Đang tải... (xem toàn văn)
TCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠITCVN 7760 : 2008HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠI
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7760 : 2008 HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠI Light hydrocarbons, spark ignition engine fuel, diesel engine fuel, engine oil - Determination of total sulfur by ultraviolet fluorescence Lời nói đầu TCVN 7760 : 2008 xây dựng sở chấp nhận hoàn toàn tương đương với ASTM D 545306 Standard Test Method for Determination of Total Sulfur in Light Hydrocarbons, Spark Ignition Engine Fuel, Diesel Engine Fuel, Engine Oil by Ultraviolet Fluorescence với cho phép ASTM quốc tế, 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken, PA 19428, USA Tiêu chuẩn ASTM D 5453-06 thuộc quyền ASTM quốc tế TCVN 7760 : 2008 Tiểu ban kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC28/SC2 Nhiên liệu lỏng - Phương pháp thử biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố HYDROCACBON NHẸ, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐÁNH LỬA, NHIÊN LIỆU ĐỘNG CƠ ĐIÊZEN, DẦU ĐỘNG CƠ - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH TỔNG LƯU HUỲNH BẰNG HUỲNH QUANG TỬ NGOẠI Light hydrocarbons, spark ignition engine fuel, diesel engine fuel, engine oil - Determination of total sulfur by ultraviolet fluorescence Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn qui định phương pháp xác định tổng lưu huỳnh hydrocacbon nhẹ sơi khoảng từ 25 oC đến 400 oC, có độ nhớt khoảng từ 0,2 mm2/s đến 20 mm2/s (từ 0,2 cSt đến 20 cSt) nhiệt độ phòng 1.2 Kết ba nghiên cứu liên phịng thí nghiệm riêng biệt độ chụm với hai đợt nghiên cứu khác kết luận báo cáo, xác định phương pháp áp dụng cho mẫu dấu naphta, phân đoạn chưng cất, dầu động cơ, etanol, estemetyl axít béo (FAME), nhiên liệu động xăng, xăng giàu oxy (M-85, RFG) điêzen, điêzen sinh học nhiên liệu phản lực Có thể phân tích mẫu có tổng lưu huỳnh từ 1,0 mg/kg đến 8000 mg/kg (Chú thích 1) CHÚ THÍCH Giới hạn định lượng nghiên cứu độ chụm đánh giá Các giá trị nằm khoảng nhỏ 1,0 mg/kg nhỏ 5,0 mg/kg (xem 15.1) 1.3 Phương pháp có khả xác định tổng lưu huỳnh hydrocacbon nhẹ có chứa chất halogen nhỏ 0,35 % khối lượng 1.4 Các giá trị tính theo hệ SI giá trị tiêu chuẩn Không dùng đơn vị khác tiêu chuẩn 1.5 Tiêu chuẩn không đề cập đến tất vấn đề liên quan đến an toàn sử dụng Người sử dụng tiêu chuẩn có trách nhiệm thiết lập nguyên tắc an toàn bảo vệ sức khỏe khả áp dụng phù hợp với giới hạn quy định trước đưa vào sử dụng Xem 3.1, 6.3 6.4 phần 8.1 Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm công bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 6777 : 2007 (ASTM D 4057-06) Dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ - Phương pháp lấy mẫu thủ công TCVN 6594 (ASTM D 1298) Dầu thô sản phẩm dầu mỏ lỏng - Xác định khối lượng riêng, khối lượng riêng tương đối, khối lượng API - Phương pháp tỷ trọng kế ASTM D 4052 Test method for density and relative density of liquids by digital density meter (Phương pháp xác định khối lượng riêng, khối lượng riêng tương đối chất lỏng thiết bị đo số) ASTM D 4177 Practice for automatic sampling of petroleum and petroleum products (Dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ - Phương pháp lấy mẫu tự động) ASTM D 6299 Practice for applying statistical quality assurance techniques to evaluate analytical measurement system performance (Phương pháp kỹ thuật thống kê đảm bảo chất lượng để đánh giá hệ thống thiết bị đo lường phân tích) Tóm tắt phương pháp Mẫu hydrocacbon bơm trực tiếp đặt vào thuyền mẫu Mẫu thuyền, hai đưa vào ống đốt nhiệt độ cao, lưu huỳnh bị oxy hố để tạo thành SO mơi trường giàu oxy Nước sinh trình đốt mẫu loại bỏ, khí đốt mẫu sau chiếu tia tử ngoại (UV) SO2 hấp thụ lượng tia UV chuyển thành SO2* trạng thái kích thích Huỳnh quang phát SO trạng thái kích hoạt chuyển trạng thái ổn định phát ống