Chương XIV ETER 1. Cơ cấu và danh pháp • Công thức tổng quát R−O-R, Ar−O−R hoặc Ar−O−Ar. • Tên eter được đọc bằng cách gọi tên 2 nhóm gắn với oxigen đặt trước chữ eter. Tên eter = tên nhóm + eter • Trường hợp một nhóm không có tên đơn giản, hợp chất được gọi tên như dẫn xuất của alcoxid và RO được gọi là alcoxi. CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 2 CH 3 OCH 3 CH 2 CH 2 OH OC 2 H 5 3-metoxihexan 2-etoxietanol 2. Lý tính • Eter có moment lưỡng cực nhỏ rõ rệt. O R R moment læåîng cæûc roî rãût 110 0 3. Nguồn kỹ nghệ - Khử nước alcol • Sản phẩm phụ trong phản ứng này là alken do sự khử nước của alcol. • Phản ứng eter hóa là 1 phản ứng thế thân hạch, alcol thứ hai là chất thân hạch. Phản ứng có thể là SN 1 hoặc SN 2 tùy theo cơ cấu của alcol. Alcol 1 o cho phản ứng SN 2 còn alcol 2 o và alcol 3 o cho phản ứng SN 1 . • Lưu ý: Khi tiếp xúc với khí trời, eter có thể biến đổi chậm thành peroxid không bền. Sự hiện diện của peroxid được chỉ định bởi sự tạo thành màu đỏ khi lắc eter với dung dịch sulfat amonium Fe và tionat K, tionat K cho màu đỏ của phức. 4. Điều chế eter 4.1 Tổng hợp Williamson • Độ phản ứng RX: CH 3 > 1 o > 2 o ( > 3 o ) RX + ArONa R'ONa ROR' R-OAr OH O CH 2 CH 3 + CH 3 CH 2 Br NaOH, H 2 O Phenol Bromur etil etilphenil eter R'OR + X R X R'O + • Thí dụ, trong sự điều chế tert-butil etil eter phải chọn sự hóa hợp như sau: C CH 3 CH 3 CH 3 OCH 3 CH 2 CH 3 CH 2 Br + thæûc hiãûn âæåüc + CH 3 CH 2 O Na khäng thæûc hiãûn âæåüc C CH 3 CH 3 CH 3 NaO C CH 3 Br CH 3 H 3 C (1) (2) • Trong thí dụ trên, chỉ có phản ứng (1) mới cho eter, còn phản ứng (2) lại là phản ứng khử E 2 và sản phẩm sẽ là alken. • Độ phản ứng thế của RX: CH 3 > 1 o < 2 o > 3 o . • Độ phản ứng khử của RX: 3 o > 2 o > 1 o . • Alcolxid ngoài tính thân hạch nó còn có tính chất base mạnh, do đó phản ứng (2) không thể cho phản ứng thế mà là phản ứng khử. C CH 3 Br CH 3 H 3 C + Na O CH 2 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 + CH 3 CH 2 OH + NaBr [...]... Ngoài ra, cũng có thể điều chế eter từ alken bằng phản ứng với alcol xúc tác acid thường HI hoặc BF3 C C + ROH HF RO C C H 4.4 Metil hóa alcol bởi diazometan 5 Phản ứng 5.1 Cắt đứt bởi acid • Trong aril alkil eter phản ứng với HX chỉ cho ArOH và halogenur alkil vì C−O của nhân benzen rất bền khó bị cắt đứt 6 Phân giải eter • Do độ phản ứng thấp của nhóm chức, hóa tính của eter giống như của hidrocarbon... khó bị cắt đứt 6 Phân giải eter • Do độ phản ứng thấp của nhóm chức, hóa tính của eter giống như của hidrocarbon tương ứng Tuy nhiên, do oxigen của eter có tính base nên nó được phân biệt với hidrocarbon bởi nó tan trong H2SO4 đđ tạo thành muối oxonium Eter còn được nhận danh bởi phản ứng cắt đứt bởi HI đđ, nóng Sau đó xác định 1 hoặc 2 sản phẩm ...• Thí dụ: n-propil phenil eter chỉ có thể điều chế từ halogenur alkil và ion phenoxid (1) CH3CH2CH2Br + NaO (2) Br + Na O CH2CH2CH3 CH3CH2CH2O + NaBr khäng phaín æïng • Phản ứng (2) không thực hiện được do phản ứng thế thân hạch . XIV ETER 1. Cơ cấu và danh pháp • Công thức tổng quát R−O-R, Ar−O−R hoặc Ar−O−Ar. • Tên eter được đọc bằng cách gọi tên 2 nhóm gắn với oxigen đặt trước chữ eter. Tên eter = tên nhóm + eter • Trường. aril alkil eter phản ứng với HX chỉ cho ArOH và halogenur alkil vì C−O của nhân benzen rất bền khó bị cắt đứt. 6. Phân giải eter • Do độ phản ứng thấp của nhóm chức, hóa tính của eter giống. CH 2 CH 3 + CH 3 CH 2 Br NaOH, H 2 O Phenol Bromur etil etilphenil eter R'OR + X R X R'O + • Thí dụ, trong sự điều chế tert-butil etil eter phải chọn sự hóa hợp như sau: C CH 3 CH 3 CH 3 OCH 3 CH 2 CH 3 CH 2 Br