Đang tải... (xem toàn văn)
Thực nghiệm : xác định tổng ARSEN vô cơ bằng tổng ARSEN hữu cơ trong thủy hải sản
CHƯƠNG - THỰC NGHIỆM 2.1 Hóa chất - Dung dịch chuẩn arsen (V) (AsO4)3- 1000 mg/L (Merck) - Arsenic trioxide As2O3 (Riedel de-Haen) - Dung dịch chuẩn dimethylarsinic acid (DMA)(Chem Service) - Dung dịch chuẩn arsenobetaine (AB) (Fluka) - Sodium tetrahydroborate (NaBH4) (Kanto Chemical) - Chloroform (Prolabo) - Sodium hydroxide (NaOH) (Merck) - Acid ascorbic (C6H8O6) (Merck) - Potassium iodide (KI) (Merck) - Hydrazine sulfate (Merck) - Hydrogen peroxide 30 % (H2O2) (Merck) - Acid hydrobromic 47 % (HBr) (Merck) - Acid hydrochloric 36 % (HCl) (Prolabo) - Acid nitric 68 % (HNO3) (Merck) - Acid sulfuric 98 % (H2SO4) (Prolabo) - Magnesium nitrate (Mg(NO3)2) (Prolabo) Tất hóa chất thuộc loại tinh khiết phân tích Chuẩn bị hóa chất 2.1.1 Dung dịch chuẩn gốc As(V) 1000 mg/L - Dung dịch chuẩn As (V) trung gian (10 mg/L): hút mL dung dịch chuẩn gốc 1000 mg/L vào bình định mức 100 mL, định mức đến vạch dung dịch HNO3 1% - Dung dịch chuẩn As (V) trung gian (100 μg/L): hút mL dung dịch chuẩn trung gian vào bình định mức 100 mL, định mức dung dịch HNO3 % 2.1.2 Dung dịch chuẩn gốc As(III) 1000 mg/L Cân xác 0.132 g As2O3, hịa tan lượng thể tích nhỏ NaOH 20%, acid hóa HCl 1:1, định mức đến 100 mL nước cất [3] - Dung dịch chuẩn As (III) trung gian (10 mg/L): hút mL dung dịch chuẩn gốc As (III) 1000 mg/L vào bình định mức 100 mL, định mức đến vạch HCl 0.24M - Dung dịch chuẩn As (III) trung gian (100 μg/L): hút mL dung dịch chuẩn 2.2.1 vào bình định mức 100 mL, định mức đến vạch HCl 0.24 M - Dung dịch chuẩn As(III) làm việc (1, 5, 10, 20, 30 μg/L): hút 1, 5, 10, 20, 30 mL chuẩn 2.2.2 vào bình 100 mL, định mức đến vạch HCl 0.24 M 2.1.3 Hỗn hợp dung dịch khử KI/Acid ascorbic 5% (m/v): cân g KI g acid ascorbic cho vào becher, khuấy cho tan, cho hỗn hợp vào bình định mức 100 mL, định mức đến vạch nước cất 2.1.4 Dung dịch NaBH4 0.6% (m/v): hòa tan g NaBH4 NaOH 0.5%, định mức đến 500 mL Sử dụng ngày 2.1.5 Dung dịch hydrazine sulfate 1.5 % (m/v): cân 1.5 g hydrazine sulfate cho vào becher, khuấy cho tan, định mức đến 100 mL nước cất 2.1.6 Dung dịch HCl M chạy hydride: lấy 210 mL HCl đậm đặc pha loãng đến 500 mL nước cất 2.1.7 Dung dịch trợ nung: cân 20 g Mg(NO3)2 cho vào becher khuấy cho tan, định mức đến 100 mL nước cất 2.2 Thiết bị dụng cụ 2.2.1 Máy quang phổ phát xạ ICP-OES hãng Varian model 720-ES series kết hợp với hydride (hệ VGA-77) 2.2.2 Bộ phá mẫu Tecator ống kết hợp với bình đuổi khí chứa dung dịch NaOH % (m/v) bơm chân không 2.2.3 Máy ly tâm 2.2.4 Lò nung 2.2.5 Bếp cách cát 2.2.6 Ống nhựa ly tâm có nắp 2.2.7 Pasteur pipet 2.2.8 Bình định mức, pipet loại dụng cụ thủy tinh thơng thường phịng thí nghiệm 2.3 Nội dung khảo sát 2.3.1 Khảo sát thông số hệ ICP-OES Việc tối ưu hóa thơng số hóa lý cần thiết để thu kết phân tích tốt hệ thống HG-ICP-OES Để thu kết phân tích có độ nhạy cao độ lệch chuẩn thấp nhất, phải kiểm sốt nhiều thơng số thí nghiệm Arsen xác định hai dạng : As(V) As(III) Tuy nhiên tốc độ tạo thành hydride As(V) chậm, làm giảm độ nhạy phép phân tích Do đó, cần thiết phải khảo sát q trình khử hồn tồn dạng As(V) As(III) Ngồi ra, thơng số khác thiết bị ICP trình tạo hydride phải kiểm sốt như: dịng bổ trợ, dịng plasma, nồng độ HCl, nồng độ NaBH4 Trong giai đoạn khảo sát này, tín hiệu ghi nhận hai bước sóng 188.980 nm 193.696 nm Để khảo sát thông số hệ ICP-OES, dùng chuẩn As(III) 10 μg/L (2.2.3) Các nội dung khảo sát bao gồm: - Tốc độ dòng bổ trợ - Tốc độ dòng plasma - Áp suất dòng tạo sương - Nguồn cấp tần số vô tuyến (RF) 2.3.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình tạo hydride Kỹ thuật tạo hydride kỹ thuật tách nguyên tố cần phân tích khỏi mẫu cách chuyển thành dạng hóa nguyên tố Đây kỹ thuật phân tích hàm lượng vết số ngun tố gặp khó khăn phân tích theo phương pháp thông thường như: Sb, As, Bi, Se Sn Các yếu tố cần kiểm soát kỹ thuật là: nồng độ NaBH4, nồng độ HCl, nồng độ KI/acid ascorbic, tốc độ dòng mẫu, tốc độ dòng HCl tốc độ dòng NaBH4 Tuy nhiên, hệ ICP-OES kết hợp với hydride mà thực đề tài này, không thực phần khảo sát tốc độ dòng mà khảo sát thơng số cịn lại ảnh hưởng đến q trình tạo hydride 2.3.2.1 Khảo sát nồng độ HCl Nồng độ HCl thơng số quan trọng ảnh hưởng lớn đến hiệu suất trình tạo hydride Thực khảo sát nồng độ HCl sau: 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0 M 2.3.2.2 Khảo sát nồng độ NaBH4 Việc tối ưu hóa nồng độ NaBH4 thực khoảng nồng độ từ 0.2 % đến 1.0 % 0.5 % (w/v) NaOH 2.3.2.3 Khảo sát trình khử As(V) As(III) [16] Ở điều kiện nhiệt độ phòng pH thấp (pH