quang điện đa cấp tín hiệu kết thước đo hàm lượng lưu huỳnh có mẫu (Cảnh báo - Bị chiếu lượng mạnh tia tử ngoại có hại cho sức khoẻ Thí nghiệm viên cần phải tránh bị tia tử ngoại chiếu vào phần thể, đặc biệt mắt, không bị tia tử ngoại (UV) chiếu trực tiếp mà tia thứ cấp tia phân tán có hại) Ý nghĩa sử dụng Một vài chất xúc tác trình dùng tinh chế dầu hố chất bị ngộ độc lượng vết vật liệu chứa lưu huỳnh có nguyên liệu đầu vào Phương pháp sử dụng để xác định lưu huỳnh nguyên liệu trình sản phẩm sử dụng cho mục đích kiểm tra hợp qui Thiết bị, dụng cụ 5.1 Lò nung - Lò nùng điện đạt tới nhiệt độ 1075 oC ± 25 oC đủ để nhiệt phân toàn mẫu oxy hoá lưu huỳnh thành SO2 5.2 Ống đốt - Ống đốt thạch anh cho phép bơm mẫu trực tiếp vào vùng oxy hố nhiệt lị có cấu tạo cho đầu vào ống đủ lớn để đưa thuyền chứa mẫu thạch anh vào Ồng đốt cần có ống nhánh bên để đưa oxy khí mang vào Bộ phận oxy hố cần đủ lớn (xem Hình 1) để đảm bảo đốt cháy tồn mẫu Hình mơ tả ống đốt thơng thường Các cấu hình khác chấp nhận độ chụm khơng bị giảm 5.3 Điều chỉnh dịng khí - Thiết bị cần phải có phận điều chỉnh có khả trì cung cấp dịng khí oxy khí mang khơng đổi 5.4 Ống làm khô - Thiết bị phải trang bị phận loại bỏ nước Phản ứng oxy hoá sinh nước cần phải loại bỏ trước phép đo tiến hành detector Có thể dùng ống làm khơ có màng lọc thiết bị làm khơ loại thẩm thấu có mao quản chọn lọc để loại nước 5.5 Đầu dò huỳnh quang tử ngoại - Dùng detector định tính định lượng để đo tia huỳnh quang phát tra sulfua dioxit (SO2) sau hấp thụ tia tử ngoại 5.6 Bơm tiêm microlit - Dùng bơm tiêm microlit có khả cung cấp xác thể tích từ μm đến 20 μm Kim tiêm dài 50 mm ± mm 5.7 Hệ thống đưa mẫu vào - Có thể dùng hai hệ thống sau: 5.7.1 Hệ thống bơm mẫu trực tiếp - Dùng hệ thống bơm mẫu trực tiếp có khả cung cấp định lượng chất cần phân tích vào dịng khí mang đầu vào, đưa mẫu trực tiếp vào vùng oxy hóa với tốc độ kiểm sốt lặp lại, cần có cấu đẩy bơm tiêm để bơm mẫu từ bơm tiêm microlit với tốc độ khoảng μm /s Xem ví dụ Hình 5.7.2 Hệ thống thuyền đầu vào - Ống đốt dài kín đầu vào vùng oxy hố thổi khí mang Hệ thống cần có vùng để đặt cấu vận chuyển mẫu (thuyền) vị trí kéo trở lại để chuyển khỏi lò nung Cơ cấu đẩy thuyền giúp đưa thuyền vào vùng nóng lị Các thuyền mẫu ống đốt làm thạch anh Ống đốt có vỏ làm lạnh cho vùng thuyền mẫu nằm chờ mẫu bơm vào từ bơm tiêm micro, cần có cấu kéo đẩy thuyền mẫu để đưa vào, kéo khỏi lị với tốc độ kiểm sốt lặp lại Xem Hình 5.8 Tuần hồn lạnh - Khi dùng phương pháp bơm mẫu vào thuyền, cần có thiết bị điều chỉnh có khả cấp chất làm lạnh nhiệt độ thấp không đổi oC (tuỳ chọn) 5.9 Máy ghi đồ thị (tuỳ chọn) 5.10 Cân, có độ xác ± 0,01 mg (tuỳ chọn) Thuốc thử vật liệu 6.1 Độ tinh khiết thuốc thử - Trong toàn phép thử sử dụng hoá chất cấp thuốc thử Nếu khơng có qui định khác tất thuốc thử phải phù hợp với tiêu chuẩn hành, sử dụng loại khác với điều kiện đảm bảo thuốc thử có độ tinh khiết cao phù hợp, sử dụng không làm giảm độ xác phép thử Hình - Các loại ống đốt mẫu thơng thường Hình - Cơ cấu xylanh bơm trực tiếp Hình - Hệ thống đầu vào thuyền 6.2 Khí trơ - Chỉ dùng argon hay hêli (dùng cho sắc ký cấp 0) có độ tinh khiết tối thiểu 99,998 % độ ẩm lớn ppm theo khối lượng 6.3 Oxy - Có độ tinh khiết cao (dùng cho sắc ký cấp 0) tối thiểu 99,75 %, độ ẩm lớn 5ppm theo khối lượng, làm khô qua dây phân tử (Cảnh báo -Oxy cháy mạnh) 6.4 Toluen, xylen, Isooctan - cấp thuốc thử (các dung mơi khác có vai trị xử lý mẫu tương tự dung mơi dùng được), cần phải hiệu chỉnh lượng lưu huỳnh dung môi (dung môi mẫu trắng) dùng để chuẩn bị mẫu chuẩn pha loãng mẫu phân tích Việc dùng dung mơi có mức nhiễm lưu huỳnh không phát so với hàm lượng lưu huỳnh chưa biết mẫu làm mẫu trắng khơng cần thiết phải hiệu chỉnh (Cảnh báo - Các dung môi dễ cháy) 6.5 Dibenzothiophen - Phân tử lượng 184,26; có 17,399 % (m/m) S (Chú thích 2) 6.6 Butyl sulfua - Phân tử lượng 146,29 có 21,92 % (m/m) S (Chú thích 