QUANG PHỔ HẤP THU PHÂN TỬ QUANG PHỔ UV-VIS I- PHAM ̣ VI PHỔ UV-VIS  Các tia tử ngoại và khả kiến:  chiếm một vùng rất hẹp (50-800nm)  Năng lượng khá lớn ảnh hưởng tới mức năng lượng của electron.  Bức xa ̣ vùng UV- Vis chia thành 3 vùng nhỏ:  Vùng tử ngoạ i chân không (UV xa): 50 - 200nm ít được sử dụ ng vì: + có năng lượng khá lớn, khi va chạ m gây vỡ liên két / phân tử . + bị hấp thụ̣ mạnh bởi hầu hết dung môi và oxy của không khí + bị hấp thụ̣ bởi thạch anh (dùng làm cốc đo)  Vùng tử ngoại gần (UV gà n):  = 200 - 375 nm  Vùng khả kiến (Vis) :  = 375 - 800 nm  II- GỈAI THÍCH SỰ CHUYỂN MỨC NĂNG LƯỢNG ELECTRON TRONG PHỔ UV-VIS A. CÁC ĐIỆN TỬ THAM GIA VÀO SỰ HẤP THU UV-VIS  Ví dụ : xét phân tử Formaldehyd ( HCHO)  Điện tử  tạo dây nối đơn  Điện tử  tạo dây nối đôi  Điện tử n không tạo dây nối  Chuyển dịch điện tử gồm: Sự kić h thić h điê ̣n orbital phân tưđang chiêm đong orbital liên kêt tử sang orbital không liên kết (n) phản liên kết. orpital p n không liên kết ∗ phản liên kết orpital  không liên kết → ∗ .  phản liên kết orpital  không liên kết Hóa phân tích 2 Trần Trung Trực 1   Muốn kích thích các điện tử  ta phải cung cấp c|c photon |nh s|ng có năng lượng lớn nằm trong vùng tử ngoại chân không và tử ngoại xa ( E  →* > E n→ *  Các hợp chất có hệ thống dây nối đôi liên hợp sẽ hấp thu ánh sáng ở vùng UV-Vis, số dây nối liên hợp càng tăng thì hợp chất hấp thu photon ánh sáng ở vùng có bước sóng dài hơn. Do vậy có thể nói phổ UV - Vis cho ta các thông tin về dây nối đôi.  quang phổ Uv-Vis được cho bởi các hợp chất có dây nối đôi v{ bội.  Phổ Uv-Vis cho thông tin về dây nối đôi l{ chủ yếu  Các hợp chất no không cho hấp thu UV  sử dụng chúng làm dung môi hòa tan các hợp chất khác khi đo phổ UV-VIS. Hóa phân tích 2 Trần Trung Trực 2 B. CÁC KIỂU DÃY HẤP THỤ Tên gọi của dãy Chuyển dịch Cấu trúc max v (nm) max Đặc điểm Hóa phân tích 2 1- R-Radikalartig 2- K-Konjugierto *  polien,  phân tử thơm  -C=O; có nhóm thế trợ  -NO2 ; màu:  -C=S ;  styren,  -N=N-…..  Acetophenon  benzaldehyd…  thay đổi  Hệ số tắt mol   [...]... ứng củ a ion canxi vớ i EDTA tạ o phức Ca-EDTA  Cuvet (cốc đo): 1 că ̣p đờ ng nhất  1 cá i cho mã u trá ng,  1 cá i cho mã u cà n đo  Hóa phân tích 2 Trần Trung Trực 13  C THẨM ĐỊNH THIẾT BỊ QUANG PHỔ UV- VIS 1- Độ đúng bước sóng (phải được ch̉n hóa về )  Thơng thường ch̉n bằng:  Các kiń h holmium peroxid (qt phổ so sánh với phổ chuẩn) hay didymium  Các chất đã biế t trước... pháp UV – Vis IR Hóa phân tích 2 Ưu điểm Nhược điểm  Có thể xác định chất  Phải phối hợp với nhiều thơng số vật lý và khảo sát trong dung dịch rất hố học (điểm chảy, chỉ số khúc xạ , SKLM, …) khác mới khẳng định định tính lỗng 15 - 40 g/ml  Số dải ít, các phân tử lớn có cấu trúc chỉ khác nhau chút ít thì lại cho phổ UV Vis giống nhau  Số dải nhiều, đa số các  Nồng độ mẫu phải đậm đặc hơn phân. .. mơ ̣t TT thić h hơ ̣p sẽ làm gia tăng độ nhạy và tính chọn lọc một cách có ý nghĩa  Các pp phân tích nước và tap̣ chấ t / nước bằ ng quang phở UV Vis là mơ ̣t / những phương pháp phân tić h thơng dụng nhất hai) Thí dụ  Dithizon (là diphenylthiocarbazon) tạo phức với kim loại để phân tích một số kim loại (Pb) tan / nước ở các pH khác nhau  Cd++ được chiết từ dung dịch base mạnh... hữu của điể m đẳ ng quang