T., Thanh T D., Hong L V., and Phuc N X., (2010), "La0.7Ca0.3MnO3 perovskite synthesized by reactive milling method: The effect of particle size on the magnetic and electrical properties", Journal of Alloys and Compounds, 491, pp 8-12 Manh D H., Phong P T., Thanh T D., Nam D N H., Hong L V., and Phuc N X., (2011), "Size effects and interactions in La0.7Ca0.3MnO3 nanoparticles", Journal of Alloys and Compounds, 509, pp 1373-1377 Markovic D., Kusigerski V., Tadic M., Blanusa J., Antisari M V., and Spasojevic V., (2008), "Magnetic properties of nanoparticle La0.7Ca0.3MnO3 prepared by glycine–nitrate method with out additional heat treatment", Scripta Materialia, 59, pp 35-38 Martınez B., Obradors X., Balcells L l , Rouanet A., and Monty C., (1998), "Low temperature surface spin-glass transition in γ-Fe2O3 nanoparticles ", Phys Rev Lett., 80, pp 181-184 Mathur N D., Burnell G., Isaac S P., Jackson T J., Teo B S., MacManus-Driscoll J., Cohen L F., Evetts J E., and Blamire M G., (1997), "Large low-field magnetoresistance in La0.7Ca0.3MnO3 induced by artificial grain boundaries", Nature, 387, pp 266-269 Mathur N D., Jo M H., Evetts J E., and Blamire M G., (2001), "Magnetic anisotropy of thin film La0.7Ca0.3MnO3 on untwined paramagnetic NdGaO3 (001)", J Appl Phys., 89, pp 3388-3392 Mayr M., Moreo A., Jose A., Arispe J., Feiguin A., and Dagotto E., (2001), "Resistivity of Mixed-Phase Manganites", Phys Rev Lett., 86, pp 135 - 158 McCurrie R.A., (1994), "Ferromagnetic Materials Structure and Properties", Academic Press, San Diego Mikuszeit N., Vedmedenko E Y., and Oepen H P., (2004), "Multipole interaction of polarized single-domain particles ", J Phys Condens Matter., 16, pp 9037-9045 Millis A J., Littlewood P B., and Shraiman B I., (1995), "Double Exchange alone does not explain resistivity of La1-xSrxMnO3 ", Phys Rev Lett., 74, pp 5144 - 47 Moreo A., Mayr M., Feiguin A., Yunoki S., and Dagotto E., (2000), "Giant Cluster Coexistence in Doped Manganites and Other Compounds", Phys Rev Lett., 84, pp 5568-5571 Moreo A., Yunoki S., and Dagotto E., (1999), "Pseudogap Formation in Models for Manganites", Phys Rev Lett., 83, pp 2773-2776 Morup S., (1994), "Superparamagnetism and Spin Glass Ordering in Magnetic Nanocomposites", Europhys Lett., 28, pp 671-676 Morup S and Tronc E., (1994), "Superparamagnetic relaxation of weakly interacting particles", Phys Rev Lett., 72, pp 3278-3281 139 110 Nam D N H., Jonason K., Nordblad P., Khiem N V., and Phuc N X., (1999 ), "Coexistence of ferromagnetic and glassy behavior in the La0.5Sr0.5CoO3 perovskite compound", Phys Rev B, 59, pp 4189-4194 111 Nogues J., Skumryev V., Sort J., Stoyanov S., and Givord D., (2006), "ShellDriven Magnetic Stability in Core-Shell Nanoparticles", Phys Rev Lett., 97, pp 157203/1-157203/4 O'Handley R.C., (2000), "Moderrn Magnetic Materials: Principles and applications", John Wiley& Sons, New York O’Donnell J., Eckstein J N., and Rschowski M S., (2000), "Temperature and mgnetic field dependence trasport anisotropies in La0,7Ca0,3MnO3 films", Appl.Phys Lett., 74, pp 218-220 Panwar N., Sen V., Pandya D K., and Agarwal S K., (2007), "Grain boundary effects on the electrical and magnetic properties of Pr2/3Ba1/3MnO3 and La2/3Ca1/3MnO3 manganites", Matrials Letters, 61, pp 4879-83 Paolo Allia, Marco Coisson, Paola Tiberto, Franco Vinai, Marcelo Knobel, Novak M.A., and Nunes W.C., (2001), "Granular Cu-Co alloys as interacting superparamagnets ", Phys Rev B, 64, pp 1444201-14442012 Parekh K and