2) 6.7 Thionaphten (Benzothiophen) - Phân tử lượng 134,2 có 23,90% (m/m) S (Chú thích 2) CHÚ THÍCH Cần có hiệu chỉnh nhiễm bẩn hố học 6.8 Bơng thuỷ tinh 6.9 Dung dịch chuẩn gốc S 1000 μg S/ml - Chuẩn bị dung dịch chuẩn gốc cách cân xác khoảng 0,5748 g dibenzothiophen 0,4562 g butylsunfit 0,4184g thionaphten cho vào hình bình định mức dung tích 100 ml Dùng dung mơi chọn pha lỗng đến vạch mức Dung dịch chuẩn gốc pha lỗng tiếp đến nồng độ lưu huỳnh mong muốn (Chú thích 3-5) CHÚ THÍCH Các chuẩn làm việc cần định kỳ pha lại, tuỳ thuộc vào tần xuất sử dụng thời gian Thơng thường dung dịch gốc sử dụng tháng CHÚ THÍCH Các chuẩn hiệu chuẩn chuẩn bị pha lỗng theo khối lượng/khối lượng kết tính tốn điều chỉnh cho phù hợp CHÚ THÍCH Các chuẩn hiệu chuẩn có nguồn gốc từ thị trường sử dụng độ xác kiểm tra độ chụm không bị giảm 6.10 Các mẫu kiểm tra chất lượng (QC) - Thông thường dùng phần nhiều chất lỏng dầu mỏ, chúng phải ổn định đại diện cho mẫu Những mẫu kiểm tra chất lượng sử dụng để kiểm tra hiệu lực trình thử mô tả điểu 14 Nguy hiểm Trong phương pháp sử dụng nhiệt độ cao Phải thận trọng dùng vật dễ cháy gần lò nhiệt phân oxy hoá Lấy mẫu 8.1 Dụng cụ lấy mẫu theo TCVN 6777 (ASTM D 4057), ASTM D 4177 Để giữ cấu tử dễ bay thường có số mẫu, khơng nên để mẫu hở lâu mức cần thiết Các mẫu cần phân tích sớm tốt kể từ lấy mẫu từ bồn để tránh mát lưu huỳnh mẫu bị nhiễm bẩn mẫu tiếp xúc với mơi trường bình chứa mẫu (Cảnh báo - Các mẫu lấy nhiệt độ thấp nhiệt độ phịng dãn nở làm vỡ bình chứa Với mẫu, vậy, khơng đổ mẫu đầy đến nắp, cần có khơng gian phía mẫu dành cho dãn nở mẫu) 8.2 Nếu mẫu khơng dùng phải trộn kỹ bình chứa khí lấy mẫu để phân tích Chuẩn bị thiết bị 9.1 Lắp ráp kiểm tra rò rỉ thiết bị theo hướng dẫn nhà sản xuất 9.2 Tuỳ thuộc phương pháp đưa mẫu vào, điều chỉnh thiết bị phù hợp với điều kiện qui định Bảng 9.3 Điều chỉnh độ nhạy thiết bị độ ổn định đường nền, thực quy trình kiểm tra mẫu trắng theo hướng dẫn nhà sản xuất 10 Hiệu chuẩn chuẩn hoá 10.1 Dựa nồng độ lưu huỳnh biết, chọn đường cong Bảng Cũng sử dụng vùng hẹp vùng nêu Tuy nhiên, chưa xác định độ chụm phương pháp thử dùng vùng nồng độ hẹp Phải đảm bảo chuẩn dùng để hiệu chuẩn có phần chặn nồng độ mẫu đem phân tích Chuẩn bị cẩn thận dãy chuẩn hiệu chuẩn phù hợp Tiến hành pha loãng theo thể tích dung dịch gốc cho vùng nồng độ khác theo hướng dẫn đường cong hiệu chuẩn, số lượng bình dung dịch chuẩn cho đường hiệu chuẩn khác nhau, cần thu kết tương đương Bảng 1- Các điều kiện vận hành điển hình Đẩy xi lanh (bơm trực tiếp), tốc độ đầy (700-750) μl /s Đẩy thuyển (thuyền vào), tốc độ đẩy (700-750) 140 mm/min - 160 mm/min Nhiệt độ lò 1075 oC ± 25 oC Đặt tốc độ dòng oxy lò (3,8-4,1) 450 ml/min - 500 ml/min Đặt tốc độ dòng oxy đầu vào (0,4-0,8) 10 ml/min - 30 ml/min Đặt tốc độ dịng khí mang đầu vào (3,4-3,6) 130 ml/min -160 ml/min Bảng Các vùng hiệu chuẩn lưu huỳnh điển hình nồng độ tiêu chuẩn Đường cong Lưu huỳnh, ng/ μl Đường cong Lưu huỳnh, ng/ μl Đường cong Lưu huỳnh, ng/ μl 0,50 5,00 100,00 1,00 25,00 500,00 2,50 50,00 1000,00 5,00 100,00 10,00 Lượng bơm vào Lượng bơm vào Lượng bơm vào 10 μl -20 μl μl - μl μl 10.2 Dùng mẫu xúc rửa microxylanh nhiều lần trước phân tích, có bọt khí thân xylanh bơm hết hút mẫu 10.3 Một lượng mẫu khuyên dùng cho đường hiệu chuẩn chọn từ Bảng 2, cần phải lấy trước vào bơm tiêm trước bơm vào ống đốt cấp vào thuyền mẫu để phân tích (xem Chú thích 7), có hai phương pháp tiến hành CHÚ THÍCH Việc bơm lượng mẫu khơng đổi hoăc tương tự tất chất đem phân tích vùng vận hành chọn làm tăng điều kiện đốt phù hợp CHÚ THÍCH Việc bơm 10 μl dung dịch hiệu chuẩn 100 ng/ μl xác lập điểm hiệu chuẩn 1000 ng 1,0 μg 10.3.1 Việc đo thể tích chất bơm vào thực cách hút đầy chất vào bơm tiêm đến mức chọn Kéo piston bơm để khơng khí tràn vào mặt cong chất lỏng tụt xuống tới mức 10 % thang đo, ghi lại thể tích chất lỏng xylanh sau bơm mẫu, lại kéo piston xylanh lên để mặt cong