Hồ VIẾT Q cợ SỞ HỐ HỌC PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI TẬP CÁC PHUDNG PHÁP PHÂN CHIA, LÀM GIÀU VÀ ỨNG DỤNG PHÀN TÍCH NHÀ XUẤT BẢN ĐẠI HỌC s PHẠM GS TS HỔ V IẾ T QUÝ Cơ s HỐ HỌC PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI TẬP CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN CHIA, LÀM GIÀU VÀ ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH N H À X U Ấ T B Ả N Đ Ạ I HỌC s PHẠM Mục lcc Lời nói đầu Chươnị CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN CHIA CÁC HỢP CHẤT 21.1 Bản chất trình phân chia 10 21.2 Phân chia phương pháp kết tủ a 14 2Ỉ Phân chia hợp chất đường phân chia pha .21 21.4 Sự chưng cấ t .29 Câu hỏ tậ p 47 Đáp số trả lờ i 52 Chươni 22 CÂN BẰNG PHA, CHIẾT, ỨNG DỤNG PHÂN TÍC H 55 22.1 ứng dụng chiết dung mỏi (hay hỗn hợp dung môi) hữu c 55 22.2 Cân pha 59 22.3 Lí thuyết phương pháp dựa tiếp xúc pha 66 22.4 Những triển vọng thực tiễn ứng dụng 85 22.5 Kết luận 106 Câu hỏ tậ p .108 Đáp sô trả lờ i 113 Chươnỉ 23 CHIẾT CÁC PHỨC CHELAT \À ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH 115 23.1 Mở đ ầu 115 23.2 Sự tạo hợp chất nội phức 120 23.3 Lí thuyết chiết hợp chất nội phức 133 Chương 24 CHIẾT CÁC PHỨC CHELAT CHƯA BÃO HỒ PHỐI TRÍ VÀ CÁC PHỨC CHELAT TÍCH ĐIỆN 179 24.1 Các hợp chất nội phức bão hoà chưa bão hồ phối trí 179 24.2 Ảnh hưởng thêm dung môi hoạt động, cmet hỗn hợp dung môi 183 24.3 Chiết phức anion 189 24.4 Các hợp chất nội phức cation 196 Chương 25 CÁC PHƯƠNG PHÁP TĂNG ĐỘ CHỌN LỌC CHIẾT CÁC PHỨC, CHELAT 204 25.1 Phương pháp dùng khả hoạt động khác nguyên tố khác giá trị số chiết 204 25.2 Che dấu 211 25.3 Thay aoi trạng thái hóa trị nguyên tố 218 25.4 Chọn dung môi hữu 221 25.5 Dùng yếu tố động học 225 25.6 Tách giải (đề) chiết 227 25.7 Các phản ứng trao đổi chiết 230 25.8 Cộng chiết 236 Chương 26 CHIỂT CÁC PHỨC CHELAT ĐƯỢC TO HỢP HƠP LÍ VỚI CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH VÀ NHẬN BIẾT CÁC NGUYÊN T Ố 240 26.1 Các phương pháp chiet - trắc quang .241 26.2 Cac phép xác định chiét - huỳnh quang .254 26.3 Quang phổ lửa hấp thụ nguyên tử .263 26.4 Phân tích chuẩn đ ộ .268 26.5 Cực phổ phương pháp xác định khác .289 26.6 Tổ hợp với phương pháp phân chia khác 292 26.7 Phân tích định tỉn h 298 26.8 Cô đặc Chiết nhóm nguyên t ố .304 しàm chất 316 Chương 27 T ổ HỢP GIỮA CHIỂT PHỨC CHELAT VỚI CÁC PHƯƠNG PHÁP HỐ PHĨNG XẠ 320 27.1 Các nguyên tử đánh dấu nghiên cứu c h iế t 320 27.2 Phép xác định đo phóng xạ nguyên tố với tách chiết sơ b ộ 328 27.3 Chiết pha loãng đồng VỊ ĩach siêu tỉ lượng nguyên t ố 331 27.4 Chiết thường chiết siêu tỉ lượng phép phân tích kích hoạt 351 27.5 Phương pháp dựa phụ thuộc hệ so phân bố vào nồng độ ion