ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN  LÊ THỊ NGỌC CHÚC KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO CHLOROFORM CỦA QUẢ DỨA DẠI (PANDANUS KAIDA KURZ) HỌ DỨA DẠI (PANDANACEAE) Chuyên ngành: Hóa hữu cơ Mã số: 60 44 27 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS. NGUYỄN TRUNG NHÂN TP. Hồ Chí Minh, 2012 LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc đến TS. Nguyễn Trung Nhân, người thầy đã hết lòng hướng dẫn và tạo mọi điều kiện thuận lợi giúp em hoàn thành tốt luận văn. Em xin chân thành cảm ơn PGS. TS. Trần Lê Quan, PGS. TS. Nguyễn Ngọc Hạnh, PGS. TS. Trần Công Luận và TS. Tôn Thất Quang đã cho em những nhận xét quý báu để luận văn của em được hoàn thiện hơn. Dược sĩ Phan Đức Bình, đã giúp em xác đị nh tên khoa học của cây dứa dại. Ngoài ra, cho em gửi lời cảm ơn đến các bạn của em tại trường Khoa Học Tự Nhiên đã chỉ bảo kinh nghiệm, giúp đỡ em nhiều trong quá trình làm việc ở phòng thí nghiệm. Và cuối cùng, là lòng biết ơn sâu sắc đến Bố-Mẹ cũng như tất cả những người thân yêu trong gia đình đã luôn tạo mọi điều kiện tốt nhất về tinh thầ n lẫn vật chất giúp con hoàn thành tốt luận văn này. Lê Thị Ngọc Chúc Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) i MỤC LỤC MỤC LỤC i DANH SÁCH CÁC CHỮ VIẾT TẮT iii DANH SÁCH CÁC BẢNG iv DANH SÁCH CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ v DANH SÁCH PHỤ LỤC vi MỞ ĐẦU 1 1. TỔNG QUAN 2 1.1 GIỚI THIỆU VỀ CÂY DỨA DẠI 2 1.1.1 Tên gọi 2 1.2.2 Mô tả thực vật 2 1.2.2.1 Đặc điểm chi Pandanus 2 1.2.2.2 Vài nét về loài Dứa kaida 3 1.1.3 Địa lý phân bố 5 1.1.4 Trồng trọt, thu hái và chế biến 5 1.2 THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CÁC CÂY TRONG CHI PANDANUS 5 1.2.2 Pandanus amaryllifolius 7 1.2.3 Pandanus odoratissimus 10 1.2.4 Pandanus dubius 11 1.2.5 Pandanus boninensis 11 1.2.6 Pandanus simplex 12 1.2.7 Pandanus kaida Kurz 12 1.3 CÔNG DỤNG VÀ DƯỢC TÍNH 12 1.3.1 Theo kinh nghiệm dân gian 12 1.3.2 Một số bài thuôc có chứa dứa dại 14 1.3.3 Hoạt tính sinh học của một số loài trong chi Pandanus 15 1.3.3.1 Pandanus tectorius 15 1.3.3.2 Pandanus amaryllifolius 15 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) ii 1.3.3.3 Pandanus odoratissimus 16 1.3.3.4 Pandanus kaida Kurz 16 1.3.4 Một số chế phẩm có thành phần dứa dại trên thị trường 17 2. NGHIÊN CỨU 18 2.1 Giới thiệu chung 18 2.2 Khảo sát cấu trúc hóa học của các hợp chất 18 2.2.1 Hợp chất QD1 18 2.2.2 Hợp chất QD2 21 2.2.3 Hợp chất QD3 23 2.2.4 Hợp chất QD4 26 2.2.5 Hợp chất QD5 30 2.2.6 Hợp chất QD6 33 2.2.7 Hợp chất QD7 37 2.2.8 Hợp chất QD8 41 2.2.9 Hợp chất QD9 45 3. THỰC NGHIỆ M 49 3.1 Điều kiện thực nghiệm 49 3.2 Xử lý mẫu 50 3.3 Tiến hành thí nghiệm 50 3.3.1 Ly trích các loại cao 50 3.3.2 Khảo sát trên cao chloroform 51 4. KẾT LUẬN 58 TÀI LIỆU THAM KHẢO 60 PHỤ LỤC 66 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) iii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT 1D/2D-NMR : phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 chiều/ 2 chiều (One/ Two Dimensional-Nuclear Magnetic Resonance) d : mũi đôi (doublet) dd : mũi đôi-đôi (doublet-doublet) DEPT EC 50 : Distortionless Enhancement by Polarization Transfer : nồng độ ức chế tối đa (Maximal Effective Concentration) HMBC : tương quan H-C qua 2, 3 nối (Heteronuclear Multiple Bond Coherence) HR-ESI-MS : khối phổ phân giải cao (High Resolution-Electrospray Ionization-Mass Spectrometry) HSQC : tương quan H-C qua 1 nối (Heteronuclear Single Quantum Coherence) J LC 50 : hằng số ghép (Coupling constant) : nồng độ gây chết trung bình (Lethal Concentration 50) m MIC m/z mmu : mũi đa (Multiplet) : nồng độ ức chế tối thiểu (Minimum Inhibitory Concentration) : Mass to charge ratio : Millimass units ppm Rf : Part per m illion : Retardation factors RP-18 : sắc kí cột pha đảo ( R eversed Phase C-18) s : mũi đơn (Singlet) SKC : sắc kí cột STT : số thứ tự t UV [α] D o C : mũi ba (Triplet) : Ultraviolet : Specific rotation : Degree Celcius Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) iv DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1: Tóm tắt hoạt tính sinh học của một số loài trong chi Pandanus. 