trong phản ứng hoá ho ̣c chứng tỏ rằ ng chỉ có hai chấ t tinh khiế t này hiện diện  Ghi nhớ: “điểm đẳ ng quang xảy ra khi x = y và tởng [x] và [y] là hằng sớ.” VII- MỤC LỤC I- PHẠM VI PHỞ UV- VIS 1 II- GỈAI THÍCH SỰ CHUYỂN MỨC NĂNG LƯỢNG ELECTRON TRONG PHỞ UV- VIS 1 A CÁC ĐIỆN TỬ THAM GIA VÀO SỰ HẤP THU UV- VIS 1 B CÁC... : hê ̣ sớ hấ p thu ̣  max là hai hằng số phổ UV - Vis đă ̣c trưng riêng cho mỡi chấ t Hệ số tắt mol : 𝐌∗𝐀𝟏% 𝟏𝐜𝐦 𝟏𝟎 𝟏% = 𝐀𝟏% 𝟏𝐜𝐦 ∗ 𝟎 𝟏𝐌 hay 𝐀 𝟏𝐜𝐦 = ∗𝟏𝟎 𝐌 (M: trọng lượng phân tử) Để đinh ̣ tính mơ ̣t chấ t thì phải xác đinh ̣ hai hằ ng sớ trên và so với các sớ liê ̣u của phở ch̉ n Cực đại hấp thu và hệ số hấp thu là 2 hằng số phổ UV- Vis đặc trưng riêng cho mỗi chất b Đinh ̣ tính... 4: bộ nhận tín hiệu (detector): + ớng nhân quang điện (photomultiplier): 200680nm + té bà o quang điẹ n PbCe: đo >680nm  5: bọ phạ n khué ch đạ i  6: máy ghi tín hiệu  3: có c chứa dung dịch đo – cuvet: B PHÂN LOẠI Hóa phân tích 2 Trần Trung Trực 12 1-   2-   Loại một chùm tia Đo điểm-đo độ hấp thu của từng bước sóng một Muốn thu tồn bộ phổ phải tự xây dựng lấy Loại hai chùm tia... thu ̣ biểu kiến V- MAY ́ QUANG PHỞ TỬ NGOAỊ - SPECTROPHOTOMETER A CẤU TẠO   1: đè n nguò n: + đèn Tungsten-Halogen hay Wolframe đo vùng Vis + Đèn hydrogen hay Deuterium đo vùng UV  2: Bộ tạo ánh sáng đơn sắc: + cách tử + lăng kính thạch anh + Bằng thủy tinh thạch anh để đo vùng UV- Vis (QS hay VV) + Bằng thủy tinh đo vùng Vis (OS so SiO2 hấp thu trong vùng Vis)  4: bộ nhận tín hiệu... những dung mơi kém phân cực như CHCl3  Khi lấ y dich ̣ CHCl3 này lắc với dung dịch nước (pH thay đở i) có chứa ion kim loại thích hơ ̣p thì sẽ ta ̣o thành mơ ̣t phức màu tan / CHCl3  dung dịch Chì (Pb++) / nước khơng hấ p thu ̣̣ / UV vis sẽ đươ ̣c tạo phản ứng với Dithizon thành dẫn chất Pb – Dithizonat có màu đỏ tím tan / CHCl3 và hấp thu ̣̣ / vùng UV vis Hóa phân tích 2 Trần Trung... phản ứng enzyme có thể được theo dõi bằ ng cách kiểm sốt sự thay đở i đợ hấp thu theo thời gian  Quang phổ UV- Vis là một torng những phương pháp tốt nhất để đo tốc độ của phản ứng hóa học (bằng động học phản ứng):  Xét phản ứng hóa học: A+BC+D  Nếu chất A hay B hấp thu trong vùng phổ UV- Vis ở tại bước sóng 1 hoặc các sản phẩm C hay D hấp thu tại bước sóng 2 n{o đó thì tốc độ của phản ứng... 470 480 490 500 0.0841 0.0535 0.325 0.173 0.0083 0.0035 0.0009 0,0000   Độ phẳng đường nền Hóa phân tích 2 Phở đa ̣̣̣o hàm bậc 2 Trần Trung Trực 15  3- Độ phân giải Hình phổ ánh sáng lạc của các dung dịch ch̀n  4-  Cớc đo kiể m tra sự khác nhau đợ trùn quang giữa 2 cốc đo  Hóa phân tích 2 Trần Trung Trực 16 VI- ƯN ́ G DUN ̣ G A ĐỊNH TI ́NH  Phở hấ p thụ̣ của mợt chấ t là ... MƠ TẢ PHỔ UV- VIS 123- Vị trí vân phổ Cường độ vân phổ Hình dáng vân phổ Hóa phân tích Trần Trung Trực III- CAC ́ U ́ TỚ THAM GIA VAO ̀ SỰ HÂP ́ THỤ CAC ́ HIÊU ̣ ƯN ́ G TRONG PHỔ UV- VIS A MÀU... nối đơi v{ bội  Phổ Uv- Vis cho thơng tin dây nối đơi l{ chủ yếu  Các hợp chất no khơng cho hấp thu UV  sử dụng chúng làm dung mơi hòa tan hợp chất khác đo phổ UV- VIS Hóa phân tích Trần Trung... hấp thu ánh sáng vùng UV- Vis, số dây nối liên hợp tăng hợp chất hấp thu photon ánh sáng vùng có bước sóng dài Do nói phổ UV - Vis cho ta thơng tin dây nối đơi  quang phổ Uv- Vis cho hợp chất có