chất lỏng tụt xuống tới mức, 10 % thang đo, ghi lại thể tích đọc được, hiệu số hai lần thể tích đọc thể tích mẫu bơm vào (Chú thích 8) CHÚ THÍCH Có thể dùng thiết bị lấy mẫu bơm tự động thay cho quy trình bơm mẫu thủ cơng nêu 10.3.2 Làm đầy bơm tiêm 10.3.1, cân bơm tiêm trước sau bơm mẫu để xác định lượng mẫu bơm vào Quy trình cho độ xác tốt phương pháp đo thể tích, với điều kiện sử dụng cân có độ xác đến ± 0,01 mg 10.4 Cho lượng mẫu thích hợp đo trước vào bơm tiêm microlit, bơm lượng mẫu xác định vào thiết bị Cũng sử dụng hai phương pháp 10.4.1 Để bơm trực tiếp, cẩn thận đưa bơm tiêm vào đầu vào buồng đốt phận đẩy bơm Phần mẫu lại kim đốt (kim khơng có gì) Ngay đường ổn định xác lập lại, bắt đầu phân tích Lấy bơm tiêm khỏi thiết bị đường ổn định tái 10.4.2 Nếu dùng thuyền mẫu, bơm lượng mẫu từ bơm tiêm vào thuyền mẫu có chứa thạch anh với tốc độ chậm để lấy giọt cuối từ kim tiêm Lấy bơm tiêm bắt đầu phân tích Đường thiết bị trạng thái ổn định thuyền mẫu tiếp cận với lò bay mẫu bắt đầu Đường thiết bị xác lập trở lại trước thuyền rút hoàn tồn khỏi lị (Chú thích 9) Khi thuyền mẫu đạt đến vị trí rút hồn tồn, làm lạnh phút trước bơm mẫu (Chú thích 9) CHÚ THÍCH Tốc độ kéo thuyền chậm có điểm dừng ngắn thuyền lị cần thiết để đảm bảo mẫu đốt cháy hoàn toàn Việc bơm trực tiếp tạo cho xử lý mẫu dễ dàng cải thiện đặc tính đốt mẫu có chứa hợp chất lưu huỳnh dễ bay 10.4.3 Mức độ làm lạnh thuyền mẫu việc phát lưu huỳnh sau bơm mẫu vào liên quan trực tiếp đến tính bay chất cần phân tích Đối với chất dễ bay hơi, việc làm lạnh thuyền mẫu trước bơm mẫu cần thiết, sử dụng phận tuần hoàn lạnh để giảm thiểu bay mẫu thuyền mẫu tiếp cận với lò tăng thời gian làm lạnh thuyền mẫu yêu cầu phép thử 10.5 Sử dụng hai phương pháp để hiệu chuẩn thiết bị 10.5.1 Thực phép đo dung dịch hiệu chuẩn mẫu trắng theo quy trình nêu 10.2 10.4 Đo dung dịch hiệu chuẩn mẫu trắng lần Lấy giá trị dung dịch hiệu chuẩn đo trừ giá trị trung bình mẫu trắng Sau xác định giá trị trung bình omoix số đọc ứng với nồng độ (xem 6.4) Thiết lập đường cong giá trị trung bình số đọc nhận từ detector (trục y) vào lượng microgram lưu huỳnh bơm vào (trục X) (Chú thích 10) Đường đường thẳng, phải kiểm tra lại hàng ngày sử dụng Xem điều 14 CHÚ THÍCH 10 Có thể dùng cách khác để lập đường chuẩn, miễn khơng giảm độ xác độ chụm 10.5.2 Nếu thiết bị có khả tự hiệu chuẩn thường xuyên, đo dung dịch hiệu chuẩn mẫu trắng lần, dùng các qui trình nêu 10.2 10.4 Nếu địi hỏi phải hiệu chỉnh mẫu trắng khơng có thiết bị thích hợp (xem 6.4 10.5.1) hiệu chuẩn thiết bị phân tích phù hợp với hướng dẫn nhà sản xuất, để nhận kết nanogam lưu huỳnh (Chú thích 10) Đường đường thẳng cần phải kiểm tra hệ thống hàng ngày sử dụng (xem điều 14) 10.6 Nếu việc hiệu chuẩn thiết bị phân tích thực sử dụng đường chuẩn khác với đường chuẩn nêu Bảng 2, chọn lượng mẫu để bơm, dựa sở nồng độ dung dịch đo gần với đường chuẩn Xây dựng đường chuẩn để thu giá trị thơng báo hàm lượng lưu huỳnh sở khối lượng/khối lượng 11 Cách tiến hành 11.1 Để lấy mẫu thử, sử dụng quy trình nêu điều Nồng độ lưu huỳnh mẫu thử phải nhỏ nồng độ dung dịch tiêu chuẩn cao nhất, lớn nồng độ dung dịch tiêu chuẩn thấp đường chuẩn Nếu cần pha lỗng theo khối lượng thể tích 11.1.1 Pha loãng theo khối lượng (khối lượng/khối lượng) - Ghi khối lượng mẫu thử tổng khối lượng mẫu thử dung mơi 11.1.2 Pha lỗng theo thể tích (khối lượng/thể tích) - Ghi khối lượng mẫu thử tổng thể tích mẫu thử dung mơi 11.2 Tính số đọc dung dịch mẫu thử theo, quy trình nêu 10.2 10.4 11.3 Kiểm tra ống đốt dòng chảy cấu tử để thực oxy hoá toàn mẫu thử 11.3.1 Hệ thống bơm mẫu trực tiếp - Giảm lượng mẫu tốc độ bơm mẫu hai lò thấy xuất cốc bồ hóng 11.3.2 Hệ thống đưa thuyền mẫu vào - cần tăng thời gian lưu thuyền mẫu lò thấy cốc bồ hóng thuyền mẫu Giảm tốc độ đẩy thuyền mẫu vào giảm lượng mẫu hai, thấy xuất cốc bồ hóng đầu ống đốt 11.3.3 Làm hiệu chuẩn lại - Làm phần tạo cốc bồ hóng theo hướng