17 Bảng 2: Dữ liệu phổ 1 H và 13 C-NMR của hợp chất QD1. 20 Bảng 3: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD1 và acid vanillic được ghi trong cùng dung môi CD 3 OD. 20 Bảng 4: Dữ liệu phổ 1H và 13C-NMR của hợp chất QD2 22 Bảng 5: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD2 và metyl caffeat được ghi trong cùng dung môi CD 3 OD. 22 Bảng 6: Dữ liệu phổ 1 H và 13 C-NMR của hợp chất QD3. 25 Bảng 7: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD3 với (±)- divanillyltetrahydrofuran được ghi trong cùng dung môi CDCl 3 . 25 Bảng 8: Dữ liệu phổ 1 H và 13 C-NMR của hợp chất QD4 28 Bảng 9: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD4 với epi-pinoresinol được ghi trong cùng dung môi CDCl 3 . 29 Bảng 10: Dữ liệu phổ 1 H và 13 C-NMR của hợp chất QD5 2732 Bảng 11: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD5 với (+)-pinoresinol được ghi trong cùng dung môi CDCl 3 . 32 Bảng 12: Dữ liệu phổ 1H và 13C-NMR của hợp chất QD6 35 Bảng 13: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD6 với (+)-syringaresinol được ghi trong cùng dung môi CDCl 3 . 36 Bảng 14: Dữ liệu phổ 1H và 13C-NMR của hợp chất QD7 39 Bảng 15: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD7 với (+)-medioresinol được ghi trong cùng dung môi CDCl 3 . 40 Bảng 16: Dữ liệu phổ 1 H và 13 C-NMR của hợp chất QD8. 43 Bảng 17: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD8 với (+)-isolaricirecinol được ghi trong cùng dung môi CDCl 3 . 44 Bảng 18: Dữ liệu phổ 1 H và 13 C-NMR của hợp chất QD9. 47 Bảng 19: Dữ liệu phổ 1 H, 13 C-NMR của hợp chất QD9 với (-)-secoisolaricirecinol được ghi trong cùng dung môi CDCl 3 -CD 3 OD 48 Bảng 20: Chia các phân đoạn từ cao chloroform ban đầu 52 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) v DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ Hình 1: Cây dứa kaida trong tự nhiên 3 Hình 2: Lá và cụm hoa dứa kaida. 4 Hình 3: Quả và hạt dứa kaida. 4 Hình 4: Sản phẩm có thành phần dứa dại. 17 Hình 5: Tương quan HMBC của hợp chất QD1. 19 Hình 6: Tương quan HMBC của hợp chất QD2. 21 Hình 7: Tương quan HMBC của hợp chất QD3 24 Hình 8: Tương quan HMBC của hợp chất QD4. 27 Hình 9: Tương quan HMBC của hợp chất QD5 31 Hình 10: Tương quan HMBC của hợ p chất QD6. 34 Hình 11: Tương quan HMBC của hợp chất QD7. 38 Hình 12: Tương quan HMBC của hợp chất QD8. 42 Hình 13: Tương quan HMBC của hợp chất QD9. 46 Sơ đồ 1: Quy trình điều chế các loại cao 51 Sơ đồ 2: Tóm tắt quá trình khảo sát phân đoạn C. 53 Sơ đồ 3: Tóm tắt quá trình khảo sát phân đoạn D. 54 Sơ đồ 4: Tóm tắt quá trình khảo sát phân đoạ n E 55 Sơ đồ 5: Tóm tắt quá trình khảo sát phân đoạn F 56 Sơ đồ 6: Tóm tắt quá trình khảo sát phân đoạn G. 57 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) vi DANH MỤC PHỤ LỤC PHỔ Phụ lục 1: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD1 Phụ lục 2: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD1 Phụ lục 3: Phổ HMBC của hợp chất QD1 Phụ lục 4: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD2 Phụ lục 5: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD2 Phụ lục 6: Phổ HSQC của hợp chất QD2 Phụ lục 7: Phổ HMBC của hợp chất QD2 Phụ lục 8: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD3 Phụ lục 9: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD3 Phụ lục 10: Phổ HSQC của hợp chất QD3 Phụ lục 11: Phổ HMBC của hợp chất QD3 Phụ lục 12: Phổ HR-ESI-MS của hợp chất QD3 Phụ lục 13: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD4 Phụ lục 14: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD4 Phụ lục 15: Phổ HSQC của hợp chất QD4 Phụ lục 16: Phổ HMBC của hợp chất QD4 Phụ lục 17: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD5 Phụ lục 18: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD5 Phụ lục 19: Phổ HSQC của hợp chất QD5 Phụ lục 20: Phổ HMBC của hợp chất QD5 Phụ lục 21: Phổ HR-ESI-MS của hợp chất QD5 Phụ lục 22: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD6 Phụ lục 23: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD6 Phụ lục 24: Phổ DEPT của hợp chất QD6 Phụ lục 25: Phổ HSQC của hợp chất QD6 Phụ lục 26: Phổ HMBC của hợp chất QD6 Phụ lục 27: Phổ HR-ESI-MS của hợp chất QD6 Phụ lục 28: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD7 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) vii Phụ lục 29: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD7 Phụ lục 30: Phổ DEPT của hợp chất QD7 Phụ lục 31: Phổ HSQC của hợp chất QD7 Phụ lục 32: Phổ HMBC của hợp chất QD7 Phụ lục 33: Phổ HR-ESI-MS của hợp chất QD7 Phụ lục 34: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD8 Phụ lục 35: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD8 Phụ lục 36: Phổ DEPT của hợp chất QD8 Phụ lục 37: Phổ HSQC của hợp chất QD8 Phụ lục 38: Phổ HMBC của hợp chấtQD8 Phụ lục 39: Phổ 1 H-NMR của hợp chất QD9 Phụ lục 40: Phổ 13 C-NMR của hợp chất QD9 Phụ lục 41: Phổ DEPT của hợp chất QD9 Phụ lục 42: Phổ HSQC của hợp chất QD9 Phụ lục 43: Phổ HMBC của hợp chất QD9 Phụ lục 44: Phổ HR-ESI-MS của hợp chất QD9 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) 1 MỞ ĐẦU Việt Nam nằm trong vùng khí hậu nhiệt đới nóng ẩm, có mưa nhiều, là điều kiện thuận lợi cho sự phát triển đa dạng các loài thực vật, vốn là nguồn cung cấp phong phú các hợp chất tự nhiên. Các hợp chất tự nhiên đã và đang có những đóng góp quan trọng trong cuộc sống, nhất là dùng để làm thuốc trị bệnh. Việc chiết xuất, cô lập và xác định cấu trúc các hợp chất t ự nhiên là giai đoạn đầu tiên trong quá trình tìm kiếm và điều chế ra các loại thuốc có nguồn gốc tự nhiên nhằm phục vụ sức khỏe con người. Dứa dại là một dược liệu quý giá với nhiều công dụng không những trong việc chế biến món ăn, làm cảnh và nguyên liệu làm các sản phẩm thủ công; mà còn được dùng trong các bài thuốc dân gian với mục đích bảo vệ gan, lợi tiểu, trị phù thũng. Cây d ứa dại là loại mọc hoang, khá phổ biến ở nước ta nhất là các vùng ven bờ biển, rất dễ thu hái và chế biến, tuy nhiên chưa có nhiều tài liệu đề cập đến, nhất là về thành phần hóa học cũng như tác dụng dược lý nên việc sử dụng loại cây này còn hạn chế và chủ yếu dựa vào kinh nghiệm dân gian. Trong luận văn này, chúng tôi tiến hành thực hiện đề tài “Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform c ủa quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz)” với mong muốn đóng góp thông tin khoa học về thành phần hóa học của loài cây này, cung cấp mẫu chất cho việc điều chế các dẫn xuất và thử nghiệm hoạt tính sinh học sau này. [...]... thành phần dứa dại trên thị trường Trà dứa dại tăng cường chức năng gan Thuốc tăng cường hệ miễn dịch Hình 4: Sản phẩm có thành phần dứa dại 17 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) 2 NGHIÊN CỨU 2.1 Giới thiệu chung Trong luận văn này, chúng tôi tiến hành khảo sát thành phần hóa học của quả dứa dại thu hái tại huyện Đức Hòa, tỉnh Long An Mẫu quả được định danh... (35).[10] 7 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) Năm 2010: Nguyễn Thị Thanh Tú đã cô lập được các chất: limonen (36), 3methyl-2(5H)-furanone (37), 2,4,4-trimethylbut-2-enolide (38), acid 9-octadecen12-ynoic (39), và 9-isopropylidene-bicyclo[3.3.1]nonan-2-one (40).