Upadhyay R V., (2010), "Magnetic field induced enhancement in thermal conductivity of magnetite nanofluid", J Appl Phys., 107, p 112 113 114 115 116 053907 117 118 119 120 121 122 123 Petracic O., Chen X., Bedanta S., Kleemann W., Sahoo S., Cardoso S., and Freitas P P., (2006), "Collective states of interacting ferromagnetic nanoparticles", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 300, pp 192-197 Pham Hoai Linh, Do Hung Manh, Tran Dai Lam, Le Van Hong, Nguyen Xuan Phuc, Nguyen Anh Tuan, Nguyen Thanh Ngoc, and Vu Anh Tuan, (2011), "Magnetic nanoparticles: study of magnetic heating and adsorption/desorption for biomedical and environmental applications", Int J Nanotechnol, 8, pp 399-413 Phan M H., Frey N A., Srikanth H., Angst M., Sales B C., and Mandrus D., (2009), "Magnetism and cluster glass dynamics in geometrically frustrated LuFe2O4", J Appl Phys., 105, pp 07E308/1-07E308/3 Phong P T., Khiem N V., Dai N V., Manh D H., Hong L V., and Phuc N X., (2009), "Influence of Al2O3 on low-field spin-polarized tunneling magnetoresistance of (1−x)La0.7Ca0.3MnO3 +x Al2O3 composites", Materials Letters, 63, pp 353-356 Phong P T., Khiem N V., Dai N V., Manh D H., Hong L V., and Phuc N X., (2009), "Low-field magnetoresistance of (1−x)La0.7Ca0.3MnO3 + xAg composites", Journal of Alloys and Compounds, 484, pp 12-16 Phong P T., Manh D H., Dai N V., Thanh T D., Khiem N V., Hong L V., and Phuc N X., (2010), "Electrical and magnetic behavior of La0.7Ca0.3MnO3/La0.7Sr0.2Ca0.1MnO3 composites ", J Magn Magn Mater., 322, pp 2737-2741 Phuc N X., Ha M N., Manh D H., Hung L T., Tuong L.T.C., Hong L.V., and Yeong-Der Yao, (2006), "Perovskite nanoparticle: Preparation by reactive milling and magnetic characteristics", J Magn Magn Mater., 304, pp 133-137 140 124 125 126 127 128 129 130 131 Phuc N X., Tuan N A., Thuan N C., Tuan V A., and Hong L V., (2008), "Magnetic Nanoparticles as Smart Heating Mediator for Hyperthermia and Sorbent Regeneration", Advanced Materials Research., 55-57, pp 27-32 Pollert E., Kaman O., Veverka P., Veverka M., Marysko M., Zaveta K., Kacenka M., Lukes I., Jendolova P., Kaspar P., Burian M., and Herynek V., (2010), "Core-shell La1xSrxMnO3 nanoparticles as colloidal mediators for magnetic fluid hyperthermia", Phil Trans R Soc A, 368, pp 4389-4405 Pollert E., Knízek K., Marysko M., Kaspar P., Vasseur S., and Duguet E., (2007), "New Tc-tuned magnetic nanoparticles for self-controlled hyperthermia", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 316, pp 122-125 Pollert E., Veverka P., Veverka M., Kaman O., Zaveta K., Vasseur S., Epherre R., Goglio G., and Duguet E., (2009), "Search of new core materials for magnetic fluid hyperthermia: Preliminary chemical and physical issues", Progress in Solid State Chemistry, 37, pp 1-14 Raychaudhuri P., Nath T K., Nigam A K., and Pinto R, (1998), "A phenomenological model for magnetoresistance in granular polycrystalline colosal magnetoresistive materials: The role of spin polarized tunneling at the grain buodaries", J Appl Phys., 84, pp 2048-2052 Raychaudhuri P., Sheshadri K., Taneja P., Bandyopadhyay S., Ayyub P., Nigam A K., and Pinto R., (1999), "Spin-polarized tunneling in the half-metallic ferromagnets La0,7-xHoxSr0,3MnO3 (x = and 0,15): Experiment and theory", Phys Rev B, 59, pp 13919-13926 Rivas J., Hueso L E., Fondado A., Rivadulla F., and López-Quintela M A, (2000), "Low field Magnetoresistance effects in fine particles of La0,67Ca0,33MnO3 perovskites", J Magn Magn Mater., 221, pp 