Đang tải... (xem toàn văn)
Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất Bài giảng phức chất
hoá học phức chất (nâng cao) hoá học phức chất (nâng cao) I. KHI NIấM C BN V PHC CHT II. LIấN KT HO HC TRONG PHC CHT III. CC PHN NG CA PHC CHT IV. MT S VN HIN I Kim loi chuyn tip Cỏc nguyờn t chuyn tip nhúm d IIIB IVB VIIIB VB VIB VIIB Cr Mn Fe IIB Sc Ti V Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd La Hf Ta Os W Re Co IB Ir Ni Cu Zn Pt Au Hg Phn ln s dng mt phn cỏc obitan d lp v phớa cỏc trng thỏi oxi húa thụng thng Cu hỡnh electron Nguyờn t Cu hỡnh electron Sc [Ar]3d14s2 Ti [Ar]3d24s2 V [Ar]3d34s2 Cr [Ar]3d54s1 Mn [Ar]3d54s2 [Ar] = 1s22s22p63s23p6 Cu hỡnh electron Nguyờn t Cu hỡnh electron Fe [Ar] 3d64s2 Co [Ar] 3d74s2 Ni [Ar] 3d84s2 Cu [Ar]3d104s1 Zn [Ar]3d104s2 [Ar] = 1s22s22p63s23p6 S phõn b cỏc e vo cỏc AO ca cỏc nguyờn t chuyn tip chu kỡ Nguyờn t Phõn b e vo AO Table 23.1 S e khụng ghộp ụi Fig. 22.2 Trng thỏi oxi húa S lng cỏc AO d mang in Bng 2: S oxi húa v cỏc AO d ca cỏc nguyờn t chuyn tip chu kỡ S oxi húa Phc cht ca kim loi Cỏc phõn t hoc ion xung quanh cation kim loi gi l cỏc phi t (ligand),chỳng to liờn kt phi trớ vi kim loi Mu ca cỏc Kim loi chuyn tip D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 2. Sự hiđro hoá anken b- Cơ chế hiđo hoá với xúc tác RhCl2PPh3 Sự dị li D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 3. Phản ứng cacbonyl hoá olefin H2 RCH=CH2 + H2 + CO RCH2CH2CHO RCH2CH2CH2OH D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 3. Phản ứng cacbonyl hoá olefin R H Ph3P Rh Ph3P CO C O H nhanh Ph3P Ph3P (A) R CH2CH2R nhanh Rh C O Ph3P Ph3P CO (B) Rh CO C O nhanh - CO nhanh H Ph3P (E) Rh H PPh3 -RCH2CH2CHO Ph3P Ph3P C O PPh3 OC Rh C O H + H2 CO chậm CH2CH2R Ph3P Rh Ph3P (C) C O C O CO (D) OC PPh3 PPh3 Rh H Ph3P CH2CH2R Ph3P Ph3P CH2CH2R Rh C O CO (F) D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 4. Sự trùng hợp oligome hoá anken C2H5 C2H5 Al Al(C2H5)3 TiCl4 C2H5 Cl Cl Ti Cl Cl Xúc tác ZIEGLERNATTA D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 4. Sự trùng hợp oligome hoá anken R R R R CH2 CH2 CH2 Ti Ti C3H6 Ti CH2 CH2 HC CH2 CH2 CH2 CH2 R CH3 H3C R H3C Ti Chỗ trống CH C3H6 H2C Ti CH2 CH3 CH3 CH3 H3C Ti HC HC Chỗ trống CH2 Chỗ trống R CH2 HC CH2 CH3 CH2 CH2 HC Ti CH2 CH2 CH CH3 D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 4. Sự trùng hợp oligome hoá anken D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 5. Phản ứng oxi hoá etilen C2H4 + PdCl2 + H2O CH3CHO + Pd + 2HCl Pd + 2CuCl2 PdCl2 + 2CuCl 2CuCl + 2HCl + 1/2O2 2CuCl2 + H2O C2H4 + 1/2O2 CH3CHO D. Phản ứng olefin xúc tác kim loại chuyển tiếp 5. Phản ứng