kim loại 364 27.6 Về ứng dụng chiet hợp chất nội phức hóa phóng xạ kĩ thuật hạt nhân 368 Chương 28 SẮC K Í 373 28.1 Mở đ ầ u 373 28.2 Sự di động chất ta n 378 28.3 しịch sử phát triển sắc k í 381 28.4 Các sở quan niệm đĩa lí thuyết phép sắc kí 383 28.5 Lí thuyết động học sắc kí 391 28.6 Nnưng yếu to khác xói mịn d ả i 407 28.7 Sự phân giải (độ phân g iả i) 416 28.8 Kết luận 420 Câu hỏi tậ p 422 Đáp số trả lờ i 4Ú0 Chương 29 CÁC HỆ SẮC K Í 432 29.1 Sắc kí lớp m ỏng - 432 29.2 Sắc kí khí —lỏng 452 29.3 Sắc kí trao đổi lon 490 29.4 Phép sắc KI ray - phân tứ 505 29.5 Kết luận, sắc kí lỏng tốc độ cao (sắc kí lỏng cao áp) 515 Câu hỏi tập 517 Đáp số trả lờ i 526 Tài liệu tham khảo 528 Lờí nói đấu Bộ giáo trình phục vụ đào tạo cử nhân, thạc S1, nen sĩ hóa liọc nCơ sở hóa hoc p h ả n tích hiên đ a in gồm tập: Tập 1: Các phương pháp phân tích hóa học Tập 2: Các phương pháp phân tích lí - hóa Tập 3: Các phương pháp phân chia, làm giàu ứng dụng phân tích Tập 4: Các phương pháp phân tích v ậ t lí, tốn học thống kê ứng dụng tro n g hóa học Tập tập xuất Nhà xuất Đ ại học Sư phạm năm 2002 tá i lầ n th ứ n h ấ t (th n g 2/ 2006) Trong tập này, hệ thông phương pháp tách, phân chia, cô đặc, làm giàu phương pháp tổ hợp phân chia — xác đ ịn h chất xem xét cách có hệ thống theo logic từ dễ đến khó, từ lí th u y ế t đến thực hành, từ đơn giản đến phức tạp Có phân nhóm phương pháp phân chia, làm giàu thành nhóm: Nhóm 1: Các phương pháp phân chia, làm giàu bằrig dung môi hữu (hoặc hỗn hợp dùng mơi hữu cơ) Nhóm 2: Các phương pháp phân chia, làm giàu sắc kí (gồm hệ thống phương pháp phân tích sắc kí) Nhóm 3: Các phương pháp phân chia, làm giàu khác kết tủa, tạo phức, điện hóa, chưng cất, thăng hoa Nhóm 4: Các phương pháp to hợp phân chia - xác định chất, ví dụ sắc k í k h í (hoặc lỏng), phép đo phổ hồng ngoại (IR) biến đổi Fourier, sắc k í k h í - phép đo phổ kh ố i lượng, phân tích dịng chảy (FIA; Flow Injection analysis), v.v Phần cuối m ột số chương có tập câu hỏi để bạn đọc tự kiểm tra kiến thức, hiểu sâu phần lí thuyết Lần biên soạn giáo trìn h nên chắn cịn thiêu sót, tác giả mong nhận góp ý độc giả để giáo trìn h ngày đáp ứng tơit cho việc giảng dạy nghiên cứu khoa học Tác giả Chương 21 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN CHIA HỢP CHẤT Tính chất vậ t lí hóa học chất dùng làm sở cho phương pháp phân chia thường k h i đặc trưng Ngược lại, tín h chất lạ i đặc trư ng cho nhiều hợp chất, k h i thực hiẹn phép phân tích định lượng, việc loại bỏ chất cản trở phép xác đ ịn h vấn đề có tín h ngun tắc chung [7; 6; 3; ;1 】 Đe loại trừ anh hưởng chất cản trở phép xác đ ịnh phân tích, người ta b iế t hai cách Cách thứ n h ấ t làm thay đổi