dẫn nhà sản xuất Sau lần làm hiệu chỉnh, cần kiểm tra việc lắp ráp độ rò rỉ thiết bị Hiệu chuẩn lại thiết bị trước phân tích mẫu 11.4 Để nhận kết quả, đo dung dịch mẫu thử lần tính số đọc trung bình detector 11.5 Để tính tốn, xác định khối lượng riêng theo TCVN 6594 (ASTM D 1298), ASTM D 4052 phương pháp tương đương nhiệt độ phân tích mẫu 12 Tính kết 12.1 Đối với máy phân tích hiệu chuẩn, sử dụng đường chuẩn để tính lượng lưu nuỳnh mẫu thử có mẫu theo phần triệu (ppm) sau: Lưu huỳnh, ppm ( μg /g) = (l −Y ) (1) SxMxkg Hoặc Lưu huỳnh, ppm ( μg /g) = ( l − Y (1000 ) ) SxMxkv (2) D khối lượng riêng dung dịch mẫu thử g/ml; I giá trị trung bình số đọc detetor toàn phần cho dung dịch thử, số đếm (count); Kg hệ số pha loãng khối lượng, khối lượng mẫu thử/khối lượng mẫu thử dung môi g/g; Kv hệ số pha lỗng thể tích, khối lượng mẫu thử/thể tích mẫu thử dung mơi g/ml; M khối lượng dung dịch mẫu thử bơm vào, đo trực tiếp tính tốn từ thể tích bơm vào khối lượng riêng V x D, g; S độ nghiêng đường chuẩn, số đếm/ μg S; V thể tích mẫu thử bơm vào, đo trực tiếp tính tốn từ khối lượng bơm vào khối lượng riêng M/D, μl ; Y phần bị chắn Y củạ đường chuẩn, số đếm (count); 1000 hệ số chuyển đổi μl thành ml 12.2 Đối với thiết bị phân tích hiệu chuẩn, thường xuyên tự hiệu chuẩn có hiệu chỉnh mẫu trắng, tính lượng lưu huỳnh mẫu thử theo phần triệu sau (ppm): Lưu huỳnh, ppm ( μg /g) = G × 1000 (3) M × kg Lưu huỳnh, ppm ( μg /g) = G × 1000 (4) V ×D Hoặc D khối lượng riêng dung dịch mẫu thử mg/ μl (bơm chất chưa pha loãng) nồng độ dung dịch mg/ μl (bơm thể tích pha lỗng); Kg hệ số pha loãng khối lượng, khối lượng mẫu /khối lượng mẫu thử dung môi g/g; M khối lượng dung dịch mẫu thử bơm vào, đo trực tiếp tính từ thể tích bơm vào khối lượng riêng V X D, mg; V thể tích mẫu thử bơm vào, đo trực tiếp tính tốn từ khối lượng bơm vào khối lượng riêng M/D, μl ; G lượng lưu huỳnh tìm thấy mẫu, μg 1000 hệ số chuyển đổi μg /mg thành μg /g 13 Báo cáo kết Đối với kết lớn 10 mg/kg, báo cáo kết lưu huỳnh đến mg/kg Với kết nhỏ 10 mg/kg, báo cáo kết lưu huỳnh đến 0,1 mg/kg Công bố kết nhận phù hợp với tiêu chuẩn 14 Kiểm soát chất lượng 14.1 Sau lần hiệu chuẩn hàng ngày cần xác định hoạt động bình thường thiết bị thử và/hoặc qui trình cách phân tích mẫu kiểm sốt chất lượng (QC) (6.10) (Xem 10.5) 14.1.1 Khi hồ sơ kiểm soát chất lượng (QC)/đảm bảo chất lượng (QA) thiết lập, điều khẳng định độ tin cậy kết phép thử 14.1.2 Khi hồ sơ QC/QA chưa thiết lập, sử dụng Phụ lục A hệ thống QC/QA 15 Độ chụm độ chệch 15.1 Phương pháp kiểm tra năm chương trình nghiên cứu liên phịng riêng biệt Độ chụm phương pháp thu dựa theo phân tích thống kê kết thử sau (Chú thích 11) CHÚ THÍCH 11 Các chất bay làm giảm độ chụm, không bảo quản cẩn thận (xem 10.4) 15.1.1 Độ lặp lại - Sự chênh lệch hai kết thử liên tiếp nhận thí nghiệm viên tiến hành thiết bị, điều kiện thử không đổi, mẫu thử, thời gian dài với thao tác bình thường xác phương pháp thử này, hai mươi trường hợp vượt giá trị đây, X giá trị trung bình hai kết thử: Nhỏ 400 mg/kg: r = 0,1788 X (0,75) (5) Lớn 400 mg/kg: r = 0,02902 X (6) 15.1.1.1 Các kết báo cáo nghiên cứu RR: D02 - 1547 (2000-2001) * Xăng: r = 0,04356 (X + 14,844) (7) Điêzen: r = 0,02777 (X + 28,158) (8) 15.1.2 Độ tái lập - Sự chênh lệch hai kết thử độc lập, nhận hai thí nghiệm viên khac làm việc hai phòng thử nghiệm khác nhau, mẫu thử, thời gian dài với thao tác bình thường xác phương pháp thử này, hai mươi trường hợp vượt giá trị giá trị đây, X giá trị trung bình hai kết thử Nhỏ 400 mg/kg: R = 0,5797 X (0,75) (9) Lớn 400 mg/kg: R = 0,1267 X (10) 15.1.2.1 Các kết báo cáo nghiên cứu RR: D02-1547 (2000-2001) Xăng: R = 0,3170 (X + 6,8847) (11) Điêzen: R = 0,3659 (X + 2,1101) (12) 15.2 Độ chệch - Độ chệch phương pháp xác định báo cáo nghiên cứu năm 1992, phân tích vật liệu chuẩn khác nhau, biết hàm lượng lưu huỳnh hydrocacbon Báo cáo kết nhận vật liệu chuẩn khác nằm độ lặp lại phương