[11] 8 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) Năm 2012:... tiểu đường, chữa kiết lỵ: quả dứa dại 30-60 g sắc uống; chữa chứng mờ mắt, nhặm mắt: quả dứa dại ngâm mật ong uống liền trong một tháng; chữa say nắng; chữa tiểu buốt, tiểu rắt, tiểu đục: quả dứa dại khô 20-30 g thái vụn, hãm uống thay trà trong ngày 12 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) Ở Micronesia (quần đảo thuộc Mỹ) quả dứa dại chín có màu cam được dùng.. .Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) 1 TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ CÂY DỨA DẠI 1.1.1 Tên gọi[1] Tên khoa học: Pandanus kaida Kurz Tên thường gọi: Dứa dại, Dứa kaida Tên khác: Pandanus forceps Martelli., Pandanus cochinchinensis St John Phân loại khoa học: Giới: Plantae Ngành: Magnoliopsida Lớp: Liliopsida (hành) Bộ: Pandanales (dứa dại) Họ: Pandanaceae... 1.3.3.4 Pandanus kaida Kurz Năm 2011: Võ Thị Hương Na khảo sát rễ dứa, cho thấy cao nước của rễ có tác dụng chống oxy hóa ở các nồng độ 1: 1,5: 2: 2,5: 3: 3,5: 4: 4,5: 5 mg/ml; và tác dụng bảo vệ gan, lợi tiểu ở các nồng độ 7,2 và 12 g/kg thể trọng chuột thực nghiệm.[25] 16 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) Bảng 1:Tóm tắt hoạt tính sinh học của một số loài... (49).[14] 9 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) Năm 2010: Ismail, Najibah đã nghiên cứu rễ chính của P amaryllifolius, thu được các cao: n-hexane, chloroform và methanol đều có đặc điểm của terpenoid.[15] Năm 2010: Wan Mohamad Azlan, Wan Mastura đã nghiên cứu rễ sinh khí của P amaryllifolius thu được các cao: n-hexane, chloroform và methanol đều có đặc điểm của. .. thương: rễ dứa dại tươi không kể liều lượng, giã nát đắp; chữa mất ngủ: rễ dứa dại (sao vàng) 15 g, nhân hạt táo (sao đen) 20 g, lạc tiên 20 g, nước 600 ml, sắc còn 200 ml, uống 3 lần/ngày Ở Thái Lan, người dân thường dùng rễ để thanh nhiệt cơ thể và có tác dụng lợi tiểu 13 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) 1.3.2 Một số bài thuốc có chứa dứa dại[ 1],[3]... vi: Quả dứa dại 12 g Diệp hạ châu (chó đẻ răng cưa) 8g Nhân trần 12 g Trần bì 8g Cốt khí củ 12 g Ngũ vị tử 6g Cam thảo 4g Sắc với 1000 ml nước, đun cạn còn 450 ml, uống 3 lần/ngày vào lúc đói Bài số 4: Chữa chứng viêm tinh hoàn: Quả dứa dại 30-60 g Lá tử tô 30 g Lá quất hồng bì 30 g Nấu kỹ lấy nước để còn ấm rửa hằng ngày 14 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz). .. M.[28] Năm 2011: từ lá dứa Bungihan ME đã cô lập diaportheone A và diaportheone B, có khả năng ức chế sự phát triển trực khuẩn lao H37Rv với MIC tương ứng 100,9 và 3,5 mM.[29] 15 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) Năm 2011: từ cao ethanol của lá cây dứa, Sasidharan S công bố có sự hiện diện của flavonoid, saponin, alkaloid và tannin, có hiệu quả hạ đường huyết... nâu đỏ Hợp quả dài 18-25 cm, rộng 13-16 cm; hạt có 5 cạnh, rộng 1-4 mm, dài 7-10 mm Hình 3: Quả và hạt dứa kaida Một số loài trong chi Pandanus: Pandanus tectorius Pandanus amaryllifolius (Pandanus odous Ridl) Pandanus odoratissimus Pandanus dubius Pandanus boninensis Pandanus simplex Pandanus kaida Kurz 4 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus kaida Kurz) 1.1.3 . 3.3.1 Ly trích các loại cao 50 3.3.2 Khảo sát trên cao chloroform 51 4. KẾT LUẬN 58 TÀI LIỆU THAM KHẢO 60 PHỤ LỤC 66 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của quả dứa dại (Pandanus. ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN  LÊ THỊ NGỌC CHÚC KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO CHLOROFORM CỦA QUẢ DỨA DẠI (PANDANUS. trình khảo sát phân đoạ n E 55 Sơ đồ 5: Tóm tắt quá trình khảo sát phân đoạn F 56 Sơ đồ 6: Tóm tắt quá trình khảo sát phân đoạn G. 57 Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform