Chương XXIII CETO ACID 1. Danh pháp 1.1 Tên thông thường 1.2 Tên IUPAC H 3 C C O COOH Acid 2-oxo-propanoic α Acid -ceto-propionic 2. Điều chế 2.1 α-ceto acid • Acid piruvic được điều chế bởi sự nhiệt giải acid tartaric và được gọi là nhiệt acid tartaric. CH COOHHO CHHO COOH H 2 O + CH COOH CHO COOH CH 2 COOH CO COOH CO 2 + CH 3 COCOOH Acid pivuric • Một phương pháp tổng quát để điều chế α-cetoacid là thủy giải cianur acil, được điều chế từ clorur acil. 2.2 β-cetoacid (xem chương ester) 2.1.1 Súc hợp Claisen Ph-COOC 2 H 5 + CH 3 COOC 2 H 5 NaOC 2 H 5 Ph C O CH 2 COOC 2 H 5 Thí dụ: 2.2.2 Phản ứng của clorur acid với muối etoxi Mg của etil-t-butil malonat 2.2.3 Súc hợp Dieckmann H 2 C H 2 C CH 2 CH 2 COOC 2 H 5 COC 2 H 5 O NaOC 2 H 5 , etanol H 2 C H 2 C CH 2 CHCOOC 2 H 5 C O adipat etil 2-oxociclopentan caboxilat etil 3. Hóa tính 3.1 Khử carboxil • Sự khử carboxil của acid aceto acetic tự do là sự di chuyển hidrogen acid đến nhóm ceto, hoặc trước hoặc đồng thời với sự mất CO 2 . H 3 C C O CH 2 COO CO 2 + CH 3 C CH 2 O CCH 2 CH 3 O C O OH CCH 3 OH CH 2 COO CCH 3 OH CH 2 + CO 2 3.2 Sự hỗ biến ceto-enol • Chất aceto acetat etil thường có 2 tính chất, vì nó là hỗn hợp của cân bằng: dạng ceto và dạng enol. Daûng ceto: daûng êt tan hån, Daûng enol. Taûo thaình CH 3 C OH CH C O OC 2 H 5 CH 3 C O CH C O OC 2 H 5 CH 3 C O CH 2 C O OC 2 H 5 [...]... hợp ceto- enol CH3 C CH2 C OC2H5 O O Daûng ceto CH3 C CH C OC2H5 O OH Daûng enol Br (ráút nhanh) 2 Br CH3 C CH C OC2H5 + HBr O O • Brom tác kích nhanh vào liên kết đôi carbon - carbon cho cation I, dạng proton hóa của bromoceton CH3 C CH C OC2H5 + Br2 O OH CH3 CH3 Br C CH C OC2H5 + Br O OH (I) Br C CH C OC2H5 + HBr O O • Aceto acetat etil lỏng chứa khoảng 8% dạng enol, khác với ceton đơn giản như aceton,... hidrogen nội phân tử (sự kiềm nối) 3.4 Tổng hợp ester aceto acetic (Xem chương ceton) • Tổng hợp này dùng để tổng hợp ceton trong đó aceton được thay thế 1 hoặc 2 nguyên tử hidrogen bởi nhóm alkil CH3COCH2COOC2H5 + RX NaOC2H5, etanol CH3COCHCOOC2H5 R OH (- CO2) CH3COCH2R aceton 1 láön thãú CH3COCHCOOH R CH3COCHRCOOC2H5 + R'X (- CO2) CH3COCHRR' aceton 2 láön thãú H2O hoàûc H CH3COCHCOO R NaOC2H5, etanol . Chương XXIII CETO ACID 1. Danh pháp 1.1 Tên thông thường 1.2 Tên IUPAC H 3 C C O COOH Acid 2-oxo-propanoic α Acid -ceto- propionic 2. Điều chế 2.1 α -ceto acid • Acid piruvic được điều. CH 3 COCOOH Acid pivuric • Một phương pháp tổng quát để điều chế α-cetoacid là thủy giải cianur acil, được điều chế từ clorur acil. 2.2 β-cetoacid (xem chương ester) 2.1.1 Súc hợp Claisen Ph-COOC 2 H 5 . caboxilat etil 3. Hóa tính 3.1 Khử carboxil • Sự khử carboxil của acid aceto acetic tự do là sự di chuyển hidrogen acid đến nhóm ceto, hoặc trước hoặc đồng thời với sự mất CO 2 . H 3 C C O CH 2 COO