CHƯƠNG 3 DIEN Ngoài ra, có dien thứ ba ít quan trọng hơn đó là alen có liên kết đôi kế cận nhau. C C C Dien tiếp cách Dien cô lập 1. Danh pháp Tên dien = số định vị + tên alcadien 2. Điều chế • Dien được điều chế bằng những pp tương tự như alken. • Thí dụ: trong kỹ nghệ người ta điều chế 1,3-butadien từ phản ứng Cracking hoặc khử nước của diol. 1-buten 1,3-butadien 2-buten n-butan CH 2 =CHCH=CH 2 CH 3 CH=CHCH 3 CH 2 =CHCH 2 CH 3 ∆ , Al 2 O 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 3. Hóa tính 3.1 Tính bền của dien tiếp cách Thường nhiệt hidrogen hóa một alken và đồng chủng không khác nhau nhiều. Alken Nhiệt hidrogen hóa KCal/mol RCH=CH 2 30 R 2 C=CH 2 , RCH=CHR 28 R 2 C=CHR 27 CH 2 =CHCH 2 CH=CH 2 CH 2 CHCH 2 CH 2 CH=CH 2 60,8 60,5 1,3-Butadien 57,1 1,3-Pentadien Nhiệt hidrogen của 1,3-pentadien thấp hơn nhiệt hidrogen của 1,4-pentadien chứng tỏ hợp chất 1,3-pentadien có lk đôi tiếp cách có năng lượng thấp hơn 1,4-pentadien có liên kết đôi cô lập. C C CC CH 3 H H H H s-trans s-cis 3.2 Phản ứng cộng thân điện tử của dien tiếp cách 3.2.1 Cộng halogen cộng 1,2 cộng 1,4 1,4-pentadien Br 2 , CCl 4 CH 2 CH CH 2 CH CH 2 Br Br Br Br CH 2 CH CH 2 CH CH 2 Br Br Br 2 , CCl 4 CH 2 CH CH 2 CH CH 2 1,3-butadien CH CHCH 2 CH 2 Br Br + CH CHCH 2 CH 2 Br Br Br 2 , CCl 4 CH CHCH 2 CH 2 3.2.2 Cộng hidracid 3.2.3 Cộng với hidrogen CH CHCH 2 CH 2 HCl CH CHCH 2 CH 2 H Cl + CH CHCH 2 CH 2 H Cl 1,3-butadien 1,3-butadien CH CHCH 2 CH 2 H H + CH CHCH 2 CH 2 H H H 2 , Ni CH CHCH 2 CH 2 3.2.4 Tỷ lệ sản phẩm cộng 1,2 và 1,4 Dien tiếp cách cho phản ứng cộng dễ dàng hơn alken vì ion carbonium sinh ra bền hơn. Tùy thuộc vào điều kiện phản ứng CH CHCH 2 CH 2 H Br CH CHCH 2 CH 2 H Br CH CHCH 2 CH 2 + HBr - 80 o C 40 o C 80% 80% CC C C CC C C H CC C C H CC C C H Z CC C C H Z + H Z Z 3.2.5 Đa phân hóa dien tiếp cách (Homopolymerization) Thí dụ: Cao su thiên nhiên Từ mạch thẳng của cao su thiên nhiên biến thành cao su lưu hóa có mạch lưới làm gia tăng tính bền và đàn hồi. S C CH CH 2 CH 2 CH C CH CH CH 3 CH 3 C CH CH 2 CHCH C CH CH 2 CH 3 CH 3 S S, ∆ C CH CH 2 CH 2 CH 2 C CH CH 2 CH 3 CH 3 C CH CH 2 CH 2 CH 2 C CH CH 2 CH 3 CH 3 [...]...3.2.6 Sự cộng đa phân hóa (Copolymerization) Thí dụ: polimer giữa butadien và stiren 4 1,2 -Dien, Alen H C H H π σ sp C C σ π 2 sp H sp 2 4.1 Hóa tính CH2 C CH2 + H2O H CH3 C CH2 OH CH3 C CH3 O CH2 C CH CH2 C CH Trong môi trường base mạnh như NaNH2, alen biến đổi thành alkin Cơ chế: CH2 C CH2 NH2 CH2 C CH + NH3 CH3 C CH 5 Phân giải dien • Dien cho trắc nghiệm định tính giống như alken – Nó làm mất màu Brom . 3 DIEN Ngoài ra, có dien thứ ba ít quan trọng hơn đó là alen có liên kết đôi kế cận nhau. C C C Dien tiếp cách Dien cô lập 1. Danh pháp Tên dien = số định vị + tên alcadien 2. Điều chế • Dien. 27 CH 2 =CHCH 2 CH=CH 2 CH 2 CHCH 2 CH 2 CH=CH 2 60,8 60,5 1,3-Butadien 57,1 1,3-Pentadien Nhiệt hidrogen của 1,3-pentadien thấp hơn nhiệt hidrogen của 1,4-pentadien chứng tỏ hợp chất 1,3-pentadien có lk đôi tiếp cách có năng lượng thấp hơn 1,4-pentadien. của dien tiếp cách 3.2.1 Cộng halogen cộng 1,2 cộng 1,4 1,4-pentadien Br 2 , CCl 4 CH 2 CH CH 2 CH CH 2 Br Br Br Br CH 2 CH CH 2 CH CH 2 Br Br Br 2 , CCl 4 CH 2 CH CH 2 CH CH 2 1,3-butadien CH