B(> (ilAO DLC VA DÀO T.AO DAI HOC QUÓC GIÀ HA NĨI TRXG DAI HOC KHOA HOC TlT NHIÈN NGUN VIÈT HUNG PHÀN TICH DÀNH GIÀ D U L U O N G MOT SO HpP CHAT CO THIÉC TRONG CÀC MAU CÀ VA N U Ò C B I É N L A Y T A I C À N G H A I P H Ò N G VA KHU VUC VINH HA LONG B À N G • • • PHaONG PHÀP SÀC Kl KHI SÙ DUNG DETECTOR KHÒI PHO LUÀN VÀN THAC SY KHOA HOC HOA HOC Hi/óng din khoa hoc: P G S P T S P H A M H U N G V I E T HANOI l'>';S MUC LUC Trang PHÀN I MÒ DAU PHAN II - TĨNG QUAN II Giói thieu chung ve thành phàn va tinh chat ciia càc bop chat ca thiéc IL 1 Phàn iing tong hop IL 2, LSig dung IL Giói thiéu ve càc bop chat ca thiéc sé dirac phàn tich bàn luàn vàn IL l.Tributyl thiéc (TBT) IL 2 Triphenyl thiéc (TPT) IL Nguón xàm nhap cùa càc hop chat ca thiéc vào mịi trng IL Ngn tu qua trình 6n dinh PVC IL Nguón bào quàn gị 10 IL 3 Ngn su dung nịng nghiep 11 IL Nguón tir serti bào ve tàu thuyén 12 IL Càc nguón sir dung khàc 13 IL Tirig tàc vói mịi trirịng cùa càc bop chat ca thiéc 14 IL Hoà niróc cùa càc bop chat ca thiéc 15 IL Ca che phàn huy càc bop chat ca thiéc 17 IL Sir chiéu xa tia tu ngoai 18 IL 2 Qua trình phàn huy sinh hoc 19 IL Dòc chat hoc cùa càc bop chat ca thiéc IL Dòc tfnh 20 20 II 1 Càc nghién ciJu dói vói dịng vàt 22 IL 1.2 Anh hirịng dói vói ngiròi 24 IL Ca che gay dòc 25 IL Qua trình chun hồ càc hop chat ca thiéc 30 IL Càc bién phàp bào dàm 33 IL l.Sirthàiloai 34 IL Càc phirang phàp phàn tich 34 IL7 Giói thiéu ve phuong phàp sàc ki khói phó PHAN ili THl/CNGHIÉM IH Diing cu va hoà chà't 35 38 38 III 1.1 Dung cu 38 III Hoà chat 39 IH Chuàn bi càc dung dich chuàn 40 IH Qui trinh lày mau va xù ly màu 41 IH Lày màu 41 IH 1 Dói vói màu cà 41 IH 1.2 Dói vói màu nu'óc bién 43 IH 2 Xùly màu 45 IH 2 Dói vói màu cà 45 IH 2 Dói vói màu nuóc bién 48 IH Phàn tfch dinh tinh va dinh lirong 4g IH Diéu kién phàn tich dat cho thiét bi GC/MS 48 IH Phàn tfch dinh tfnh 50 IH 3 Phàn tfch dinh luong 5I IH Phàn tfch càc màu cà va niróc 52 PHÀN I - KET QUA VA BÀN LUÀN V IV Xày dimg dìig chn 58 5g n IV 1.1 Thịi gian liru cùa càc bop chat ca thiéc 58 IV Duòng chuan cùa càc hop chat ca thiéc 58 IV Càc két qua kiém tra hieu suàt cùa qui trình phàn tich 61 IV Càc két qua phàn tich càc màu cà va nu'óc bién 62 IV Càc màu là'y tai khu virc Hai Phòng 62 IV Càc màu lày tai khu virc vinh Ha Long 64 IV Bàn luàn 69 PHÀN V - KET LUÀN 76 PHÀN VI - TÀI LIÉU THAM KHÀO 78 ni PHÀNI MÒDAU Thiéc va càc bop chat cùa nò mòi truòng nhiìng chat hồ hoc dang gay nhiéu tranh cài giQa tàm quan va dòc tfnh cùa no dói vói sir song Trong càc bop chat cùa thiéc lai dugc chia thành hai loai: Càc bop chat thiéc vò ca co khà nàng hàp thu he tiéu hồ, thói gian luti thàp (vài ngày), de dàng bi thài ngồi qua nc tiéu Tàt cà nhùng diéu dò làm cho chùng khòng phài hiém boa de doa dói vói siic kh cịng dóng [9] Nguo'c lai vói càc bop chat thiéc vị co; càc bop chat thiéc huu ca (ca thiéc) co dòc