Đang tải... (xem toàn văn)
Bước 1 : Xác định các hướng giải quyết Đọc lướt nhanh để nắm bắt yêu cầu của đề bài. Từ đó đưa ra các hướng giải quyết. Dự đoán nhanh hướng giải quyết nào tối ưu hơn (tất nhiên chỉ là tương đối). Chẳng hạn, đề bài yêu cầu tính khối lượng của một chất trong hỗn hợp thì hướng 1 là tìm chất đó và số mol của nó; hướng 2 là tìm các chất khác trong hỗn hợp và khối lượng của chúng, từ đó suy ra khối lượng của chất cần tìm. Trong trường hợp này thì hướng 1 có thể khả thi hơn.
Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n VIII Bài t p hay khó dành i m 9, 10 Các bư c làm t t t p hay khó ● Bư c : Xác nh hư ng gi i quy t c lư t nhanh n m b t yêu c u c a T ó ưa hư ng gi i quy t D oán nhanh hư ng gi i quy t t i ưu (t t nhiên ch tương i) Ch ng h n, yêu c u tính kh i lư ng c a m t ch t h n h p hư ng tìm ch t ó s mol c a nó; hư ng tìm ch t khác h n h p kh i lư ng c a chúng, t ó suy kh i lư ng c a ch t c n tìm Trong trư ng h p hư ng có th kh thi ● Bư c : N m b t thông tin ck bài, n m c thông tin cho N u có nhi u thơng tin l p sơ ph n ng có nhìn rõ ràng i v i t ng thông tin m i liên h gi a thông tin ó ● Bư c : X lý t ng thông tin k t n i thông tin v i +N u cho s mol NaOH ho c KOH tham gia ph n ng v i h n h p este; h n h p axit; h n h p axit este ta thi t l p c phương trình : n − COO − = n NaOH + N u cho s mol ho c th tích ho c kh i lư ng O2 tham gia ph n ng ta thi t l p c phương trình : n O hchc + 2n O = 2n CO + n H O 2 m hchc + 32n O = 44nCO + 18n H O 2 +N u cho bi t mol CO2 H2O ph n ng t cháy b t bão hòa k c a h p ch t h u h n h p ta thi t l p c phương trình : n O hchc = m hchc − 12n CO − 2n H O 2 16 (k − 1)n hchc = n CO − n H O 2 K t h p phương trình, gi i h phương trình tr ng nh m gi i quy t tốn ó tìm c thơng tin quan Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n Các ví d minh h a Ví d 1: H n h p X g m este ơn ch c, t o thành t m t ancol Y v i axit cacboxylic (phân t ch có nhóm -COOH); ó, có hai axit no ng ng k ti p m t axit khơng no (có ng phân hình h c, ch a m t liên k t ôi C=C phân t ) Th y phân hoàn toàn 5,88 gam X b ng dung d ch NaOH, thu c h n h p mu i m gam ancol Y Cho m gam Y vào bình ng Na dư, sau ph n ng thu c 896 ml khí ( ktc) kh i lư ng bình tăng 2,48 gam M t khác, n u t cháy hồn tồn 5,88 gam X thu c CO2 3,96 gam H2O Ph n trăm kh i lư ng c a este không no X A 38,76% B 40,82% C 34,01% D 29,25% (Kỳ thi THPT Qu c Gia năm 2015) Phân tích hư ng d n gi i - Phân tích : ● Bư c : Xác nh hư ng gi i quy t yêu c u tính ph n trăm kh i lư ng c a este không no h n h p X V y hư ng gi i tìm cơng th c c a este s mol c a ● Bư c : N m b t thông tin cho thơng tin + Thơng tin th nh t "H n h p X g m este ơn ch c, t o thành t m t ancol Y v i axit cacboxylic (phân t ch có nhóm -COOH); ó, có hai axit no ng ng k ti p m t axit không no (có ng phân hình h c, ch a m t liên k t ôi C=C phân t )" + Thơng tin th : "Th y phân hồn toàn 5,88 gam X b ng dung d ch NaOH, thu c h n h p mu i m gam ancol Y Cho m gam Y vào bình ng Na dư, sau ph n ng thu c 896 ml khí ( ktc) kh i lư ng bình tăng 2,48 gam." + Thơng tin th : "M t khác, n u t cháy hoàn toàn 5,88 gam X thu c CO2 3,96 gam H2O." ● Bư c : X lý t ng thông tin k t n i thông tin v i + Thông tin th nh t cho ta bi t c i m c u t o c a ba este X: G m este no, ơn ch c, nguyên t C; este khơng no có