pháp 15.2.1 Ba viện quốc gia tiêu chuẩn kỹ thuật (NIST) phân tích vật liệu chuẩn so sánh (SRM) để xác định độ chệch Những mẫu xăng SRM 2298 (4,6 μg /g S) 2299 (13,6 μg /g S) điêzen SRM 2723a (10 μg /g S) Khơng có độ chệch đáng ý cho điêzen SRM, có độ chệch – 0,97 - 2,00 cho xăng SRM 2298 2299 tương ứng 15.3 Các ví dụ độ chụm nêu dùng cho mẫu có chứa 400 mg/kg nêu Bảng Bảng -Độ lặp lại (r) độ tái lập (R) Nồng độ (mg/kg S) r R 0,2 0,6 0,6 1,9 10 1,0 3,3 50 3,4 10,9 100 5,7 18,3 400 16,0 51,9 Phụ lục A (tham khảo) A.1 Kiểm soát chất lượng A.1.1 Cần khẳng định tính thiết bị thử qui trình thử cách phân tích mẫu kiểm sốt chất lượng (QC) A.1.2 Trước giám sát trình đo, người sử dụng phương pháp thử cần xác định giá trị trung bình giới hạn kiểm sốt mẫu QC (xem ASTM D 6299 vả MNL7) A.1.3 Ghi kết QC phân tích đồ thị kiểm soát kỹ thuật thống kê tương ứng khác để tìm trạng kiểm sốt thống kê tồn q trình thử (xem ASTM D 6299 MNL7) Bất kỳ thơng số nằm ngồi vùng kiểm sốt cần nghiên cứu ngun nhân Các kết nghiên cứu dẫn đến việc phải hiệu chuẩn lại thiết bị, không cần A.1.4 Nếu phương pháp thử không yêu cầu rõ, việc định kỳ thử QC phụ thuộc vào chất lượng đo độ ổn định trình thử u cầu khách hàng Nói chung thường * ASTM thực xuyên phân tích mẫu hàng ngày tiến hành phân tích mẫu QC Tần xuất QC tăng lên ngày lượng mẫu phân tích nhiều Tuy nhiên, phép thử kiểm sốt thống kê, tần xuất thử QC giảm Độ chụm mẫu QC kiểm tra theo độ chụm phương pháp thử ASTM để đảm bảo chất lượng liệu A.1.5 Khuyến nghị mẫu QC phải mẫu đại diện cho chất phân tích hàng ngày, cần có sản lượng mẫu QC lớn cho chu kỳ sử dụng định, mẫu phải đồng ổn định điều kiện bảo quản qui định Xem ASTM D 6299 MNL7 hướng dẫn thêm QC kỹ thuật đồ thị kiểm soát A.2 Các yếu tố quan trọng phân tích trực tiếp hydrocacbon sử dụng phương pháp thử (lưu huỳnh) A.2.1 Nhiệt độ lò – Đối với lưu huỳnh, yêu cầu nhiệt độ lò 1075 oC ± 25 oC cần cho mảnh thạch anh vào vùng đốt ống nhiệt phân A.2.2 Vị trí đầu kim tiêm trình bơm - Đầu kim tiêm phải vùng nóng lị Lắp ráp thiết bị theo yêu cầu kỹ thuật nhà sản xuất phải đảm bảo kim tiêm cắm sâu hoàn toàn A.2.3 Đỉnh bắt đầu tiêm (injeetion Peak)/mẫu trắng kim tiêm - Cần tránh tập hợp nhiều đường độ xuyên kim vào màng ngăn Sau đưa lượng mẫu vào bơm tiêm rút piston để tạo khoảng không mức xấp xỉ 10 % thang chia thân bơm Chọc kim tiêm vào cửa, kim màng ngăn khơng chứa Đặt lại đường máy trước bơm mẫu thân bơm vào máy A.2.4 Thời gian lưu trú kim lò - Thời gian lưu trú kim lò cần phải tương thích với việc bơm mẫu Đối với phép bơm mẫu trực tiếp nên lưu kim lị máy trở lại đường việc phân tích mẫu bơm vào hồn tất A.2.5 Lượng chất bơm vào - Nguyên tắc chung cần phải lấy lượng mẫu lớn để đo mức lưu huỳnh nhỏ Để xác định lượng mẫu bơm vào tốt nhất, cần phải thường xuyên kiểm tra chứng đốt cháy khơng hồn tồn (bồ hóng), diện đường mẫu Điều chỉnh lượng bồ hóng tốc độ bơm mẫu từ bơm tiêm vào chậm, hay tăng oxy nhiệt phân hay cung cấp oxy đầu vào, tổ hợp thứ Lượng cỡ mẫu đề nghị sau: Từ vết đến mg/kgS 10 đến 20 μl Từ ppm đến 100 mg/kgS đến 10 μl Từ 100 mg/kg đến % S μl A.2.6 Tốc độ bơm tần xuất bơm - Bơm đẩy lượng mẫu từ bơm tiêm vào lò với tốc độ chậm xấp xỉ μl /s (thiết bị đẩy mẫu kiểu 735 có tốc độ 700 đến 750) Tần xuất bơm khác phụ thuộc vào mẫu kỹ thuật sử dụng bơm tiêm, vào tốc độ bơm thời gian lưu trú kim lị Tần xuất bơm điển hình 3,5 hai lần bơm A.2.7 Đường dòng, kiểm tra độ hở áp suất ngược - đường dịng mẫu cần phải kín thử áp suất phù hợp với qui trình nhà sản xuất (2 psi - psi) Áp suất ngược dịng q trình vận hành bình thường khoảng từ 0,75 psi đến 2,00 psi A.2.8 Đặt tốc độ dịng khí - Khí cung cấp tới điểm khác đường mẫu cần phải kiểm sốt để đảm bảo mẫu đốt cháy hồn toàn, êm dịu Xem Bảng A.2.1 Bảng A.2.1 - Đặt tốc độ dịng khí - Phép phân tích bơm trực tiếp Các dịng khí điển hình Viên bi thiết bị đo khí Tốc độ khí, ml/min 3,4 – 3,6 140-160 Đặt thiết bị đo oxy đầu vào 