Sự giống nhau và khác nhau của phản ứng tạo liên kết C-C nhờ xúc tác cơ Đồng và cơ Paladium Giống nhau: RCOCl R 2 1 CuLi RCOR 1 R-X + R 1 -Sn(R 2 ) 3 Pd(0) CO RCOR 1 + X - Sn(R 2 ) 3 - Đều làm xúc tác cho phản ứng tạo Ketone - Phản ứng làm tăng mạch Cacbon • RX + R2 1 CuLi RR 1 • RX + R2 1 – Sn(R 2 )3 Pd(0) RR 1 + X-Sn(R 2 ) 3 Khác nhau • Xúc tác cơ đồng: - Vinyl halogenide dưới tác dụng CuCl, Zn – NiCl2 hay Cu cho phản ứng: - Phản ứng Allyl acetat: Với tác chất Grignard với sự hiện diện muối đồng như CuI, CuBr, CuCl cho sản phẩm với hiệu suất cao • RCH=CHCH2OAc + R’MgX R C C X R R R C C C R R C R R R CuI, THF RCH=CHCH 2 R’ - Với các alkyl tosylate: Trong điều kiện pư với RMgX với xúc tác Li 2 CuCl 4 ở -78 0 C R-OSO 2 OR’ + R 2 1 CuLi R-R 1 - Với các hợp chất có nối ba: C CR CR 2 OAc + R 2 ' CuLi R C C CR 2 R' - Phản ứng allyl alcol với R’Li xúc tác CuI - Phản ứng mở vòng epoxide C CR C R R R R OH MeLi-CuI-R'Li (Ph 3 PNMePh) + I - C CR C R R R R R' O OLi R 2 CuLi OLi O - R H + O OH R Xúc tác cơ Paladium + Pư Heck: tạo nối đôi liên hợp: ( R’= aryl, vinyl. X= I, Br) R + R' X Pd (0) base R R' Pư của chất nền allyl thường cho sản phẩm chuyển vị nối đôi tạo aldehide Pd (0) base R RX + OH H O - Phản ứng đóng vòng - Pứ gắn kết alkyn ở cuối mạch với aryl halide hay vinyl halide . TBSO OTBS H Pd(OAc) 2 , R - Binap Ag 3 PO 4 67%, 80% ee ArX + H R Et 2 NH, r.t 3 - 6h Pd(0), CuI Ar R Phản ứng tạo vòng Furan O O OMe + OCO 2 Me Pd (0) O CO 2 Me H 3 O + O CO 2 Me . Sự giống nhau và khác nhau của phản ứng tạo liên kết C-C nhờ xúc tác cơ Đồng và cơ Paladium Giống nhau: RCOCl R 2 1 CuLi RCOR 1 R-X + R 1 -Sn(R 2 ) 3 Pd(0) CO RCOR 1 . Sn(R 2 ) 3 - Đều làm xúc tác cho phản ứng tạo Ketone - Phản ứng làm tăng mạch Cacbon • RX + R2 1 CuLi RR 1 • RX + R2 1 – Sn(R 2 )3 Pd(0) RR 1 + X-Sn(R 2 ) 3 Khác nhau • Xúc tác cơ đồng: - Vinyl. cơ đồng: - Vinyl halogenide dưới tác dụng CuCl, Zn – NiCl2 hay Cu cho phản ứng: - Phản ứng Allyl acetat: Với tác chất Grignard với sự hiện diện muối đồng như CuI, CuBr, CuCl cho sản phẩm