HodhocHiucs NHA XUAT BAN GIAO DUC PGS.TS ĐỖ ĐÌNH RÃNG (Chủ biên) PGS.TS DANG DINH BACH - TS NGUYEN THI THANH PHONG HOá HỌC HỮU 2: (Tin lân thứ ha) NHÀ XUẤT BẢN GIÁO DỤC 04 - 2006/CXB/133 - 1860/GD Mã số: 7K548T6 - DAI atte inXS gà oe Voi nói đâu — _—_— Cuốn sách “Hố trình đảo học Hữu tạo Cử nhân khoa 2° biên soạn học Hoá học Đại theo “Chương học Sư phan ” Hội đồng môn Hoá học trường đại học sư phạm (theo định thành lập Bộ trưởng Bộ Giáo dục uà Đào tạo số 1111/QD-BGD&DT-TCCB ngdy 28/3/2000) thông qua ngày 29/3/2000 yêu cầu vé đào tạo giáo uiên phổ thơng trung học Tiếp theo “Hố học Hữu 1”, “Hoá học Hữu 2” gồm chương: Chương VIII : Dẫn xuất halogen Chuong IX : Hop chat - nguyên tố ChươngX : Ancol - phenol —ete Chương XI : Hợp chất cacbony! Chuong XII: Axit cacboxylic va din xuất Mỗi chương chia thành nhiều Trong chương bài, tác giả trình bay theo hệ thống: Đồng phân uà danh pháp, phương pháp điêu chế, tính chất vat Hi, tinh chat hod hoc, giới thiệu số hợp chất tiêu biểu va ứng dụng Nội dụng chương bao gồm kiến thức khoa học, đại, hệ thống uà luôn liên hệ uới thực tế đời sống, sẵn xuất Danh pháp hợp chất hữu uấn để nhiều tranh cãi Để thống nhất, danh pháp sách dùng theo danh pháp IUPAC ban hành "Danh pháp hợp chất hữu cơ” tác giả Trần hành năm 2000 Quốc Sơn, Trần Thị Tủu NXBGD ấn Về đơn uị đo lường, tác giả nhận thấy đơn uị đo lường sách bậc Đại học giới uà nước chưa thống , ` 0ị đo sách này, đơn theo hệ thống Nhưng uì số theo hệ thống SI Tuy nhiên, lường nói chung dùng quen thuộc ng SĨ dùng đơn oị đo lường hệ thố uẫn lưu dùng vd rộng rãi Ä, calo, °C, nên uiên khoa giáo trình cho sinh g tron sách n Cuố c dùng rộng phạm Hà Nội, hi vong đượ Sư học Đại ờng trư học Hoá , tài trường Đại học Sư phạm khác học Hoá uiên sinh cho rãi học , nghiên cứu sinh, học uiên cao liệu tham khảo tốt cho sinh uiên nghiên cứu đại học uà cao đẳng, uiện mơn Hố học trường yện uọng sâu ng học sinh PTTH có ngu uề Hố học nhữ ồo Hố học Hữu g TSKH Phan Tống Sơn cố gắn GS ơn cảm nh n châ giả tác Các tác giả ý kiến sâu sắc, cụ thể cho các góp g đón vd thảo đọc góp Ú kiến ơn trước bạn đọc xa gần đóng Các tác giả mong ud cảm uới lòng giả rút kinh nghiệm va bé khuyét cho sách để tác hoàn thiện mong muốn làm cho sách Các tác giả Chương VI DẪN XUẤT HALOGEN — ————— eee I - KHÁI NIỆM CHUNG Khi thay hay nhiều nguyên tử hiđr o phân tử hiđrocacbon nguyên tử haloge n (Hai : F, Cl, Br, I) ta duge dẫn xuất halogen Dựa vào đặc điểm cấu tạo phân tử, chia dẫn xuất halogen thành nhiều loại khác Theo