11/10/14 1 Đ ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC KHOA HÓA HỌC Đề tài: Sinh viên thực hiện: Nhóm vô cơ Huế, 10/2009 Giáo viên hướng dẫn: TS. Trần Ngọc Tuyền TÌM HIỂU VỀ CÁC PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP PHỨC CHẤT 11/10/14 2 NỘI DUNG. 1.Tổng Hợp Phức Chất Từ Kim loại. 1.Tổng Hợp Phức Chất Từ Kim loại. 2. Tổng Hợp Phức Từ Các Hợp Chất Đơn Giản Của Kim Loại. 2. Tổng Hợp Phức Từ Các Hợp Chất Đơn Giản Của Kim Loại. 3.Tổng Hợp Phức Chất Nhờ Phản Ứng Thay Thế Phối Tử. 3.Tổng Hợp Phức Chất Nhờ Phản Ứng Thay Thế Phối Tử. 4. Tỏng Hợp Phức Nhờ Các Phản Ứng Oxi Hóa – Khử. 4. Tỏng Hợp Phức Nhờ Các Phản Ứng Oxi Hóa – Khử. 11/10/14 3 Tổng Tổng Hợp Hợp Phức Phức TỪ KIM LOẠI TỪ KIM LOẠI TỪ TỪ CÁC CÁC HỢP HỢP CHẤT CHẤT CỦA CỦA KIM KIM LOẠI LOẠI PHẢN PHẢN ỨNG ỨNG OXI HÓA– OXI HÓA– KHỬ KHỬ THAY THẾ THAY THẾ PHỐI TỬ PHỐI TỬ 1 2 3 4 11/10/14 4 Tổng Hợp Phức Từ Kim Loại Tổng Hợp Tổng Hợp Phức Từ Phức Từ Kim Loại Kim Loại Kim Kim loại loại Với Với Chất Chất oxi oxi hóa hóa Và Và chất chất tạo tạo phức phức Tác Tác Dụng Dụng Của Của Kim Kim Loại Loại Với Với Phối Phối Tử Tử Back 11/10/14 5 Tác Dụng Của Kim Loại Với Chất Oxi Hóa Tác Dụng Của Kim Loại Với Chất Oxi Hóa Và Chất Tạo Phức Và Chất Tạo Phức  Các kim loại có φ Các kim loại có φ M M + + /M /M >0 không phản ứng với acid. >0 không phản ứng với acid.  Nếu trong dung dịch phức bền với kim loại phản ứng xảy ra. Nếu trong dung dịch phức bền với kim loại phản ứng xảy ra.  Đó là trường hợp của kim loại nhóm IB Đó là trường hợp của kim loại nhóm IB ( Cu, Ag, Au). ( Cu, Ag, Au). Có phối tử tạo Có Có 11/10/14 6 • Trường hợp của Ag với acid HCN. Trường hợp của Ag với acid HCN. 2Ag + 2HCN 2H[Ag(CN) 2Ag + 2HCN 2H[Ag(CN) 2 2 ] + H ] + H 2 2 Ag Ag + + + 2CN + 2CN - - (aq) (aq) [Ag(CN) [Ag(CN) 2 2 ] ] - - [Ag(CN) [Ag(CN) 2 2 ] ] - - + e Ag + 2CN + e Ag + 2CN - - (aq) (aq) E = -0,37 V E = -0,37 V Phản ứng xảy ra được. Phản ứng xảy ra được. 11/10/14 7  Au không phản ứng. Au không phản ứng. • Khi có phối tử CN Khi có phối tử CN - - : : 4Au + 8NaCN + 2H 4Au + 8NaCN + 2H 2 2 O + O O + O 2 2 4Na[Au(CN) 4Na[Au(CN) 2 2 ] + 4NaOH ] + 4NaOH 2Na[Au(CN) 2Na[Au(CN) 2 2 ] + Zn Na ] + Zn Na 2 2 [Zn(CN) [Zn(CN) 2 2 ]+ 2Au ]+ 2Au Tách Au ra khỏi phức. Tách Au ra khỏi phức.  