liên k t C=C, có s C t tr lên (vì có ng phân hình h c) Các este u có g c hi rocacbon c a ancol gi ng + Thông tin th cho ta bi t mol c a ancol (tính theo mol H2 b ng b o tồn ngun t H nhóm OH); bi t kh i lư ng c a ancol (d a vào kh i lư ng bình ch a Na tăng m bình Na tăng = m ancol − m H2 ) T ó bi t ancol c u t o g c hi rocacbon c a ancol c u t o nên este Bi t c mol este (vì mol este ơn ch c b ng mol ancol T ó bi t c kh i lư ng mol trung bình c a este n y ch c tìm c nh t m t este Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n + Thông tin th cho ta bi t kh i lư ng c a H h n h p X M t khác, d a vào thông tin th ta bi t c mol O h n h p X ( n O/ X = 2n − COO − ) Như v y thơng tin giúp ta tính c mol C X - Hư ng d n gi i nY = 2nH = 0,08 m = 2,56 + ⇒ Y ⇒ Y laø CH3OH mY − mH2 = 2,48 MY = 32 n = nY = 0,08 X HCOOCH3 ; CH3COOCH3 + ⇒ X goàm 5,88 Cm H2m−1COOCH3 MX = 0,08 = 73,5 nH = 2nH O = 0,44; nO = 0,08.2 = 0,16 nC H COOCH = nCO − nH O = 0,02 2 + ⇒ m 2m−1 5,88 − 0,16.16 − 0,44 = 0,24 n(HCOOCH3 ; CH3COOCH3 ) = 0,06 nCO2 = nC = 12 0,02Ceste khoâng no + 0,06Ceste no = 0,24 3 < Ceste khoâng no < + ⇒ 1 < m < 2 < Ceste no < m = (do axit có đồng phân hình hoïc) ⇒ 100.0,02 %C3H5COOCH3 = 5,88 100 = 34, 01% Ví d 2: X, Y axit ơn ch c dãy ng ng, T este ch c t o b i X, Y v i ancol no m ch h Z t cháy 8,58 gam h n h p E g m X, Y, T thu c 7,168 lít CO2 5,22 gam H2O M t khác, un nóng 8,58 gam E v i dung d ch AgNO3/NH3 dư thu c 17,28 gam Ag Tính kh i lư ng ch t r n thu c cho 8,58 gam E ph n ng v i 150 ml dung d ch NaOH 1M? A 11,04 B 9,06 C 12,08 D 12,80 ( thi th THPT Qu c Gia l n – THPT Nguy n Khuy n – TP H Chí Minh, năm 2015) Hư ng d n gi i X : HCOOH (k = 1) + E Ag ⇒ E goàm Y : C n H 2n +1COOH (k = 1) → T : HCOOC H OOCC H (k = 2, n ≥ 2) m 2m n 2n +1 n T = n CO − n H O = 0,32 − 0,29 = 0,03 n T = 0,03 2 ⇒ BT E : 2n X + 2n T = n Ag = 0,16 ⇒ n X = 0,05 BT O : 2n + 2n + 4n = 8,58 − 0,32.12 − 0,29.2 n Y = 0,02 X Y T 16 AgNO3 / NH3 , t o Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n ⇒ BT C : 0,05 + (n + 1)0,02 + (2 + m + n)0,03 = 0,32 ⇒ n = 2, m = n X + n Y + 2n T < n NaOH ⇒ NaOH dö + m E + m NaOH = m chất rắn + m H O + m C H (OH) 8,58 0,15.40 0,07.18 ? =11,04 0,03.76 Ví d 3: X, Y, Z este u ơn ch c, m ch h (trong ó Y Z khơng no ch a m t liên k t C = C có t n t i ng phân hình h c) t cháy 21,62 gam h n h p E ch a X, Y, Z v i oxi v a , s n ph m cháy d n qua dung d ch Ca(OH)2 dư th y kh i lư ng dung d ch gi m 34,5 gam so v i trư c ph n ng M t khác, un nóng 21,62 gam E v i 300 ml dung d ch NaOH 1M (v a ), thu c h n h p F ch ch a mu i h n h p g m ancol k ti p thu c dãy ng ng Kh i lư ng c a mu i có kh i lư ng phân t l n h n h p F là: A 4,68 gam B 8,64 gam C 8,10 gam D 9,72 gam Hư ng d n gi i nCO = x; n H O = y + nO/ X, Y, Z = 2n − COO− = 2n NaOH = 2.0,3 = 0,6 m (C, H) = 12x + 2y = 21,62 − 0,3.2.16 = 12,02 x = 0,87 ⇒ ⇒ y = 0,79 m dd giaûm = 100x − (44x + 18y) = 34,5 n X + n Y + n Z = n − COO− = n NaOH = 0,3 X laø HCOOCH3 + ⇒ 0,87 = 2,9 C(X, Y, Z) = k X = 0,3 0,87 − 0,22.2 n + n Y + n Z = 0,3 n X = 0,22 ⇒ X ⇒ ⇒ C(Y, X) = = 5,375 0,08 n Y + n Z = 0,08 n Y + n Z = 0,08 Y laø CH3 − CH = CH − COOCH3 ⇒ ⇒ m C H COONa = 0,08.108 = 8,64 gam Z laø CH3 − CH = CH − COOC2 H Ví d 4: X, Y axit cacboxylic u m ch h ; Z ancol no; T este hai ch c, m ch h c t o b i X, Y, Z un nóng 38,86 gam h