hệ với mục đích ngăn ngừa tham gia chất cản trở g ia i đoạn T ất nhiên, th a y đổi không ảnh hưởng tối chất xác định, đây, người ta thường đưa vào hệ thuôc thử tạo phức, tương tác m ột cách chọn lọc vói chất cản trở V í dụ, tro n g phương pháp xác đ ịn h đồng io t th ì làm cho sắt ( III) không cản trỏ phép xác đ ịn h đồng (không tương tác với iođua) cách liê n k ế t vào phức photphat hay phức flo ru a ion p h otp t không gây ảnh hưởng lên kết X hóa iodua đồng (II) Việc đưa thuốc thử để loại trừ tác dụng cản trơ vết gọi che Trong chương đầu có lưu ý đến nhiều ví dụ chất che dấu M ột cách khác, tách vật lí chất cản trở khỏi chất cần phái xác định Trong chương ta xét phương pháp khác phân chia Trong chương 22 chương 23 xem xét hai nhóm phương pháp tach, phân chia, xác định hợp chất là: phân chia cách chiết (E xtraction) dung môi (hay hỗn hợp dung môi) hữu tách, phân chia phương pháp sắc k í khác 1 Bản c h ấ t trìn h phâ n ch ia [2; 3; 4; ; 18 】 Đặc điểm chung tấ t phương pháp phân chia phân chia cấu tử hỗn hớp giưa hai pha, sau người ta tách chúng m ột cách học1 Sự phân chia có xu hướng thực tỉ sô" lượng cấu tử pha (hệ sô" phân bố) khác đáng kể với tỉ sơ" đốì vối cấu tử khác [7] T ất nhien, độ phức tạp m ột trìn h phân chia xác định khác hệ số phân b 〇 x hai cấu tử Nếu khác lớn th ì cần phân chia giai đoạn (m ột lần) V í dụ, để phân chia clorua khỏi nhiều am in khác th ì cần m ột lần k ế t tủa ion bạc Trong trường hdp này, tỉ sô" lượng ion clorua pha rắ n với lượng nằm cân tro n g dung dịch nước rấ t lớn, lúc th ì tỉ sơ" tương tự, v í dụ am in n itr a t hay peclorat th ì lạ i uen đến khơng T ình hình bị phức tạp hệ sô phân bô cấu tử thực tê khơng, ví dụ dẫn, cịn hệ sơ phân bơ cấu tử khác lạ i không th ậ t lỏn Trong trường hợp cần phải phân chia nhieu nâc V í dụ, chiết uran (VI) eto từ dung dịch nưóc H N O :i Mặc dù hệ sô phân bô chiêt Người ta củng biết đên phương p h p phản chia thực hệ pha, ví dụ điện di 10 ... sĩ hóa liọc nCơ sở hóa hoc p h ả n tích hiên đ a in gồm tập: Tập 1: Các phương pháp phân tích hóa học Tập 2: Các phương pháp phân tích lí - hóa Tập 3: Các phương pháp phân chia, làm giàu ứng dụng. .. QUÝ Cơ s HỐ HỌC PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI TẬP CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN CHIA, LÀM GIÀU VÀ ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH N H À X U Ấ T B Ả N Đ Ạ I HỌC s PHẠM Mục lcc Lời nói đầu Chươnị CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN... Có phân nhóm phương pháp phân chia, làm giàu thành nhóm: Nhóm 1: Các phương pháp phân chia, làm giàu bằrig dung môi hữu (hoặc hỗn hợp dùng môi hữu cơ) Nhóm 2: Các phương pháp phân chia, làm giàu