tfnh cao chùng co thè thàm nhàp vào càc té bào cQng nhu he thàn kinh trung uong nhó khà nàng tan tot ma Trimetyl thiéc va trietyl thiéc nliQlig bop chat ca thiéc dịc nhàt dói vói càc dịng vàt co vù, càc hop chat triprop) thiéc va tributyl thiéc rat biJu hiéu viec diet nàm móc va vi khuàn, tributyl thiéc va triphenyl thiéc khịng dịc dói vói dịng vàt co vù nhung lai rat dịc x'ói sinh vàt bién Càc bop chat ca thiéc dà duac su dung rịng rài làm thc bào \ é thirc vàt, san tàu bién nhó dịc tfnh cao cùa chùng 117] Càc bop chat ca thiéc dà duac dùng son bào ve tàu thuyén, luói dành bat cà, va càc cịw^ trình trén bién tir nhu'ng; nam 1960 Trong dò, bai bop chat tri-n-butyl thiéc (TBT) va triphenyl thiéc (TPT) bop chat co dịc tfnh cao thirịìig dugc tìm thày càc khu vuc dòng due va càc loai thirc phàm ó càc nóng dò tuong dói cao dugc su dung ròng rai nhàt TBT va TPT co the gay nhung ành huong co hai cho nhiéu loai sinh vàt thuy sinh nóng dị ca 10' (ppb) dị chùng dugc xem mot nhiJng nhóm chat dịc nhàt dói vói càc lồi sinh vàt thuy sinh so nhiìng bop chat dà tùng dugc lồi nguói dua vào thuy quyén Do tàt cà nhung ly da dugc néu trén, viec sir diing, san xuàt, va nhàp khan càc bop chat ca thiéc da bi càm hoac han che a nhiéu nuóc [21] Viet nam chùng ta mot dàt nuóc co bó bién dai, vói nhiéu bién lón tà'p nap tàu bè vào ra, nghé dành cà cùa chùng ta rat phàt trién, dóng thói ta cung mot thi trng noi dia lón tiéu thii san dành bàt dugc Chùng ta sé khịng thè trành khói su ị nhiém TBT va TPT càc dói tugng bién Do vày viec dành già nóng dị TBT va TPT nc bién va càc san bién rat càn thiét Bàn luàn \àn thac si buóc dàu thirc bién viec dành già nóng TBT va TPT càc màu nuóc bién va càc màu cà (loai sea-bass) dugc lày tai Hai phòng va khu vuc vinh Hci Long, Quàng Ninh nhung bién quan ó mién Bàc Càc hop chat ca thiéc TBT va TPT càc màu mịi trirịììg dugc phàn tfch djnh tfnh va dinh lugng trén thiét bi phàn tfch còng cu bién dai GC/MS (QP-5000, Shimadzu, Nhàt Bàn) tai phòng sàc ky, bị mịn Hồ Cịng Nghé, DHKHTN, DHQG Ha Noi Càc két qua cùa bàn luàn vàn co the dugc dùng tham khào cho càc nghién cuu làp bàn dò ve ò nhiém ca thiéc a càc bién trén tồn bị lành thó Viét nam PHÀN II TONG QUAN /s,^ V y ^^ II G I O Ì T H I E U C H U N G V E T H A N H PHAN VA TINH CHAT CUA CÀC HOP CHAT CO THIÉC [4] Càc hop chat ca thiéc duofc dàc trirng bòi su' co màt cùa mot hoac nhiéu lién két tbiéc-càcbon va co cịng thirc chung Rj^SnX4_j^ O day R nhóm ankyl hoac aryl, X mot anion (vf du: Cl\ OH" ) va n co thè nhan già tri X\i dén IL \ Phàn ùrnu tonu hop: Càc phuong phàp tóng hgp càc bop chat co' thiéc tbng góm bai bc chfnh; - B'c thù nhàt nhàm muc dfch tcio truc tiép lién két thiéc-càc bon a dang R4Sn, - Buóc thù hai su két bop ty lugng dị R4Sn phàn ùng vói SnC^dé tao càc hgp chat dang R^SnCl R.SnCL va RSnCl3, Sau dò càc dàn xuàt khàc dugc dùng còng nghiép co the dugc tao thành