Điều chế phức amoniacat: Điều chế phức amoniacat: 2Cu+8NH 2Cu+8NH 3 3 +O +O 2 2 +2H +2H 2 2 O 2[Cu(NH O 2[Cu(NH 3 3 ) ) 4 4 ](OH) ](OH) 2 2 t O cao t 0 thường Back 11/10/14 8 Tác dụng của kim loại với phối tử  Trường hợp này gặp phức giữa CO với Fe và Ni. Trường hợp này gặp phức giữa CO với Fe và Ni. Fe Fe (r) (r) + 5CO [Fe(CO) + 5CO [Fe(CO) 5 5 ] ] Ni Ni (r) (r) + 4CO [Ni(CO) + 4CO [Ni(CO) 4 4 ] ]  Ngưng tụ hơi của kim loại với phối tử. Ngưng tụ hơi của kim loại với phối tử. Fe Fe (r) (r) + 2 + 2 200 200 0 0 C, 200 atm C, 200 atm 25 25 0 0 – 80 – 80 0 0 C C (k) Fe Back 11/10/14 9 Tổng Hợp Phức Từ Hợp Chất Kim Loại Tổng Tổng Hợp Hợp Các Các Phức Phức axido axido Phức Phức Cabonyl Cabonyl Và Và photphin photphin Tổng Tổng Hợp Hợp Phức Chất Phức Chất Từ Hợp chất Từ Hợp chất KL KL Phức Phức chất chất Ammiacat Ammiacat Và Và aminat aminat Tổng Tổng Hợp Hợp Phức Phức chất chất với với Phối Phối Tử Tử Khép Khép Vòng Vòng Back 1 2 3 4 11/10/14 10 Tổng Hợp Phức axido  Muối kim loại+Gốc acid Muối kim loại+Gốc acid (dư) (dư) Phức axido Phức axido  Cation M Cation M n+ n+ [M(H [M(H 2 2 O) O) 6 6 ] ] n+ n+ [MA [MA x x ] ] n-x n-x [M(H [M(H 2 2 O) O) 6 6 ] ] n+ n+ + xA + xA - - [MA [MA x x ] ] n-x n-x + 6H + 6H 2 2 O O  Một Một số số phức phức Aquơ Aquơ : : [Fe(H [Fe(H 2 2 O) O) 6 6 ], [Co(H ], [Co(H 2 2 O) O) 6 6 ], [Ni(H ], [Ni(H 2 2 O) O) 6 6 ], [Cr(H ], [Cr(H 2 2 O) O) 6 6 ] ] PH thích hợp dd Phối tử Phối tử [...]... Phức Chất ammiacat và aminat  Kl có nhiều mức oxi hóa Chất oxi hóa Tổng hợp phức 4CoCl2 + 20NH3 + 4NH4Cl +O2 4[Co(NH3)6]Cl3  Các phối tử tạo phức: Back Tổng Hợp Phức Cabonyl và phức photphin  Phức Cabonyl  Muối KL + Cacbonyl CrCl3 + Al + 6CO Phức Cabonyl Cr(CO)6 + AlCl3 C6H6,500C  Phức Cabonyl này 2Fe(CO)5 Cabonyl khác Fe2(CO)9 + CO Điều chế CH3COOH, hv Phức cabonyl Back Tổng hợp phức với các phối... O, N, C, S Phức  Hợp chất KL + phối tử đa càng Ex: phối tử EDTA Next 1 Dựa vào dãy hoạt động phối trí 2 Dựa vào ảnh hưởng trans Tổng hợp Phức chất Nhờ Phản Ứng Thay Thế Phối Tử 3 Nhờ Hiệu ứng phối Trí vòng Back Tổng hợp phức dựa vào dãy hoạt động phối trí  Tổng hợp phức chứa phối tử khác nhau MLn + X Phản ứng thế phối tử MLn-1X Ta dùng+ L  Yếu tố ảnh hưởng đến cân bằng  Dãy hoặt động các phối tử... chế phức Ex: điều chế cis platin: Hiệu ứng Trans Cl Cl Pt Cl Cl Cl + NH3 - Cl- NH3 Cl + NH3 Cl - Cl- Pt Cl NH3 Pt Cl NH3 Back Thay thế phối tử nhờ hiệu ứng phối trí vòng   Phức vòng Phối tử khép vòng Phức không vòng Bền hơn phối tử không vòng Thay thế + C2O42- Điều chế phức vòng từ phức không vòng Back Phản Ứng Oxi HóaCộng 2 Phương Pháp Khử Phức Chất 1 Tổng hợp Phức chất Nhờ Phản Ứng Oxi Hóa Khử 3 Phương. .. Chất điện ly 3[Re(CN)5(H2O)] +HCN Ngoài ra:  Oxit(Hydroxit) KL + Acid IrO2 + 4HCl + 2NaCl  Phức axido Na2[IrCl6] + H2O Để điều chế phức tinh khiết: Muối kl MCl3 hidroxit M(OH)3 + OHNH4OH Phức oxido M(HCOO)3.H2O + H+ HCOOH Tổng Hợp Phức Chất ammiacat và aminat  Phối tử(amin,amoniac)+ Muối Phức CoCl2 + 6NH4OH [Co(NH3)6]Cl2 + 6H2O NiCl2 + 6NH3 [Ni(NH3)6]Cl2 Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4](OH)2 Tổng Hợp Phức. .. + 2Na/Hg 2[M(CO)3Cp] +2Hg (M = Cr, Mo, W) Back Phương pháp điện hóa đẻ tổng hợp phức  PP điện hóa  Electron  pp này Có khả điện cực khống chế được thế năng dễ dàng Cộng vào hay lấy ra thế điện cực, thiết bị điện phân, dung môi và chất điện giải Khỏi Phức chất Phụ thuộc vào Back Một số phối tử đa càng Back Các phức platin Phức cis platin Back Một số phức aquơ 3+ [Fe(H2O)6] (Lục Nhạt) Lục nhạt M ột... Tổng hợp Phức chất Nhờ Phản Ứng Oxi Hóa Khử 3 Phương Pháp Điện Hóa Phản ứng oxi hóa – cộng Tổng hợp  Phức tứ diên L1  L3 Bát diện X X M L2 + XY L1 M L3 Cộng Halogen: L4 L2 L4 Y L1 M L3 Y L4 L3 Cl + Cl2 Cis platin Cl Back Phương pháp khử phức chất Phản ứng Khử - tách Phương Pháp Khử - tách Khử không Giảm số Phối trí Back Phản ứng khử - tách Điều chế phức mà kim loại ở số oxi hóa thấp số phối trí giảm... ClO4là Sự tạo phức với Điều chế các phức khác từ phức aquơ 2+ [Ni(H2O)6] +6NH3 2+ [Ni(NH3)6] +6H2O 2+ [Cu(H2O)4 ] +4NH3 2+ [Cu(NH3)4] +6H2O  Phối tử càng mạnh K2[PtCl4] + 4KCNS phản ứng K2[Pt(CNS)4] + KCl [Pt(NH3)2Cl2]+2NaNO2 [Pt(NH3)2Cl2]+2NaCl Dễ dàng Back Tổng hợp phức dựa vào ảnh hưởng trans  Hiệu ứng trans của các phối tử: - CO, CN >R2S > CH3 > NO2 > I > SCN > Br >Cl > Py > NH3 > H2O Phức vuông... phức aquơ 3+ [Fe(H2O)6] (Lục Nhạt) Lục nhạt M ột s ố ph ức aqu ơ 2+ [Co(H2O)6] (Đỏ Hồng) M ột s ố ph ức aqu ơ 3+ [Cr(H2O)6] (màu tím) Back Phức [Ni(NH3)6]Cl2 Cấu trúc và màu sắt của phức Next [Cu(NH3)4](OH)2 Màu sắt của phức sau khi tổng hợp Back Các phối tử tạo phức ammiacat . 9 Tổng Hợp Phức Từ Hợp Chất Kim Loại Tổng Tổng Hợp Hợp Các Các Phức Phức axido axido Phức Phức Cabonyl Cabonyl Và Và photphin photphin Tổng Tổng Hợp Hợp Phức Chất Phức Chất Từ. Từ Kim loại. 1 .Tổng Hợp Phức Chất Từ Kim loại. 2. Tổng Hợp Phức Từ Các Hợp Chất Đơn Giản Của Kim Loại. 2. Tổng Hợp Phức Từ Các Hợp Chất Đơn Giản Của Kim Loại. 3 .Tổng Hợp Phức Chất Nhờ Phản Ứng. Tử. 3 .Tổng Hợp Phức Chất Nhờ Phản Ứng Thay Thế Phối Tử. 4. Tỏng Hợp Phức Nhờ Các Phản Ứng Oxi Hóa – Khử. 4. Tỏng Hợp Phức Nhờ Các Phản Ứng Oxi Hóa – Khử. 11/10/14 3 Tổng Tổng Hợp Hợp Phức Phức TỪ