0,4-0,6 10-20 Đặt thiết bị đo oxy lò 3,8-4,1 450-500 Đặt thiết bị đo máy phát ozônB 1,5-1,7 35-45 Đặt thiết bị đo khí mang đầu vàoA A Có thể sử dụng Heli hay argon làm khí mang B Dịng tới máy phát ozôn A.2.9 Làm máy làm khô dùng màng lọc – Nước sinh trình đốt mẫu loại bỏ máy làm khô dùng màng lọc Sau nước thổi khỏi máy làm khô dùng màng lọc Đối với máy dùng thiết bị hút ẩm (tái sinh dịng) để cung cấp khí làm thiết bị làm khô dùng màng lọc, cần phải thay tác nhân làm khô, màu thị thay đổi (từ xanh sang hồng) Khi sử dụng dòng khí phụ, đặt tốc độ dịng khí làm thiết bị làm khô dùng mảng 200 ml/min đến 250 ml/min A.2.10 Đồng thể hoá mẫu/số đếm hiệu chuẩn - Trước phân tích, cần trộn kỹ thuật mẫu chất chuẩn hoá Đáp ứng đủ detetor tối thiểu: (Kiểu máy 7000) cho số đếm không nhỏ 2000 đếm (count) đến 3000 lần đếm (count), (kiểu máy 9000) cho số đếm không nhỏ 200 đếm (count) đến 300 đếm (count) với điểm thấp đường chuẩn số đếm phải gấp ba lần độ nhiễu đường Điểm cao đường chuẩn thấp điểm bão hoà detector, nên dùng máy có số đếm cực đại từ 350.000 đếm (count) đến 450.000 đếm (count) (kiểu máy 7000) Kiểu 9000 đỉnh phẳng đầu Điều chỉnh yếu tố điện ống quang điện đa cấp (PMT), lượng mẫu hai cho phù hợp A.2.11 Độ ổn định đường - Trước phân tích, đặc biệt phân tích mức lưu huỳnh thấp, cần phải khẳng định đường detector ổn định không bị nhiễu Đối với yếu tố nhận cho, ống quang điện đa cấp điều chỉnh để đảm bảo có độ nhạy cực đại, trì đường ổn định không bị nhiễu Với kiểu 9000, người dùng sử dụng đường đánh giá chức pic để giảm nhiễu đường A.2.12 Các chất hiệu chuẩn/xây dựng đường chuẩn – Để chuẩn bị chất chuẩn cần dùng dung mơi khơng có có đến mức nhỏ hàm lượng lưu huỳnh so với nồng độ mẫu chưa biết Cần hiệu chỉnh hàm lượng lưu huỳnh có dung mơi độ khơng tinh khiết chất ban đầu Sử đụng đường chuẩn có chặn giới hạn mức nồng độ lưu huỳnh có mẫu chưa biết Khơng cần thiết ép đường chuẩn phải qua trục toạ độ (0,0) Xây dựng nồng độ chuẩn để nhận đường chuẩn tuyến tính khơng vượt q vùng động học detector (sử dụng hệ số tương quan 0,999 đại lượng loại loại - Ví dụ mg/kg đến 100 mg/kg) Đường chuẩn có giá trị xác định, sử dụng để tính hàm lượng S có mẫu sở khối lượng/khối lượng A.3 Các yếu tố quan trọng phép phân tích hydrocacbon dùng thuyền mẫu, áp dụng TCVN 7760 (ASTM D 5453) (lưu huỳnh) A.3.1 Nhiệt độ lò - Đối với lưu huỳnh, nhiệt độ lò yêu cầu 1075 oC ± 25 oC Cho mảnh thạch anh vào vùng đốt lò nhiệt phân A.3.2 Đường thuyền mẫu - Thuyền mẫu phải nằm hoàn toàn vùng cửa vào lò Để đảm bảo, lắp thiết bị theo tiêu chuẩn kỹ thuật nhà sản xuất A.3.3 Tốc độ đưa thuyền mẫu vào thời gian lưu trú mẫu lò - Đẩy thuyền mẫu vào lò với tốc độ 140 mm/min đến 160 mm/min (kiểu máy 735 đặt mức 700-750) Tốc độ thuyền chậm lại, cho thuyền dừng thời gian ngắn lò cần thiết để đốt cháy toàn mẫu Sau phát mẫu cháy hết, kéo thuyền khỏi lò Thời gian lưu trú thuyền lị khác tuỳ thuộc vào tính bay mẫu nồng độ nguyên tố cần đo Thời gian Iưu trú lò thuyền mẫu thường từ 15 s đến 60 s A.3.4 Lượng chất bơm vào - Nguyên tắc chung cần phải lấy lượng lớn mẫu phân tích nồng độ lưu huỳnh mức thấp Để xác định lượng mẫu tối ưu, thường xuyên phải kiểm tra việc đốt cháy khơng hồn tồn (bồ hóng) xảy đường mẫu Kiểm soát tạo bồ hóng cách cho thuyền di chuyển với tốc độ chậm lò, tăng thời gian thuyền lò tăng cung cấp oxy nhiệt phân, hai Lượng mẫu khuyến cáo sau: Từ vết đến mg/kg 10 đến 20 μl Từ ppm đến 100 mg/kg đến 10 μl Từ 100 mg/kg đến % μl A.3.5 Tốc độ tần xuất bơm mẫu - Bơm đẩy lượng mẫu thân bơm vào thuyền mẫu với tốc độ chậm (khoảng μl /s), cẩn thận để bơm đẩy đến giọt cuối Nên để thạch anh vào thuyền mẫu để việc cấp mẫu đủ định lượng Tần xuất bơm mẫu khác tuỳ thuộc tốc độ thuyền mẫu, hàm tượng lưu huỳnh cần xác định, thời gian lưu trú lò khả làm lạnh vùng nạp thuyền Thường tần xuất bơm mẫu 2,5 hai lần bơm mẫu A.3.6 Nhiệt độ thuyền thời điểm đưa mẫu vào – cần phải quan tâm đến độ bay mẫu, đảm