oxi hoá etilen Cl +H2O Pd Cl Cl Pd Cl C H H C OH2 CH3CHO CH2CH2OH Pd Cl OH H Cl H OH H+ - H2O OH2 H H C Cl Pd Cl CH3CHOH+ H O Pd C H OH 2Cl- Kim loại hệ sinh học E. Clorofin Chức năng: Hấp thụ ánh sáng cung cấp lợng cho trình oxi hoá khử n CO + n H O as = (CH O) + n O n Kim loại hệ sinh học E. Clorofin Cấu trúc clorofin Kim loại hệ sinh học F. Hemoglobin Chức năng: vận chuyển oxi từ phổi tới tế bào (mioglobin) chuyển CO2 từ tế bào phổi. Hb + (đỏ thẫm) O2 HbO2 (đỏ tơi) Kim loại hệ sinh học F. Hemoglobin Nhóm hemo Phân tử protein Kim loại hệ sinh học F. Hemoglobin Quá trình kết hợp tách O2 Kim loại hệ sinh học G. Vitamin B12 Kim loại hệ sinh học Pofin [...]... trong phức Phức chất tồn tại ở trạng thái dung dịch và trạng thái rắn I KHÁI NIÊM CƠ BẢN VỀ PHỨC CHẤT • • • • • Khái niệm về sự tạo phức chất Danh pháp phức chất Đồng phân của phức chất Số phối trí và dạng hình học của phức chất Sự phân loại phức chất I KHÁI NIÊM CƠ BẢN VỀ PHỨC CHẤT • Ion trung tâm: Các nhóm nguyên tử, phân tử hay ion sắp xếp m ột cách xác đị nh xung quanh ion hay nguyên tử tạo phức, ... các phối t ử Danh pháp của phức chất • Theo qui ướ c của hiệp hội Quốc tế về hoá học lý thuyết và ứng d ụng IUPAC ; tên các phức chất đượ c gọi như sau: 1) Với hợp chất ion: tên cation + tên anion (Gọi cation trướ c , anion sau) • Số oxi hoá của nguyên tử trung tâm ghi bằng số la mã và đặ t trong d ấu ngo ặc đơ n 2) Phức chất trung hoà gọi tên như cầu nội Danh pháp của phức chất 3) Các quy tắc goi tên... tetrakis(triethylamine) Danh pháp của phức chất 4.Với phức cation hoặc phức trung hòa tên nguyên tử trung tâm = tên kim loại + (số oxi hóa) VD:[Cr(H2O)5Cl]2+: ion choro pentaaquacrom(III),[Cr(NH3)3Cl3]: tricloro triammin crom (III) Danh pháp của phức chất Với phức anion: tên nguyên tử trung tâm = tên kim loại (ion) + “at” +(số oxi hóa La Mã) (Tên phức anion kết thúc bằng đuôi at), phức cation và trung hoà gọi.. .Phức chất của các kim loại chuyển tiếp ở trạng thái rắn • Liên kết phối trí KL chuyển tiếp đóng vai trò như axit Lewis • Hình thành phức/ ion phức Fe3+(aq) + 6CN-(aq) → Fe(CN) 3-(aq) 6 Axit LewisNi2+(aq)Bazo Lewis Ni(NH )Ion phức + 6NH (aq) → 2+(aq) 3 Axit Lewis Bazo Lewis 36 Ion phức Phức chất bao gồm một ion kim loại liên kết với một hay nhiều... ion trung tâm(hay chất tạo phức) • Phối tử hay nhóm thế (ligan) : là các nhóm ion hay phân tử s ắp x ếp m ột cách xác định xung quanh ion trung tâm I KHÁI NIÊM CƠ BẢN VỀ PHỨC CHẤT • Cầu nội : Tập hợp ion trung tâm và phối tử tạo nên cầu nội củ phức ch ất Cầu nội thườ ng đượ c đặ t trong dấu ngoặc vuông [ ] Tổng điện tích các thành ph ần trong c ầu nội tạo nên điện tích của cầu