57-62 Roy S., Dubenko I., Edorh D D., and Ali N., (2004), "Size induced variations in structural and magnetic properties of double exchange La0.8Sr0.2MnO3-δ nanoferromagnet", J Appl Phys., 96, pp 1204-1208 132 133 134 135 136 Run-Wei Li, Han Xiong, Ji-Rong Sun, Qing-An Li, Zhi-Hong Wong, Jian Zhang, and Bao-Gen Shen, (2000), "Superparamagnetism and transport properties of ultrafine La2/3Ca1/3MnO3 powders", J Phys.: Condens Matter., 13, p 141 Sánchez R D., Rivas J., Caeiro D., Óstlund M., Servin M., Vázquez-Vázquez C., López- Quintela M A., Causa M T., and Oseroff S B., (1997 ), "Synthesis and properties of mechanically alloyed and nanocrystalline materials", Mater Sci Forum, 235-238, pp 831-836 Sanchez R D., Rivas J., Vazquez-Vazquez C., Lopez-Quintela M A., Causa M T., Tovar M., and Oseroff S B., (1996), "Giant magnetoresistance in fine particles of La0.67Ca0.33MnO3 synthesized at low temperatures", Appl Phys Lett., 68, pp 134-137 Schiffer P., Ramirez A P., Bao W, and Cheong S W., (1995), "Low temperature magnetoresistance and the magnetic phase diagram of La1−xCaxMnO3 ", Phys Rev Lett., 75, pp 3336-39 Sheng P., Abeles B., and Arie Y., (1973), "Hopping Conductivity in Granular Metal", Phys.Rev.Lett., 31, pp 44-47 141 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 Shim H., Manivannan A., Seehra M S., Reddy K M., and Punnoose A., (2006 ), "Effect of interparticle interaction on the magnetic relaxation in NiO nanorods", J Appl Phys., 99, pp 08Q503\1-08Q503\3 Shtrikmann S and Wohlfarth E P., (1981), "The theory of the Vogel-Fulcher law of spin glasses", Phys Lett A, 85, pp 467-470 Shu J and Kaliaguine S., (1998), "Well-dispersed perovskite-type oxidation catalysts", Appl Catal B: Environmental, 16, pp L303-L308 Siegel R W., Hu E L., and Roco M C., (1999), "Nanostructure Science and Technology", Kluwer Academic Publishers, Dorecht/Boston/London Siwach P K., Goutam U K., Srivastava P., Singh H K., Tiwari R S., and Srivastava O N., (2006), "Colosal magnetoresistance study in nanophaseic La0.7Ca0.3MnO3 manganite", J Phys D: Appl Phys., 39, pp 14-20 Skomski R., (2003), "Nanomagnetics", J Phys.: Condens Matter., 15, pp R841R896 Suryanaryana C., (2001), "Mechanical alloying and milling", Progress in Materials Science, 46, pp 1-184 Tadic M., Kusigerski V., Markovic D., Milosevic I., and Spasojevic V., (2009), "High concentration of hematite nanoparticles in a silica matrix: Structural and magnetic properties", J Magn Magn Mater., 321, pp 12-16 Takacs L and Pardavi H M., (1994), "Nanocomposite formation in the Fe3O4-Zn system by reaction milling", J Appl Phys., 75, pp.5864-6 Thakur M., De K., Giri S., Si S., Kotal A., and Mandal T K., (2006), "Interparticle interaction and size effect in polymer coated magnetite nanoparticles", J Phys.: Condens Matter., 18, pp 9093-9104 Tomioka Y., Asamitsu A., Kuwahara H., Moritomo Y., and Tokura Y., (1996), "Magnetic-field-inducedmetal-insulator phenomena in Pr1−x CaxMnO3 with controlled charge-ordering instability ", Phys Rev B, 53, pp 1689-92 Tomioka Y., Kuwahara H., Asamitsu A., Kimura T., Kumai R., and Tokura Y., (1998), "Effect of the magnetic field on the spin, charge and orbital ordered states in perovskite-type manganese oxides", Physica B, 246-247, pp.135-140 Tripathi R., Dogra A., Srivastava A K., Awana V P S., Kotnala R K., Bhalla G L., and Kishan H., (2009), "Influence of sintering temperature and oxygen annealing on transport properties of La0.67Ca0.33MnO3 ", J.Phys.D:Appl.Phys., 42, pp 025003/1- 