n h p E ch a X, Y, Z, T v i 400 ml dung d ch NaOH 1M (v a ), thu c ancol Z h n h p F g m mu i có t l mol : D n tồn b Z qua bình ng Na dư th y kh i lư ng bình tăng 19,24 gam; ng th i thu c 5,824 lít khí H2 ( ktc) t cháy hoàn toàn F c n dùng 0,7 mol O2, thu c CO2, Na2CO3 0,4 mol H2O Ph n trăm kh i lư ng c a T h n h p E là: A 8,88% B 26,40% C 13,90% D 50,82% Hư ng d n gi i Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n X laø R 'COOH : x mol; Y laø R ''COOH : y mol + E gồm Z R(OH)2 : z mol; T laø R 'COOROOCR '' : t mol R 'COONa (x + t) mol O2 , t o → CO2 + Na2 CO3 + H O 0,5 mol R ''COONa 0,4 mol 0,2 mol (y + t ) mol + Hỗn hợp E 36,46 gam NaOH 0, mol Na R(OH)2 H ↑ ; m bình Na tăng = 19,24 gam → (z + t ) mol (z + t ) = 0,26 n R(OH) = n H = 0,26 n R(OH) = 0,26; m R(OH) = 19,76 2 2 + m = m R(OH)2 − m H2 ⇒ 19,76 bình tăng = 76 : C3 H (OH)2 M R(OH)2 = 0,26 0,26.2 ? 19,24 n Na CO = 0,5n NaOH = 0,2 0,6 + 0,2 =2 + n + n O = 3n Na CO + n CO + n H O ⇒ n CO2 = 0,6 ⇒ C muoái = O/ muoái 2 2 0,4 0,7 ? 0,4 0,2 0,4.2 n R 'COONa = n R ''COONa = 0,2 HCOONa 0,4.2 − 0,2 + 1+ ⇒ Hai muối ;a= =3 0,2 C2 H a COONa 2 = n R 'COONa = n R ''COONa x + t = y + t = 0,2 n − COO − = n NaOH x + y + 2t = 0,4 + ⇒ n R(OH)2 = n H2 z + t = 0,26 46x + 72y + 76z + 158t = 38,86 m E = 36,46 x = y x = y = 0,075; z = 0,135; t = 0,125 2x + 2t = 0,4 ⇒ ⇒ 0,125.158 %m T (HCOOC3 H6 OOCCH3 ) = 38,86 = 50,82% z + t = 0,26 118x + 76z + 158t = 38,86 Ví d 5: Th y phân hoàn toàn 4,84 gam este A b ng m t lư ng dung d ch NaOH v a , r i cô c n ch thu c nư c h n h p X g m hai mu i t cháy hoàn toàn lư ng mu i c n úng 6,496 lít O2 ( ktc), thu c 4,24 gam Na2CO3; 5,376 lít CO2 ( ktc) 1,8 gam H2O Thành ph n ph n trăm kh i lư ng mu i có kh i lư ng phân t nh X A 27,46% B 37,16% C 36,61% D 63,39% Hư ng d n gi i Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n + Sơ đồ phản ứng : H2O + Este A + NaOH 4,84 gam ? (1) O , to 2 muoái Z Na2 CO3 + CO2 + H O → (2) ? gam 0,04 mol 0,24 mol 1,8 gam ⇒ A este phenol n NaOH = 2n Na CO = 0,08 + m muoái = m CO + m Na CO + m H O (2) − m O = 7,32 2 2 m A + m NaOH = m muoái + 18n H O (1) n H O (1) = 0,04 + ⇒ n H / A = 0,2 n H/ A + n NaOH = 2n H2O (1) + 2n H2 O (2) n C/ A = n Na CO + n CO = 0,28 n : n : n = : : + ⇒ C H O mA − mC − mH = 0,08 A laø (C H O2 )n n O/ A = 16 n NaOH : n H O (1) = n = 2; A laø HCOOC6 H − C6 H OOCH + ⇒ 0,04.68 9n + %HCOONa = 7,32 = 37,16% k A = Ví d 6: Este A t o b i axit cacboxylic X, Y ( u m ch h , ơn ch c) ancol Z Xà phòng hóa hồn tồn a gam A b ng 140 ml dung d ch NaOH tM c n dùng 80 ml dung d ch HCl 0,25M trung hòa v a lư ng NaOH dư, thu c dung d ch B Cô c n B thu c b gam h n h p mu i khan N Nung N NaOH khan dư có thêm CaO thu c ch t r n R h n h p khí K g m hi rocacbon có t kh i v i oxi 0,625 D n K l i qua nư c brom th y có 5,376 lít khí ra, cho tồn b R tác d ng v i axit H2SO4 lỗng dư th y có 8,064 lít khí CO2 sinh t cháy hồn tồn 2,76 gam Z c n dùng 2,352 lít oxi sinh nư c CO2 có t l kh i lư ng : 11 Bi t th tích khí o i u ki n tiêu chu n Giá tr a g n nh t v i giá tr sau ây? A 26 B 27 C 28 D 29 Hư ng d n gi i m Z + m O = m CO + m H O 2 2,76 0,105.32 x = 0,36; nCO2 = 0,09 11x 6x + ⇒ n O Z + n O2 = n CO2 + n H2 O n H2 O = 0,12; n O Z = 0,09 ? 