nội phức chất • Cầu ngoại:... của phức chất VD: NH [Cr(NH ) (SCN) ] Amoni tetra thioxyanato Diammin crômat(III) 4 32 4 [Pt(NH ) (NO )Cl] SO Cloro nitro tetra ammin platin(IV) sunfat 34 2 4 [Co(en) Cl ] SO Di cloro bis- etilendiamin coban(III) sunfat 2 2 4 Danh pháp của phức chất 6) Đồ ng phân không gian • Rh(NH3)4 Br2 • Rh(NH3)4 Br2 Cis- dibromo tetra ammin rodi (III) Trans- dibromo tetra ammin rodi (III) Danh pháp của phức chất. .. sulfito nitrato* nitro* nitrito* carbonate Danh pháp của phức chất e) Phối tử cation : gọi tên cation và thêm đuôi ium • NH NH + : hidrazinium 2 3 f) Thứ tự gọi tên các phối tử : Lần lượ t gọi anion , phân tử trung hoà r ồi đế n cation Trong ph ạm vi một loại phối tử thì gọi phôí tử đơ n giản trướ c, phối tử phức tạp sau Danh pháp của phức chất *) Nếu có nhiều phối tử giống nhau liên kết với nguyên... trị chính có thể bão hoà trong cầu nội và cầu ngoại, còn hoá tr ị ph ụ ch ỉ bão hoà trong cầu nội I KHÁI NIÊM CƠ BẢN VỀ PHỨC CHẤT • Dung lượ ng phối trí : Dung lượ ng phối trí của một phối tử là số chỗ mà nó có th ể chiếm đựơ c bên cạnh ion trung tâm Một phối tử , tuỳ thuộc vào b ản chất của nó , có thể liên kết với ion trung tâm qua 1, 2, 3 hay nhi ều nguyên t ử trong th ành ph ần của nó; Trong trườ... kết với nguyên tử trung tâm thì tên phối tử được thêm tiền tố Latinh (di-, tritetra-, penta, hexa- ) để chỉ số lượng phối tử mỗi PtCl42- :tetrachoro, [Co(NH3)4Cl2]+ : diclorotetraammin Danh pháp của phức chất h) Với phối tử nhiều càng như etylendiamin, số phối tử liên kết với ion trung tâm được thêm tiền tố Hi Lạp như bi-, tri-, tetrakis-, pentakis-, hexakis- ) VD: Co(en)33+ : trietylendiamin Tiền tố... nhóm cầu [(H O) Fe(OH) Fe(H O) ](SO ) Octa aquơ - di hidroxo di fero(III) sunfat 2 4 2 2 4 42 [(NH ) Co(NO )(NH )Co(NH ) ](SO ) 34 2 2 34 42 Octa ammin - amino- nitro dicoban(III) sunfat Danh pháp của phức chất 9) Vị trí liên kết: để kí hiệu nguyên tử liên kết trướ c tên nguyên tử trung tâm (NH ) [Pt(SCN) ] Amoni hexa thioxyanato - S- platinat(IV) 42 6 (NH ) [Co(NCS) ] Amoni hexa thioxyanato - N- cobanat(III) . NIÊM CƠ BẢN VỀ PHỨC CHẤT PHỨC CHẤT • Khái niệm về sự tạo phức chất • Danh pháp phức chất • Đồng phân của phức chất • Số phối trí và dạng hình học của phức chất • Sự phân loại phức chất I cộng hóa trị với kim loại trong phức kim loại trong phức Axit Lewis Bazo Lewis Ion phức Axit Lewis Bazo Lewis Ion phức Phức chất tồn tại ở trạng thái dung Phức chất tồn tại ở trạng thái dung. phøc chÊt (n©ng cao) (n©ng cao) I. KHÁI NIÊM CƠ BẢN VỀ PHỨC CHẤT II. LIÊN KẾT HOÁ HỌC TRONG PHỨC CHẤT III. CÁC PHẢN ỨNG CỦA PHỨC CHẤT IV. MỘT SỐ VẤN ĐỀ HIỆN ĐẠI Kim loại chuyển tiếp Kim