025003/1 Tronc E., Ezzir A., Cherkaoui R., Chanéac C., Noguès M., Kachkachi H., Fiorani D., Testa A M., Grenèche J M., and Jolivet J P., (2000), "Surface-related properties of [gamma]-Fe2O3 nanoparticles", Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 221, pp 63-79 Vasseur S., Duguet E., Portier J., Goglio G., Mornet S., Hadova E., Knızek K., Marysko M., Veverka P., and Pollert E., (2006), "Lanthanum manganese perovskite nanoparticles as possible in vivo mediators for magnetic hyperthermia", J Magn Magn Mater., 302, pp 315-320 Veverka P., Pollert E., Zaveta K., Vasseur S., and Duguet E., (2008), "Srhexaferrite/maghemite composite nanoparticles-Possible new mediators for magnetic hyperthermia", Nanotechnology, 19, p 215705 142 153 154 Viret M., Ranno L., and Coey M D., (1997), "Magnetic localization in mixedvalence manganties", Phys Rev B, 55, pp 8067-69 Wang L., Ding J., Li Y., Feng Y P., Phuc N X., and Dan N H., (2001), " Model of ferromagnetic clusters in amorphous rare earth and transition metal alloys", J Appl Phys., 89, pp 8046-8053 155 156 157 158 159 Willard M A., Kurihara L K., Carpenter E E., Calvin S., and Harris V G., (2004), "Chemically prepared magnetic nanoparticles", Int Mater Rev., 49, pp 125-170 Xavier Batlle and Amílcar Labarta, (2002), "Finite-size effects in fine particles: magnetic and transport properties", J Phys D: Appl Phys., 35, pp R15-R42 Xiao G and Chien C L., (1987), "Polymorphism of amorphous pure iron ", J Appl Phys., 61, pp 3246-3248 Xiong C., Hua H., Xiong Y., Zhang Z., Pi H., Wu X., Li L., Wei F., and Zhenga C., (2009), "Electrical properties and enhanced room temperature magnetoresistance in (La0.7Ca0.2Sr0.1MnO3)1−x/Pdx composites", Journal of Alloys and Compounds, 479, pp 357-362 Xiong G., Zhi Z L., Yang X J., Lu L., and Wang X., (1997), "Characterization of perovskite-type LaCoO3 nanocrystals prepared by a stearic acid solgel process", J Mat Sci Lett., 16, pp 1064-1068 160 161 162 163 Yuan S L., Xia Z C., Liu L., Chen W., Zhao L F., Tang J., Zhang G H., Zhang L J., Cao H., Feng W., Tian Y., Niu L Y., and Liu S., (2003), "Electrical transport in manganite granular systems", Phys Rew B, 68, pp 184423/1 - 184423/5 Zhang K., Holloway T., Pradhan J., Bahoura M., Bah R., Rakhimov R R., Pradhan A K., Prabakaran R., and Ramesh G T., (2010), "Synthesis and magnetic characterizations of La1-xSrxMn03 nanoparticles for biomedical applications", J Nanoscience and Nanotechnology, 10, pp 5520-5526 Zhang X X., Wen G H., Xiao Gang, and Sun Shouheng, (2003), "Magnetic relaxation of diluted and self-assembled cobalt nanocrystals", Journal of Magnetism and Magnetic Materials 261, pp 21-28 Zhang Y D., Budnick J I., Hines W A., Chien C L., and Xiao J Q., (1998), "Effect of magnetic field on the superparamagnetic relaxation in granular Co-Ag samples", Appl Phys Lett., 72, pp 2053-2055 ... kết nghiên cứu thu ban đầu lựa chọn đề tài Luận án: Nghiên cứu tính chất vật liệu perovskite ABO3 kích thước nanơmét (A = La, Sr, Ca B = Mn) tổng hợp phương pháp nghiền phản ứng Mục tiêu luận... Chương CÁC TÍNH CHẤT VẬT LÝ CƠ B? ??N CỦA CÁC HẠT NANO TỪ Chương CÁC KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM Chương TỔNG HỢP VẬT LIỆU PEROVSKITE ABO3 B? ??NG PHƯƠNG PHÁP NGHIỀN PHẢN ỨNG VÀ CÁC ĐẶC TRƯNG Chương ẢNH HƯỞNG CỦA... HƯỞNG CỦA KÍCH THƯỚC HẠT TỚI TÍNH CHẤT TỪ TRONG CÁC HỆ HẠT NANO La 0,7A0,3MnO3 (A = Sr, Ca) Chương QUAN HỆ GIỮA TÍNH CHẤT TỪ VỚI TÍNH CHẤT DẪN ĐIỆN VÀ TÍNH CHẤT ĐỐT NÓNG CẢM ỨNG CỦA La0,7SrxCa0,3-xMnO3