bảo nhiệt độ thuyền đưa nhiệt độ môi trường, thấp trước đưa mẫu vào thuyền Để thuyền vỏ làm lạnh vùng làm lạnh hai kỳ bơm mẫu 60 s Một lưu huỳnh đo dạng mẫu bay thuyền tiếp cận với lị Nhiệt độ thấp mơi trường làm giảm bay A.3.7 Đường dòng mẫu, kiểm tra độ hở áp suất ngược - Đường mẫu phải kín áp suất thử phù hợp với qui trình khuyến cáo nhà sản xuất (2 psi đến psi) Áp suất ngược dịng q trình vận hành bình thường khoảng 0,75 psi đến 2,00 psi hệ thống khơng có thơng khí A.3.8 Đặt tốc độ dịng khí - Khí cấp cho điểm khác đường mẫu cần phải kiểm soát để đảm bảo mẫu đốt cháy hoàn toàn Xem Bảng A.3.1 A.3.9 Làm máy làm khô dùng màng lọc - Nước sinh trình đốt mẫu loại bỏ máy làm khơ dùng màng lọc Sau nước đẩy Đối với máy dùng thiết bị hút ẩm (tái sinh dịng) để cung cấp khí làm thiết bị làm khô dùng màng lọc, cần phải thay tác nhân làm khô, màu thị thay đổi (từ xanh sang hồng) Khi sử dùng dòng khí phụ đặt tốc độ dịng khí làm thiết bị làm khô dùng màng 200 ml/min đến 250 ml/min Bảng A.3.1 - Đặt tốc độ dịng khí - Phép phân tích dùng thuyền mẫu Các dịng khí điển hình Viên bi thiết bị đo khí Tốc độ khí, ml/min Đặt thiết bị đo khí mang đầu vàoA 3,4-3,6 130-160 Đặt thiết bị đo oxy đầu vào 0,4-0,6 10-20 Đặt thiết bị đo oxy lò 3,8-4,1 450-500 Đặt thiết bị đo máy phát ozônB 1,5-1,7 35-45 A Có thể dùng Heli hay argon làm khí mang B Lưu lượng tới máy phát ozôn A.3.10 Đồng thể hố mẫu/số đếm hiệu chuẩn Trước phân tích cần trộn kỹ mẫu chất chuẩn hoá Detector cần có số đếm tối thiểu (Kiểu máy 7000) cho số đếm không nhỏ 2000 đếm (count) đến 3000 đếm (count) (Kiểu máy 9000) cho số đếm không nhỏ 200 đếm (count) đến 300 đếm (count), điểm thấp đường hiệu chuẩn số đếm (count) phải gấp lần độ nhiễu đường Điểm cao đường hiệu chuẩn thấp điểm bão hoà detector (kiểu máy 9000), nên dùng máy có số đếm (count) cực đại từ 350.000 đếm (count) đến 450.000 đếm (count) (kiểu máy 7000) Điều chỉnh yếu tố điện ống quang điện đa cấp (PMT), hay lượng mẫu phù hợp A.3.11 Mẫu trắng thuyền/độ ổn định đường - Trước phân tích, đặc biệt phân tích mẫu có lượng lưu huỳnh thấp, đưa thuyền khơng có vào lị để đảm bảo khơng có tạp chất diện thuyền, hay đưa vào bên vùng ống nhiệt phân gần vùng bơm mẫu Đốt nóng thuyền khơng lị để đảm bảo thuyền sạch, sau nhanh chóng chuyển thuyền khỏi vùng bơm mẫu CHÚ THÍCH A.3.11 Nếu đưa thuyền mẫu cịn nóng trở lại vùng bơm mẫu gây nên nhiễu đường nền, lăăp lại chu kỳ đẩy thuyền vào kéo thuyền ra, phép đo không phát thấy lưu huỳnh Đối với yếu tố cho, ống quang điện đa cấp, điều chỉnh để đảm bảo độ nhạy cực đại, trì đường khơng đổi khơng bị nhiễu Người dùng loại máy 9000 sử dụng đường đánh giá chức đỉnh để giảm thiểu nhiễu đường A.3.12 Các chất chuẩn xây dựng đường cong hiệu chuẩn - Để chuẩn bị chất chuẩn cần dùng dung mơi khơng có có đến mức nhỏ hàm lượng lưu huỳnh so với nồng độ mẫu chưa biết, cần hiệu chỉnh hàm lượng lưu huỳnh dung môi độ không tinh khiết mẫu ban đầu Sử dụng đường chuẩn chặn giới hạn nức lưu huỳnh có mẫu chưa biết Không cần thiết ép đường hiệu chuẩn phải qua gốc toạ độ 0,0 Xây dựng nồng độ chuẩn để nhận đường hiệu chuẩn tuyến tính khơng vượt q vùng động học detector (sử dụng hệ số tương quan 0,999 đại lượng loại 1, loại (ví dụ mg/kg đến 100 mg/kg) Đường hiệu chuẩn có giá trị xác định, sử dụng để tính hàm lượng lưu huỳnh có mẫu sở khối lượng/khối lượng ... chất xúc tác trình dùng tinh chế dầu hố chất bị ngộ độc lượng vết vật liệu chứa lưu huỳnh có nguyên liệu đầu vào Phương pháp sử dụng để xác định lưu huỳnh nguyên liệu trình sản phẩm sử dụng cho... chọn lọc để loại nước 5.5 Đầu dò huỳnh quang tử ngoại - Dùng detector định tính định lượng để đo tia huỳnh quang phát tra sulfua dioxit (SO2) sau hấp thụ tia tử ngoại 5.6 Bơm tiêm microlit - Dùng... lượng lưu huỳnh hydrocacbon Báo cáo kết nhận vật liệu chuẩn khác nằm độ lặp lại phương pháp 15.2.1 Ba viện quốc gia tiêu chuẩn kỹ thuật (NIST) phân tích vật liệu chuẩn so sánh (SRM) để xác định