tu càc hqp chat clorua Càc sa dị phàn ùng dugc chi di day: pGRIGNARD -_RMgCI SnCI WURTZ RCI + Na R.SnCI R4Sn + SnCI RSnCI LALUMINIUM-^R^ ALKYL Sn Phàn ung RiSnCli RHal R2SnHal trirc tiép FLmb Phàn ung tóng hgp càc hgp chat ca thiéc - Phàn ùng Grignard dugc dùng còng nghiép de san xuàt càc hgp chat ca thiéc dang tetra- Phàn ùng linh boat va cho hiéu suàt cao, nò dugc àp dung de san xuàt tetraphenyl-, tetrapropyl-, tetrabutyl-, va tetraoctyl thiéc - Trong phàn ùng Wurtz Na dugc dùng thay thè cho Mg Mot vàn de gap phài dói vói phàn ùng su canh tranh cùa càc phàn ùng phu - Phàn ùng su dung alkyl nhòm co càc uu diém co thè tién bànb mot càch lién tue va khòng càn phài thém mot dung mói Nị duo'c dìmg a Due de san xuàt tetra alkyl thiéc, dac biét tetra octyl thiéc - Trong phàn ùng truc tiép de san xuàt hgp chat ca thiéc, thiéc sé két hop vói càc ankyl halogen Càc muói iodua dugc thém vào de tao mot toc dị phàn ihìg cao thfch hgp Do vày qua trinh chi khà thi thu bịi lai duac iịt Trong bc két hgp ty lugng xày sir phàn phói lai giùa hgp chat tetra- ca thiéc va SnC^: 3R4Sn + SnCl4 — - R3SnCl R4Sn + SnCl4 —> R.SnCl R4Sn - 3SnCl4 —> RSnCl3 H IL 1, Ùng dung: So lién két thiéc-càc bon co ành huóng sàu sàc dén càc tfnh chat cùa hgp chat ca thiéc Diéu dị dàn tói mot loat ihig dung cùa càc hgp chat ca thiéc (bang 1) Càc bop chat ca thiéc dang tetra- (R4Sn)thng khịng màu, ón dinh dói vói nhiét dị tói 200 C va phàn ùng chàm vói khịng khf va nc Tuy nhién nhu càc hgp chat ca thiéc khàc chùng bi phàn huy di càc diéu kién mịi trng tao thành càc hgp chat thiéc vị ca Mac dù dịc vói càc dịng vàt co vù, càc hgp chat R4Sn khòng co boat tfnh sinh hoc quan vày ùng dung thuong mai chù yéu cùa chùng làm chat tién thàn de diéu che càc bop chat CO' thiéc khàc Càc bop chat co" thiéc dang tri- (R^Sn) co boat tfnh sinh hoc cao nhàt Chùim duo'c su dune thuane mai làm càc chat diét sàu bo CAC hgp chat ca thiéc dang di- (R2Sn) càc chat òn dinh tòt cho nhu'a PVC Càc chat ón dinh di-n-octyl thiéc dà dugc tbòng qua cho phép su dung càc dò vàt bang PVC tiép xùc vói thuc phàm Càc hgp chat dibutyl ilìicc dirgc dùng làm càc chat 6n dinh PVC khịng tiép xùc vói thuc phàm, làm càc chat xùc tàc dóng thè che tao bgt polyurethan, va làm tàc nhàn tao lièn két ngang viéc kru hồ silicon ó nhiét dị phịng Bang Lac ung aung chinh cùa càc hgp chat ca thiéc Chuc nàng Ung dung Càc hop chat duac dùng chù yéu -dialk\l thiéc di-isooct\l thioglycolat (alkyl= met>l, butyl octyl, 2-butoxy-cacbonyletyl) -dialkyl thiéc maleat On dinh chóng lai càc anh Chat ón dinh cho PVC huong cùa nhiét va ành sang (ankyl=metyl, butyl, octyl) -mono-alkyl thiéc triisooctylthioglycolat (alkyl=metyl, butyl,octyl, 2butoxy-cacbonyletyl) dibutyl thiéc diaxetat Tao bot Polyurethane Xùc tàc dóng the dibutyl thiéc dioctoat dibutyl thiéc dilaurat Xùc tàc dóng thè liste hoii dibut)} thiéc diaxetat dibutyl thiéc oxit Chat