0,105 11x/ 44 6x/18 ⇒ n C : n H : n O = 0,09 : 0,24 : 0,09 = : : ⇒ Z laø C3 H (OH)3 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n n − COO− = n RCOONa = n Na CO = n CO = 0,36 20.0,36 − 0,24.16 = 28 M Cx H y = 0,12 + ⇒ CH : 0,24 mol M K = 20 ⇒ K goàm C H laø C H x y C x H y : 0,12 mol A laø (CH3COO)2 C3 H 5OOCCH = CH ⇒ n − COO − = 0,12; m A = 230.0,12 = 27,6 gam ≈ 28 gam n A = Ví d 7: H n h p P g m ancol X, axit caboxylic Y ( u no, ơn ch c, m ch h ) este Z t o t X Y t cháy hoàn toàn m gam P c n dùng v a 0,18 mol O2, sinh 0,14 mol CO2 Cho m gam P vào 500 ml dung d ch NaOH 0,1M un nóng, sau k t thúc ph n ng thu c dung d ch Q Cô c n dung d ch Q l i 3,68 gam ch t r n khan Ngư i ta cho thêm b t CaO 0,48 gam NaOH vào 3,68 gam ch t r n khan r i nung bình chân khơng Sau ph n ng x y hồn tồn, thu c a gam khí Giá tr c a a g n nh t v i giá tr sau ây? A 0,85 gam B 1,25 gam C 1,45 gam D 1,05 gam Hư ng d n gi i + X laø C n H 2n +1OH (k = 0; x mol); Y, Z laø C n H 2n O2 (k = 1; y mol) n X = n H O − n CO 2 ? 0,14 x n H O = 0,14 + x + ⇒ y = 0,03 n O P + n O2 = n CO2 + n H2 O x + 2y 0,18 0,14 ? 3,68 − 0,02.40 − 0,03.67 n RCOONa = 0,03 R = = 29 NaOH: 0,05 mol ⇒ X, Y, Z → ⇒ 0,03 n NaOH dư = 0,02 R C H − C H COONa : 0,03 C2 H : 0,03 mol t o , CaO + → NaOH : 0,02 + 0,012 m C2 H6 = 0,9 gam gần với giá trị 0,85 Ví d 8: Ba ch t h u X, Y, Z (50 < MX < MY < MZ) u có thành ph n nguyên t C, H, O H n h p T g m X, Y, Z, ó n X = 4(n Y + n Z ) t cháy hoàn toàn m gam T, thu c 13,2 gam CO2 M t khác, m gam T ph n ng v a v i 0,4 lít dung d ch KHCO3 0,1M Cho m gam T ph n ng hoàn toàn v i lư ng dư dung d ch AgNO3 NH3, thu c 56,16 gam Ag Ph n trăm kh i lư ng c a Y h n h p T là: A 22,26 % B 67,90% C 74,52% D 15,85% Hư ng d n gi i Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n n C T = n CO = 0,3 n = n − COOH + n − CHO = 0,3 C T + 2n − CHO = n Ag = 0,52 ⇒ 0,26 0,04 X, Y, Z C gốc hiđrocacbon n − COOH = n KHCO3 = 0,04 50 < M X < M Y < M Z ⇒ X, Y, Z HCHO, HCOOH + X, Y, Z OHC − CHO, OHC − COOH , HOOC − COOH y mol z mol x mol x = 4(y + z) x = 0,12 0,02.74 + n C = 2x + 2y + 2z = 0,3 ⇒ y = 0,02 ⇒ %Y = = 15,85% 0,26.29 + 0,04.45 n z = 0,01 CHO = 2x + y = 0,26 Ví d 9: X, Y, Z ba axit cacboxylic ơn ch c dãy ng ng (MX < MY < MZ), T este t o b i X, Y, Z v i m t ancol no, ba ch c, m ch h E t cháy hoàn toàn 26,6 gam h n h p M g m X, Y, Z, T (trong ó Y Z có s mol) b ng lư ng v a khí O2, thu c 22,4 lít CO2 ( ktc) 16,2 gam H2O M t khác, un nóng 26,6 gam M v i lư ng dư dung d ch AgNO3/NH3 Sau ph n ng x y hoàn toàn, thu c 21,6 gam Ag M t khác, cho 13,3 gam M ph n ng h t v i 400 ml dung d ch NaOH 1M un nóng, thu c d ch N Cô c n dung d ch N thu c m gam ch t r n khan Giá tr c a m g n nh t v i A 38,04 B 24,74 C 16,74 D 25,10 ( thi th THPT Qu c Gia l n – THPT chuyên i H c Vinh – Ngh An, năm 2015) Hư ng d n gi i AgNO3 / NH3 , t o + M → Ag ⇒ X : HCOOH X : HCOOH (k = 1, x mol) Y : C n H 2n +1COOH (k = 1, y mol) + Z : C m H 2m +1COOH (k = 1, y mol) T : (HCOO)(C H COO)(C H COO)C H (k = 3, z mol) n 2n +1 m 2m +1 a 2a −1 2z = n CO − n H O = − 0,9 = 0,1 z = 0,05 2 + Trong 26,6 gam M coù : n Ag = 2x + 2z = 0,2 ⇒ x = 0,05 y = 0,1 n O/ M = 2x + 2y + 2y + 6z = 0,8 X : 0,025 mol muoái Y : 0,05 mol) + + NaOH → chất rắn + H O + C a H 2a −1 (OH)3 NaOH dö 0,125 mol 0,4 mol Z : 0,05 mol) 0,025 mol, a ≥ T : 0,025 mol) 13,3 gam Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n + m chất rắn = 13,3 + 0,4.40 − 0,125.18 − (14a + 50).0,025 a = ⇒ m = 24,75 a = ⇒ m = 24,4 + ⇒ m ≈ 24,74 gam a = ⇒ m = 24,04 ● này, n u i theo hư ng tìm c th t ng ch t m t thêm nhi u th i gian Ví d 10: t cháy hoàn toàn m t este no a ch c X c t o thành t axit hai ch c m ch h ancol ba ch c m ch h b ng oxi, s c toàn b s n ph m cháy vào dung d ch nư c vôi dư thu c 60 gam k t t a kh i lư ng dung d ch gi m 29,1 gam Kh i lư ng mol c a X là: A 362 B 348 C 350 D 346 ( thi th i h c l n – THPT ng Thúc H a – Ngh An, năm h c 2013 – 2014) Hư ng d n gi i Xét ph n ng t o este X (R, R' g c no) : R COOH HO COOH R HO HO COOH COOH R COOH COOH R' R COO COO COO R + COO HO HO HO R' R' R COO R' COO k X = k − COO− + k voøng = nCO = 0,6; n H O = 0,25; n X = 0,05 n CO2 = n CaCO3 = 0,6 0,6 0,25.2 ⇒ C X = = 12; H X = = 10 0,05 0,05 (8 − 1)n X = n CO2 − n H2 O M = 12.12 + 10 + 12.16 = 346 gam / mol m CaCO3 − 44nCO2 − 18n H2 O = 29,1 X Ví d 11: H n h p X g m an ehit fomic, an ehit axetic, metyl fomat, etyl axetat m t axit cacboxylic no, hai ch c, m ch h Y t cháy hoàn toàn 29 gam h n h p X (s mol c a an ehit fomic b ng s mol c a metyl fomat) c n dùng 21,84 lít ( ktc) khí O2, sau ph n ng thu c s n ph m cháy g m H2O 22,4 lít ( ktc) khí CO2 M t khác, 43,5 gam h n h p X tác d ng v i 400 ml dung d ch NaHCO3 1M, sau k t thúc ph n ng thu c m gam mu i khan Giá tr có th có c a m ? A 34,8 gam B 21,8 gam C 32,7 gam D 36,9 gam Hư ng d n gi i Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n anñehit fomic ⇔ CH2 O ⇔ CH2 O metyl fomat ⇔ C2 H4 O2 CH2 O : x mol (k = 1) anñehit axetic ⇔ C2 H4 O + X goàm ⇔ C2 H4 O ⇒ X : C2 H4 O : y mol (k = 1) etyl axetat ⇔ C4 H8O2 C H O : z mol (k = 2) n 2n −2 axit no, chức mạch hở Y : Cn H2n −2 O4 (n ≥ 2) m X + mO = 44 nCO + 18nH O 2 29 nH O = 0,9, nCO = 0,975.32 ? z = 0,1 + ∑ (k − 1)n hchc =z = nCO − nH O ⇒ z = 0,1 ⇒ 2 x + y = 0,55 x + y + 4z = 0,95 29 − mC − mH n = x + y + 4z = O/ X 16 + BT C : x + 2y + z n = ⇒ n < 4,5 > 0,55 0,1 n = n = n = ⇒ Y (COOH)2 Y CH2 (COOH)2 Y laø C2 H4 (COOH)2 + Trong 29 gam X coù 0,1 mol Y ⇒ Trong 43,5 gam X có 0,15 mol + Trong phản ứng X với NaHCO3 (COONa)2 : 0,15 mol − Nếu Y (COOH)2 muối NaHCO3 : 0,1 mol m muoái = 28,5 gam CH2 (COONa)2 : 0,15 mol − Nếu Y CH2 (COOH)2 muối NaHCO3 : 0,1 mol m muối = 30,6 gam C H (COONa) : 0,15 mol − Nếu Y CH2 (COOH)2 muối NaHCO3 : 0,1 mol m muối = 32,7 gam Ví d 12: X, Y hai axit cacboxylic u hai ch c, m ch h thu c dãy ng ng k ti p; Z T hai este thu n ch c 14 vC, ng th i Y Z ng phân c a (MX < MY < MT) t cháy 17,28 gam h n h p E ch a X, Y, Z, T c n dùng 10,752 lít O2 ( ktc) M t khác, un nóng 17,28 gam E c n dùng 300 ml dung d ch NaOH 1M, thu c 4,2 gam h n h p g m ancol có s mol S mol c a X E là: A 0,05 mol B 0,04 mol C 0,06 mol D 0,03 mol 10 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n Hư ng d n gi i 44nCO + 18n H O = m E + m O = 32,64 to 2 E + O CO + H O → 2 17,28 15,36 + ⇒ 0,48 mol E + 0,3 mol NaOH (vừa đủ ) 2nCO2 + n H2O = n− COO− + nO2 = 1,56 0,3 0,48 n− COO− = 0,15 n E = nCO = 0,57 X laø CH2 (COOH)2 ; Z laø C2 H6 (COO)2 ; ⇒ ⇒ nCO Y laø C2 H4 (COOH)2 ; T laø C3 H8 (COO)2 n H2O = 0,42 CE = = 3,8 nE Z laø C2 H6 (COO)2 NaOH 3 ancol Z laø HCOOCH2 − CH2 OOCH + → ⇒ T C3 H8 (COO)2 cùng số mol T laø CH3OOC − COOC2 H5 n Z = a; nT = a + ⇒ a = 0,03 62a + 32a + 46a = 4,2 n = x n(X, Y) = n E − n Z − n T = x + y = 0,09 x = 0,06 + X ⇒ ⇒ nY = y