Chương XIII GLICOL - POLIALCOL 1. Cơ cấu và danh pháp 1.1 Tên thông thường HOCH 2 −(CH 2 ) 4 CH 2 OH hexametilen glicol Tên 1,2 glicol= tên alken tương ứng + glicol Trimetilen glicol propilen glicol etilen glicol CH 2 CH 2 CH 2 OH OH CH 2 CHCH 3 OH OH CH 2 CH 2 OH OH 1.2 Tên IUPAC • Tên quốc tế của glicol được gọi bằng cách lấy tên hidrocarbon tương ứng thêm vần cuối diol kèm theo số định vị nhóm OH. (Hidrobenzoin) 1,2-Diphenil-1,2-etandiol CH CH OH OH 1,2-etandiol CH 2 CH 2 OH OH 2. Lý tính 3. Điều chế 3.1 Hidroxil hóa alken (xem chương alken) E- hidroxil hoïa Z- hidroxil hoïa RCO 3 H KMnO 4 C C OH OH C C C C OH OH CH 2 CH 2 OH OH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O O 2 ,Ag, 250 o C H 2 O, H oxid etilen Etilen glicol 3.2 Thủy giải Halogenur alkil C C XOH C C XX C C OHOH H 2 O, OH CH 2 =CH 2 CH 2 CH 2 OH Cl Cl 2 , H 2 O H 2 O, Na 2 CO 3 CH 2 CH 2 OH OH 3.3 Hoàn nguyên lưỡng phân tử hợp chất carbonil • Dùng để điều chế glicol đối xứng. C O C C OHOH 2 Mg, Benzen (2,3-Dimetil-2,3-butandiol) Pinacol aceton H 2 O C CCH 3 CH 3 CH 3 CH 3 OH OH Mg, Benzen C CCH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O O Mg C CH 3 O 2CH 3 Cơ chế: 4. Phản ứng 4.1 Oxid hóa 1,2-glicol 4.1.1 Với tetracetat Pb • Cơ chế phản ứng C OH OHC +(CH 3 COO) 4 Pb C O + C O +(CH 3 COO) 2 Pb + CH 3 COOH C OH OHC Pb OAc OAc AcO AcO Pb OAc OAc C O OC 4.1.2 Với acid periodic C CCH 3 C 6 H 5 O O CH CHCH 3 C 2 H 5 OH OH CH CCH 3 C 6 H 5 OH O HIO 4 HIO 4 , H 2 O + HIO 4 CH 3 CHO + CH 3 CH 2 CHO + HIO 3 + H 2 O CH 3 COOH + C 6 H 5 COOH + HIO 3 CH 3 CHO + C 6 H 5 COOH + HIO 3 khäng phaín æïng+ HIO 4 CH CH 2 CH 3 CH OH CH 3 OH + C 2 H 5 CHO + HIO 3 C CH 3 CH 3 O + HIO 4 C CHCH 3 C 2 H 5 OHOH CH 3 2HCHO + HCOOH + 2HIO 3 + 2HIO 4 CH CH 2 CH 2 OH OH OH [...]... Trong trường hợp glicol không đối xứng, sản phẩm của chuyển vị pinacol có thể tùy thuộc: • a) Nhóm OH bị loại trong giai đoạn (1) • b) Nhóm nào sẽ chuyển vị trong giai đoạn (2) • Thường thì nhóm OH bị proton hóa làm thế nào để cho ion carbonium bền hơn • Nhóm chuyển vị thường là nhóm cho điện tử nhiều nhất Khuynh hướng chuyển vị của các nhóm theo thứ tự: t-C4H9 C6H 5- CH CH3 CH3 -C2H5 -CH3 -H Tuy nhiên, . XIII GLICOL - POLIALCOL 1. Cơ cấu và danh pháp 1.1 Tên thông thường HOCH 2 −(CH 2 ) 4 CH 2 OH hexametilen glicol Tên 1,2 glicol= tên alken tương ứng + glicol Trimetilen glicol propilen glicol etilen. OH. (Hidrobenzoin) 1,2-Diphenil-1,2-etandiol CH CH OH OH 1,2-etandiol CH 2 CH 2 OH OH 2. Lý tính 3. Điều chế 3.1 Hidroxil hóa alken (xem chương alken) E- hidroxil hoïa Z- hidroxil hoïa RCO 3 H KMnO 4 C. điện tử nhiều nhất. Khuynh hướng chuyển vị của các nhóm theo thứ tự: C 6 H 5 - t-C 4 H 9 CH CH 3 CH 3 -C 2 H 5 -CH 3 -H Tuy nhiên, trong một vài trường hợp thứ tự có thể là −Ar > −H > −CH 3 .