tién thàn de tao pliini Xir ly thuy tinh oxil thiéc (IV) trén kmh dimetyl thiéc diclorua butyl thiéc triclorua metyl thiéc triclorua Thuóc dièt uiun s;in Bào \è già cam dibutyl thiéc dilaurat bis(tribut\ thiéc) oxil dièt nàm bis (tributsl thiéc) oxit Bào quiui gó tribut\l thièc photphat Trìr nam tributyl thièc naphthenat tribut>l thiéc photphat Trù nàm triphenyl thiéc axetat trù sàu triphenyl thiéc hydroxit trù bo Thuòc l\io \é ihirc \àt trixyclohexin thiéc hydroxit bis (trincoph\l thiéc) oxit triphenyl thiéc clorua tripheiul thiéc florua bis (tnbul>l ihicc) oxil • Soli b.io \è t.ui bièn Chóng ha, tributyl thiéc florua tribut)! thiéc clorua tribut\l ihiéc aLr>t:it polimcr Màu F7 Nóng dị ì\il dung dich bom (ppb) Nịng dị 11 màu (ng/1) Nóng dị trung bình cùa hai bom TBT Làn bom Làn bom thù nhàt thù hai 0,88 0,91 TPT Làn bom i Làn bom thù nhàt ' thù hai 0.55 0.60 TPeT Làn bom ; Làn bom thù nhàt ' thù hai 552,82 567.42 3,19 3,20 1,98 3,20 2,08 2,03 Hình 13 Sàc phàn tich dói vói màu cà song dugc lày tai Qng Ninh Hình 14 Sàc dị phàn tich dói vói màu nuóc F3 dugc lày tai Quàng Ninh IV BÀN LUAN Tir cac két qua thu dugc dói vói màu nuóc va màu cà chùng tói nit mot so nhàn xét sau; IV Pịi vói màu nc: * Hdi phịng góm co mdu: HPl.lva HP1.2 - Cà màu trén déu khóng ghi dugc tin hiéu cua TBT - Màu HP LI co nóng dị TPT - 14.54 ng/1 cao hon nóng dị TPT màu HP 1.2 (=6.37 ng/1) Diéu co thè giài thfch duoc màu HP1.2 nàm 69 gàn ve phia bièn hon (Xem trén bàn dò lày màu biiih 5-r6) nén su' pha lồng cùa nuoc bién * O vinh Ha Long (Qudng Ninh) góm co mdu: FI, F2, F3, F4, F6, F7 - TBT co già tri khồng tir 2.00 ng/1 (ó màu FI) dén 10.88 ng/1 (ó màu F4) Khóng ghi dugc tm hiéu cùa TBT dói vói màu F6 - TPT co già tri khồng tu 1,39 ng/1 (ị màu F4) dén 5,93 ngA (ó màu F3) - Trong càc màu nuóc lày tai vinh Ha Long thi càc màu F2, F3 va F4 co nóng dị TBT va TPT tuons dói cao Trons dị thi càc màu F6 va F7 co nóns dị tuong dói thàp Diéu co thè giài tbich nhu sau: Màu F2 va F3 diroc lày tai than kè sàt thành Ha Long (co nhiéu tàu va xà lan lón ké cà tàu niroc ngồi vào àn than) vày nịng dị càc bop chat co thiéc eó nguón góc tir son tàu thuyén se cao Màu F4 dugc lày gàn chg Ha Long (gàn ben canị tra khàch, mat niróc den nrịm, leu béu ràc ri thài tu cho) Vùns nàv mot vùns nhị khà kin, nc tinh nèn nóns dị TBT va TPT trons nc khịns bi pha lồns nhiéu Màu F6 va F7 dage lày ị khu virc nc chày luu thịng ( nc tu cùa Lue dị vinh Ha Long) nén nóng dị TBT va TPT thàp "' So sành càc két qud giùa khu vuc cdng Hai Phong va vinh Ha Long: '0 - Nóng dị TPT ị Hai phịng cao boti ị vinh Ha Long diéu co thè màt dò tàu vào Hai phịng (mot doc sịngj lón hon vào vinh Ha Long (góm nhiéu bién) - Khòng phàt hién dugc tin hiéu cùa TBT càc màu nc lày tai Hai phịng (diéu thè diéu kién nc ị mot song sé khàc xa mot bièn) IV, Dói vói màu cà: •7 O cang Hdi phịng góm co màu: màu cà chàp (HP2) va