nC/(X, Y) = 3x + 4y = nCO2 − nC/(Z, T) = 0,3 y = 0,03 Ví d 13: Cho h n h p X g m m t axit no, ơn ch c A m t este E t o b i m t axit no, ơn ch c B m t ancol no ơn ch c C (A B ng ng k ti p c a nhau) Cho m gam h n h p X tác d ng v a v i dung d ch NaHCO3 thu c 1,92 gam mu i N u cho a gam h n h p X tác d ng v i lư ng v a NaOH r i un nóng thu c 4,38 gam h n h p D g m mu i c a hai axit h u A, B 0,03 mol ancol C, bi t t kh i c a C so v i hi ro nh 25 C không i u ch tr c ti p c t ch t vô t cháy hai mu i b ng m t lư ng oxi v a thu c m t mu i vô cơ, nư c 2,128 lít CO2 ( ktc) Các ph n ng coi x y hoàn toàn Giá tr c a m là: A 1,81 B 3,7 C 3,98 D 4,12 Hư ng d n gi i A laø C n H 2n +1COOH + X goàm E laø C n ±1H 2n +1± COOC m H 2m +1 NaHCO + TN1: m gam X 1,92 gam C n H 2n +1COONa → C m H 2m +1OH (0,03 mol; M < 50) ancol C + TN2 : a gam X NaOH to O , to C n H 2n +1COONa CO2 ↑ → muoái D, 4,38 gam, x mol 0,095 mol 11 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n O , to + 2Cn H2n +1COONa (2n + 1)CO2 + (2n + 1)H2 O + Na2 CO3 → nx = 0,07 m muoái = (14n + 68)x = 4,38 CH COONa : 0,03 mol + ⇒ x = 0,05 ; D goàm (*) C2 H5COONa : 0,02 mol nCO2 = (n + 0,5)x = 0,095 n = 1,4 n = 0,03 n = 0,03; MC < 50 + C (**) ⇒ C C : không điều chế trực tiếp từ chất vô C C2 H5OH X laø CH3COOC2 H5 : 0,03 mol NaOH CH3COONa : 2,46 gam (*) + ⇒ → (**) Y laø C2 H5COOH : 0,02 mol CH3COONa :1,92 gam a = 4,12 gam + m C H COONa TN1 m = = ⇒ m = 4,12 gam a m C H COONa TN2 Ví d 14: X, Y h p ch t h u no, m ch h , phân t ch ch a m t lo i nhóm ch c; X, Y khác ch c hóa h c (MX < MY) t cháy hoàn toàn a mol X Y u thu c x mol CO2 y mol H2O v i x = y + a L y 0,25 mol h n h p E ch a X, Y tác d ng v i AgNO3/NH3 dư thu c 86,4 gam Ag M t khác, un nóng 0,25 mol E v i dung d ch NaOH dư s n ph m thu c ch a 15 gam h n h p mu i c a axit h u no, ơn ch c 7,6 gam m t ancol Z t cháy hoàn toàn 14,25 gam X c n dùng V lít O2 ( ktc) Giá tr c a V A 21 lít B 25,2 lít C 23,52 lít D 26,88 Hư ng d n gi i x mol CO2 k = k Y = (*) a mol X O2 , t o + y mol H O ⇒ X → a mol Y x = a + y X, Y : Ca H 2a − O Ag ↓: 0,8 mol AgNO / NH X, Y no, mạch hở + X, Y khác chức 0,25 mol (I) to (II) NaOH to C x H 2x +1COONa + Ancol C y H 2y +1COONa 7,6 gam 15 gam X : C n H 2n (CHO)2 + (I), (II) suy : Y : C x H 2x +1COOC m H 2m OOCC y H 2y +1 12 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n − Nếu có X tham gia phản ứng tráng gương n Ag = 0,2 n Cm H2 m (OH)2 = 0,05 n Cn H2 n (CHO)2 = + ⇒ ⇒ m = 8,42 (loaïi) n = 0,05 M Cm H2 m (OH)2 = 152 Y − Neáu X, Y tham gia phản ứng tráng gương Y laø HCOOC m H 2m OOCC y H 2y +1 n = 0,15 n Cm H2 m (OH)2 = 0,1 + n X + n Y = 0,25 ⇒ X ⇒ ⇒n=3 n Y = 0,1 4n + 2n = 0,8 MCm H2 m (OH)2 = 76 Y X y = n HCOONa = n C H COONa = 0,1 y y +1 + ⇒ Y laø HOOCC3 H OOCCH3 m HCOONa + m Cy H2 y+1COONa = 15 X laø C H (CHO) + BT E : 30 n C H (CHO)2 0,125 = nO ⇒ VO (đktc) = 21 lít ? = 0,9375 + Lưu ý : Có (*) (k − 1)n hchc = n CO − n H O 2 Ví d 15: H n h p X g m (CH3COO)3C3H5, CH3COOCH2CH(OOCCH3)CH2OH, CH3COOH, CH3COOCH2CHOHCH2OH CH2OHCHOHCH2OH ó CH3COOH chi m 10% t ng s mol h n h p un nóng m gam h n h p X v i dung d ch NaOH v a , thu c dung d ch ch a 20,5 gam natri axetat 0,604m gam glixerol t cháy m gam h n h p X c n V lít O2 ( ktc) Giá tr c a V g n nh t A 25,3 B 24,6 C 24,9 D 25,5 Hư ng d n gi i C3 H (OH)3− x (OOCCH3 )x : a mol n HOH = n CH3COOH = b + X goàm ; CH3 COOH : b mol n NaOH = n CH3COONa = 0,25 BTKL : m + 10 = 20,5 + 0,604m + 18b m = 27,424 ⇒ m C H (OH) = 0,604m = 92a ⇒ b = 0,02 ⇒ x = 1,2783 a = 0,18 b = 0,1(a + b) + BT E : 8n CH COOH + (14 + 8x)n C ⇒ VO (ñktc) 3+2 x H8+2 x O3+ x = 4n O ⇒ n O = 1,13 mol 2 = 25,3162 gần với giá trị 25,3 13 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n 0 0 o +4 −2 +1 −2 t Lưu ý : C x H y Oz N t + O2 C O2 + H O+ N → n electron O nhaän = 4n O 2 ⇒ (4x + y − 2z)n C H O N = 4n O x y z t n electron Cx Hy Oz Nt nhường = (4x + y − 2z)n Cx Hy Oz Nt Ví d 16: X este no, ơn ch c, Y axit cacboxylic ơn ch c, không no ch a m t liên k t ôi C=C; Z este ch c t o b i etylen glicol axit Y (X, Y, Z, u m ch h , s mol Y b ng s mol Z) t cháy a gam h n h p E ch a X, Y, Z c n dùng 0,335 mol O2 thu c t ng kh i lư ng CO2 H2O 19,74 gam M t khác, a gam E làm m t màu t i a dung d ch ch a 0,14 mol Br2 Kh i lư ng c a X E là: A 8,6 B 6,6 C 6,8 D 7,6 Hư ng d n gi i X laø C n H 2n O2 (k = 1, x mol) + E goàm Y laø C m H 2m −1COOH (k = 2, y mol) Z laø C H COOC H OOCC H (k = 4, y mol) m 2m −1 m 2m −1 n = y + 2y = 0,14 (X ≠ HCOOR) y = 0,14 / Br2 44n CO + 18n H O = 19,74 ⇒ n CO = 0,3725 2 n CO − n H O = ∑ (k − 1)n hchc = 4y n H2 O = 0,1859 ⇒ n Br2 = x + y + 2y = 0,14 (X laø HCOOR) n CO = 0,33 44n CO2 + 18n H2 O = 19,74 ⇒ n = 0,29 2n CO2 + n H2O = n O2 + n O/ E = 0,335.2 + 2x + 2y + 4y H2O 0,28 y = 0,01; x = 0,11 n CO − n H O = ∑ (k − 1)n hchc = 4y 2 y = 0,14 / y = 0,14 / ⇒ (loaïi) n O/ E = 2x + 2y + 4y = 2n CO2 + n H2O − 2nO2 = 0,2609 x = −0,0191 ⇒ n CO CE = = 2,53 ⇒ X laø HCOOCH3 ⇒ m X = 0,11.60 = 6,6 gam nE Ví d 17: Th y phân hoàn toàn m gam h n h p hai este ơn ch c m ch h A, B (MA < MB) 700 ml dung d ch KOH 1M, thu c dung d ch X h n h p Y g m ancol ng ng liên ti p un nóng Y H2SO4 c 140oC, thu c h n h p Z Trong Z t ng kh i lư ng c a ete 8,04 gam (Hi u su t ete hóa c a ancol u 60%) Cơ c n dung d ch X c 54,4 gam ch t r n C Nung ch t r n v i lư ng dư h n h p NaOH, CaO cho n ph n ng x y 14 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n hoàn toàn, thu c 8,96 lít h n h p khí T ( ktc) Ph n trăm kh i lư ng c a A h n h p ban u là: A 66,89% B 48,96% C 49,68% D 68,94% Hư ng d n gi i H SO đặc , t o R 'OH R 'OR' → H = 60% Y + RCOOR' Z, 8,04 gam KOH 0,7 mol hỗn hợp A, B RCOOK NaOH, CaO, t o RH → KOH T, 0,4 mol C, 54,4 gam n R'OH bñ = n RCOOR ' = n RH = 0,4 m R'OH = m R 'O R ' + m H2O + ⇒ ? =10,2 0,12.18 ⇒ Y goàm 8,04 n R'OH pö = 0,4.0,6 = 0,24 M R 'OH = 42,5 CH3 OH C2 H OH n CH OH + n C H OH = 0,4 n CH OH = 0,1 ⇒ Trong Y coù : ⇒ 100 46n CH3OH + 60n C2 H5OH = 10,2 n C2 H5OH = 0,3 60 n RCOOK = n RH = 0,4; n KOH = 0,3 ⇒ R = 11 + Trong C có m chất rắn = 0,3.56 + 0,4(R + 83) = 54, HCOOK : 0,1 mol 54,4 − 0,3.56 − 0,1.84 − 0,3.83 ⇒R= = 14,4 (loaïi) 0,3 RCOOK : 0,3 mol ⇒ HCOOK : 0,3 mol 54,4 − 0,3.56 − 0,3.84 − 0,1.83 ⇒R= = 41 (C3 H −) 0,1 RCOOK : 0,1 mol 0,3.74 A laø HCOOC2 H : 0,3 mol ⇒ ; %m A = = 68,94% 0,3.74 + 0,1.100 B laø C3 H COOCH : 0,1 mol Ví d 18: t cháy 0,15 mol h n h p X g m metyl acrylat, etylen glicol, axetan ehit ancol metylic c n dùng a mol O2 S n ph m cháy d n qua 200 ml dung d ch Ba(OH)2 1M, l c b k t t a, cho dung d ch Ca(OH)2 dư vào ph n nư c l c thu c thêm 53,46 gam k t t a n a Giá tr c a a ? A 0,215 B 0,625 C 0,455 D 0,375 T thông tin gia ph n ng Hư ng