màu cà vugc (HP3) - Màu cà chàp (HP2) nóng dị TBT (= 10,18 ng/g) cao hon nóng dị TBT màu cà \aroc (HP3) (= 9,87 ns/s) Khòns shi duoc tfn hiéu cùa TPT dói vói màu cà vugc (HP3) * O vinh Ha Long, Quang Ninh góm co mau: màu ed song, ed vuoc, cà ria va cà chàp: - TBT già tri khồng tir 15,56 ng/g (trong màu eà vugc) den 31,35 ng/g ( màu eà song) Khịng ghi dugc tin hiéu cùa TBT dói vói màu eà chàp - TPT co già tri klioang tu 1,59 ng/g (trong màu cà vuo'c) dén 12,02 ns/i^ (trons màu ea ria) 71 - Cà ria co nòna dị TBT va TPT tuons dói cao trons màu eà là\' duoc (do loai eà sòns ngav san bó trons khu virc càc ben càns va àn rons réu trén càc thàn tàu) '^ So sành nóng cua TBT va TPT mdu cà vói mdu nc ' Nóns dị cùa TBT va TPT trons càc màu cà cao san hàns nshìn nóns dị cùa chiing càc màu nc \ ị n g dị TBT \à TPT càc màu ề bang don vi ng/g (ppb 10" ) dị nịng dị TBT va TPT càc màu nc bang don vi ng/1 (ppt 10" ') Diéu ehiing to eó su tich luv cao cùa TBT va TPT càc mò té bào cùa càc dòns vàt thuv sinh ! n- ' • * H3 t ( 1 ^ > fi -•-.- K> n t :! i i A i t L t • i i1 i \ 0^ '•• • :! > i 00 i i j 1 Si o 1 > t ' >J' M 4^7 n O I I I I I L Hình 13: Sàc dị phàn tieb cùa màu ề song duoc lày tai Quàng Ninh 74 I -3- M H ^ 0\ 00 O "5 H ! Hlnh 14: Sàc dò phàn tich cùa màu nuóc F3 duoc lày tai Quàng Ninh 75 PHÀN V /^'' KET LUAN Qua tồn bị qua trình tién hành bàn ln vàn vói de tài "Phàn tfch dành già du lugng cùa mot so hgp chat co thiéc càc màu ề va nc bién lày tai Hai phòng va khu \are vinh Ha long bang phuong phàp sàc ki kbi su dung detector kJiói phị" chùng tịi the dua mot so két luàn sau day: 1) Ap dung thành còng qui trình lày màu va xù ly màu cùa Dai hgc lièn hgp quóc (UNU) cho viéc phàn tfch du luong càc hop chat co thièc TBT va TPT càc màu nc va ề bièn dugc lày tai hai khu virc dịng due ó mién Bàc là: Hai phòng va vinh Ha Long 2) Dà SÙ dung phuong phàp sàc kf khf- khói phị (GC/MS) vói kl tht SIM (Selective Ion Monitoring) vói dị nbay va dị chgn Ige cao viéc dinh tfnh va dinh lugng hgp chat co thièc TBT va TPT ( ngn góc chù yéu tu son tàu bién) càc mau phàn tfch 3ì Càc két qua phàn tfch thu duo'c (nòng dò cua TBT va TPT càc màu phàn tfch) dugc so sành vói càc giói han nịng dị cho phép dugc de boi bò sue khoé va phùc Igi xà bòi Nhàt Bàn nàm 1985 (0.48 ppm dói vói TBT màu cà) [21] Màc dù c•^iC két qua nóng dị TBT \ a TPT càc màu phàn tfch thàp hon nhiéu so vói nóng dị cho phép nhung chùng ta phài nhó ràng dùng truóc sue ép cua dàn so va su phat trién nhanh cùa kinh tè nuóc ta (mot nuóc dang phàt trién) sé phai dịi màt \ói su ị nhiém mịi truóng nhu càu su dung ngày 76 nhièu hồ chat gay Chùng tịi mn dàn mot vf du cu thè : vào dàu nhùng nàm 1970 su ị nhiém mịi tmóng gay bịi càc loai thuòc trù sàu co ciò dugc xem mot vàn de dàng lo ngai dói vói càc quóc già phàt trién (My, Nhàt va cac nuóc Tày Au) Ngày vàn de lai dang xày dói vói càc nuóc dang phàt trién (trong co Viét Nam) Do vày càn thiét phài tién hành lién tiic càc nghién ciiu dành già ò nhiém bién gay boi càc hgp chat co thiéc, dàc biét TBT va TPT ( co nguón góc tu son tàu bién) [5] 4) Do càc ban che ve thói gian nhu ve tài chfnh càc nghién eiin bàn luàn vàn mói chi dugc tién hành tai khu vuc dòng due ò mién Bàc Hai phòng va vinh Ha Long Do vày mn cài nhìn khài qt ve bile tranh tồn cành cùa su ị nhiém bién gay boi càc hgp chat co thièc chùng tòi phài tién hành thém tuong lai càc nghién cùu tai càc khu \vic bién lón a mién Truns va mién Nam 5) Tàc già xin góp y vói càc co quan chiù tràcb nhiém ve vàn de ò nhiém bién viéc càm su dung càc loai son tàu bién eó chùa càc hgp chat co thiéc de son càc tàu chiéu dai nhị hon 25m Diéu dà dugc àp dung ị càc nc phàt trién nhu My, Nhàt, Ùc [7,8] 77 PHAN VI TAI LIEU THAM KHAO [1] Blunden, S J., Smith, P J, Omies, D.G, J Inorganic Chim Acta Voi 60, p 105(1982) [2].Carr, H.G., / Soc\ Plast Engnrs., Voi 25, p 72(1969) [3] Cremer, J E., J Biochemistry., Voi 67, p 28(1957) [4] Edited by Hutziuger, O., The Handbook of Environmentcd Cliemistry Volume 3, Part E - Antbropogenic Compounds, Organotin Compounds, Springer-Verlag Heidelberg, ( 1990) [5] Ivvata H., Tanabe, S Mizuno, T., Tatsukavva, R., Bioaccunmlation ofBuryltin Compounds in Marme Mammals: The Specific Tissue Distribution and Composition J Applied Organometallie Cbemistry, Voi 11, p 257-264 (1997) [6] Kannan, K., Corsolini, S., Focardi, S., Tanabe, S., Tatsukawa, R., Accumulation Patterns ofBunitin Compounds in Dolphin, Tuna and Shark Collectedfì'om Italian Coastal Waters J Arch Contam ToxicoL, Voi 31, p 19-23 ( 1996) 78 [7] Kannan K Tanabe S Iwata H Tatsukawa R., Bun'ltins in Musale and Liver ofFish Collectedfrom Certain Asian and Oceanie Counrnes J Environ Poli Voi 90 No p 279-290 ( 1995) [8] Kannan K Tanabe S Tatsukawa R., Butyltin Residues in Fishfrom Australia Papua MewGiiine and the Salomon Islands Item J Envu-on Anal Chem., Voi 61 p 263-273 (1995) [9] Edited by Kiceniuk J W and Ray, S Analysis ofContaminants in Edihle Aquatic Resources General Considerations, Metals, Organometallics, Tainting, and Organics, Tin and Organotin p 225-255 ( 1994) [10] Kim G B Lee J S Tanabe S Iwata H., Tatsukawa, R., Specific Accumulation and Distrifiution ofButxltin Compounds in Various Organs and Tissues ofSteller Sea Lion lEumetopias juriatus): Cumparisun with Organochloruìe Accumulation Pattern Elsevier Science Ltd., Marine Pollution Bulletin, Voi 32, No 7, p 558-563, (1996) [11] Marguire R J J Environ Sci & Technol American Chemical Society Voi 18 p 291 ( 1984) [12] Mason B., Principles of Geochemistry 3rd Edition Wiley New York ( 1966) [13] Pelikan Z Cemy E / .Archives of Enrironmental Contamination and Toxicology Springer-Verlag New York Inc Voi 26 p 196 ( 1970) '9 [14].Pelikan.Z Cemy, E J- Archives of Environmental Contamination and