d n gi i cho ta có th tìm c s mol c a CO2 tìm c mol O2 tham t cháy h n h p X c n tìm s mol H X tham gia ph n ng 15 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n cháy Nhưng s H X c a h p ch t l i r t khác Khó !Làm th ây ? Ta th làm sau : CH2 = CHCOOCH3 ⇔ C4 H6 O2 ⇔ C4 H2 2H2 O CH OHCH2 OH ⇔ C2 H6 O2 ⇔ C2 H2 2H2 O + X goàm ⇒ X : Cx H2 yH2 O CH3CHO ⇔ C2 H4 O2 ⇔ C2 H2 H2 O CH OH ⇔ CH O ⇔ CH H O 2 BaCO3 ↓: x mol CO O2 + Cx H2 yH2 O → H2 O Ba(OH)2 BaCO3 : y mol Ca(OH)2 Ba(HCO3 )2 → CaCO3 : y mol n = 0,38 nBa(OH) = x + y = 0,2 y = 0,18 CO2 + ⇒ ⇒ 0,38 m kết tủa = 100y + 197y = 53,46 x = 0,02 x = 0,15 0,38 + BT electron : (4x + 2)n X = 4nO ⇒ nO = + 0,15 = 0,455 mol 2 0,15 Ví d 19 (Dành cho HSG): X axit cacboxylic no, hai ch c; Y ancol hai ch c; Z este thu n ch c t o b i X Y (X, Y u m ch h ) t cháy hoàn toàn 13,8 gam h n h p E ch a X, Y, Z c n dùng 11,424 lít O2 ( ktc) thu c 9,0 gam nư c M t khác un nóng 13,8 gam v i 120 ml dung d ch NaOH 1M (v a ), r i cô c n dung d ch sau ph n ng thu c m gam mu i khan Giá tr c a m A 9,72 gam B 12,00 gam C 9,00 gam D 8,40 gam Hư ng d n gi i t Hoãn hợp E + O CO2 + H O → 0,51.32 gam ? = 21,12 gam gam ⇒ Y laø ancol no + 13,8 gam n : n = 0,5 : 0,48 = 1,04 > H2O CO2 X : C n H 2n (COOH)2 (k = 2, x mol) Y : C m H 2m (OH)2 (k = 0, y mol) + E goàm COO Z : C H C m H 2m (k = 3, z mol) n 2n COO o 16 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n ∑ (k − 1)n hchc = x − y + 2z = n CO − n H O = −0,02 x = 0,04 2 + BT O : 4x + 2y + 4z = 0,44 ⇒ y = 0,1 BT Na : 2n z = 0,02 = 2x + 2z = n NaOH = 0,12 C n H2 n (COONa)2 ⇒ 0,04.(14n + 90) + 0,1.(14m + 34) + 0,02.(14n + 14m + 88) = 13,8 ⇒ 0,84n + 1,68m = 5,04 ⇒ n = 2; m = ⇒ m C H (COONa)2 = 0,06.162 = 9,72 gam Ví d 20: Cho 0,5 mol h n h p E ch a este u ơn ch c, m ch h tác d ng v i dung d ch AgNO3/NH3 un nóng, thu c 64,8 gam Ag M t khác, un nóng 37,92 gam h n h p E v i 320 ml dung d ch NaOH 2M r i cô c n dung d ch sau ph n ng thu c ph n r n Y 20,64 gam h n h p ch a ancol no ó oxi chi m 31,0% v kh i lư ng t cháy h t ch t r n Y thu c Na2CO3; x mol CO2; y mol H2O T l x : y A 17 : B : C 14 : D : Hư ng d n gi i HCOOR' : 0,3 mol AgNO3 / NH3 + Hỗn hợp E Ag ⇒ E goàm → RCOOR'' : 0,2 mol 0,6 mol 0,5 mol R 'OH, R''OH (20,64 gam, %O = 31%) HCOOR ' : 0,3x mol + RCOOR '' : 0,2x mol NaOH 0,64 mol 37,92 gam CO2 HCOONa x mol o O2 , t + Na2 CO3 → RCOONa NaOH H2O 0,32 mol y mol Y n E = 0,3x + 0,2x = n ancol = n O = 0,4 + m E = 0,3x(45 + R ') + 0,2x(R + 44 + R'') = 37,92 m ancol = 0,3x(R '+ 17) + 0,2x(R''+ 17) = 20,64 R = 39 (CH ≡ C − CH −) x = 0,8 ⇒ 0,24R'+ 0,16R + 0,16R '' = 20,08 ⇒ n HCOONa = 0,24; n C H COONa = 0,16 3 0,24R'+ 0,16R '' = 13,84 n NaOH/ Y = 0,64 − 0,4 = 0,24 BT C : n CO = 0,24 + 0,16.4 − 0,32 = 0,56 x ⇒ ⇒ = 0,24 + 0,16.3 + 0,24 y = 0,48 BT H : n H2O = 17 ... NaOH dö 0 ,125 mol 0,4 mol Z : 0,05 mol) 0,025 mol, a ≥ T : 0,025 mol) 13,3 gam Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n + m chất rắn = 13,3 + 0,4.40 − 0 ,125 .18 −... BT O : 2n + 2n + 4n = 8,58 − 0,32 .12 − 0,29.2 n Y = 0,02 X Y T 16 AgNO3 / NH3 , t o Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n ⇒ BT C : 0,05 + (n + 1)0,02 +... n H2 O = 0 ,12; n O Z = 0,09 ? 0,105 11x/ 44 6x/18 ⇒ n C : n H : n O = 0,09 : 0,24 : 0,09 = : : ⇒ Z laø C3 H (OH)3 Phát tri n tư sáng t o gi i nhanh t p hóa h u 12 - Nguy n Minh Tu n