Toxicology Springer-Veriag New York Inc .Voi 27, p 79 ( 1970) [15] Pettine, M., Millero, F J Vlaeehi, G., / Analxtical Chemistry Voi 53, p 1039,(1981) [16] Seidel S L Hodge, V.F , Goldberg, E D., Thalassia Jugolslavia, Voi 16, p 209(1980) [17] Sbiraishi, H and Horiguchi T., Orgame Tin Analysis in Environmental Samples Environmental Govemanee and Analytieal Techniques: " Water Pollution and Water Quality Monitoring", The United Nations University, Tokyo 21 Februai-y 1997, Singapore 24 Februai-y 1997, p 286-301 [18].Smith, P J., Strueture/ Activity Relationships for Di- and Tri- Organotin Compounds International Tin Research Institute, Publication No 569 (1978) [ ] S m i t h , P J., Toxicologieal Data on Organotin Compounds International Tin Research Institute, Pubheation No 538 ( 1978) [20] Stoner, H B., Barnes, J VI., Duff, J I Britain Journal ofPharmacology, Voi 10, p 16(1955) [21] Suzuki T., Aquatic Pollution l?y Organotin Compounds and their Accumulation Marine in Products En\ nonmental Go\emance and Anal\ tical Techniques: " Water Pollution S O and Water Quality Monitoring", The United Nations University, Tokyo 21 Febmary 1997, Singapore 24 Febmary 1997, p 126-141 [22].Sylpb,A Bihliography on the Neurotoxicology of Organotin Compounds International Tin Research bìstimte, PubUeation No LB 11 (1984) [23] Tobias, R.S., Organometals and Organometalloids: Occurrence and Fate in the Environment Editors Brickman, F E., Bellama, J M., American Chemical Society, Symp, Ser., Voi 82, p 130(1978) [24].Wadlock, M J., Miller, D International Council on the Exploration ofthe Sea Rep No CM 1983/E: 12, Copenhagen ( 1983) [25] Anon Assessment on Environmental Pollution ( M/12/1 ) FAOAV'HO, Rome 1971, p 327 (1971) [26] Shimadzu Corporation Shimadzu GC/MS Analysis Class Class Text, (1995) [27] Tap the tac già de tài VHl, Truòng Dai hoc tong bop Ha Noi C(J sa ly thuyét cùa phuang phàp sàc ki (1988) [28] The United Nations University Enviromental Monitoring and Analysis in the East Asian Region, UNU project: " Technology Transfer and Environmental Govemanee", Manual 1997, part I: Organie Tins Quang cành vi tri là'y màu F3 a vinh Ha Long Quans cành vi tri làv màu F4 a vinh Ha Long Màu cà vuac dành bàt a vinh Ha Long Làv màu nuóc F6 tai ben tàu du lich Ha Long ... thàm nuóc cho càc vàt liéu xenlulo nhu vài bòng , giày va gò; nhu làm chat chiù lira cho vài len II.2.GIÒI THIEU VE CÀC HOP CHAT CO THIÉC SÉ DlTOC PHÀN TICH TRONG BÀN LUÀN VÀN NÀY H,2, l.TrihutvI... mot vàn toc khịng doi) thi càc ion vói khói lugng khàc nbau sé lugt di vào detector Va nhu vày ta sé thu dugc mot khói cùa chat càn phàn tfch Kithudt SIM (Selective Ion Monitoring) [26] : Trong. .. két qua phàn tich càc màu cà va nu''óc bién 62 IV Càc màu là''y tai khu virc Hai Phòng 62 IV Càc màu lày tai khu virc vinh Ha Long 64 IV Bàn luàn 69 PHÀN V - KET LUÀN 76 PHÀN VI - TÀI LIÉU THAM