cấu tạo gốc hiđrocacbon, có dẫn xuất halogen no (nguyên tử halogen liên kết với gốc no mạch hở, CH3CH,Cl hay gắn với gốc no mạch vịng, Br), dẫn xuat halogen khơng no (nguyên tử halogen liên kết với gốc không no, CH;=CH-C], Œ Br ), dan xuat halogen thơm (nguyên tử halogen gắn với gốc thơm, ©- Br, Dựa vào chất nguyên tử halogen, ta có loại đẫn xuất tương ứng : flo | floro | florua, clo | cloro | clorua, brom | bromo | bromua, iot | iodo | iodua Tuy theo số lượng nguyên tử halogen phân tử ta có dẫn xuất monohalogen (CH;Br, CH;CH;Cl), dẫn xuất dihalogen (CH;C l;, CICH;CH;C)), dẫn xuất trihalogen (CHCl, CICH;CH(CI)CH;C]) dẫn xuất polihalogen (CsH,CI,) l Dựa vào bậc nguyên tử cacbon liên kết với nguyên tử halogen, ta có dẫn xuất halogen bac I (CH;CI, C¿H;CH;Br), dẫn xuất halogen bậc II (CH3 ~CH —CH3) va din xuat halogen bac IM (CH3);C-Cl Br có trọng hợp chất cacbon, quan trị vai có gen halo xuất Dẫn làm thuốc chữa bệnh, thuốc trừ sâu, V.V môi, dung làm tế thực g tron dụng nhiều ứng cao nên chúng dùng ứng phản khả có gen halo xuất Mặt khác, đẫn khác cầu nối nhiều loại hợp chất hữu tổng hợp hữu Dẫn xuất halogen Thi du: -> CHạCOOC;H; CHạCH; —> CHạCH;CI -> CH;CH,0H > CH¡COOH CeHsCOOH > CHsCONH, - Hoặc : CgHsCH3 > CgHsCHCl > CeHsCHO > C¢HsCCl —> CoH;COOH —> CợH;COOCgH; II - ĐỒNG PHÂN VÀ DANH PHÁP Danh pháp tên thay tên gốc — chức, tên thông, thường Các dẫn xuất halogen gọi theo ca halogen hợp tên gốc hiđrocacbon tên a) Danh pháp gốc — chức : Là tổ tương ứng đưới dang halogenua CHCHBr Thí dụ : , Etyl bromua © CH,-Cl Benzyl clorua b) Tên thơng thường AC lưu dẫn xuất halogen IUP khác ng thườ g thôn tên số Một dùng : CHC, : Clorofom CHBr, : Bromofom CHI; : Iodofom CHF; : Florofom CCụ : Cacbon tetraclorua, v.V e) Tên thay (prefix) xuất halogen bao gồm tiền tố halogen dẫn tên thế, thay pháp danh Theo trí (locant) cla bon (hiđrua nên) số vị ocac halogeno cộng với tên hiđr nguyén tir halogen se Thí dụ : ‘CH3 ~CH-CH3 a 2-Clopropan (2-cloropropan) - Khi đánh số, halogen mạch phải có chi số nhỏ Thí dụ : CH3 —CHCH,CH)C(CH3 )3 a 2-Clo-5,5-dimetylhexan ~ Trong ankeny! halogenua hay ankinyl halogenua, phai uu tién lién két bội đến nguyên tử halogen Thí dụ : cl CHs CH; “e -CH;CH;C=CH Br 3-Cloxiclohex-1-en 5-Brom-5-metylhex-1-in - Trong dẫn xuất halogen, có nhiều loại halogen khác xếp theo vần chữ : I O CFCIBrI Br 1-Brom-4-iotbenzen Bromclofloiotmetan CHỊCH-CH-CH-CH;—CH-CH; | | CH3 Br CH3 ca 3-Brom-6-clo-2,4-dimetylheptan ~ Khi tat cd nguyên tử hiđro phân tử hidrocacbon thay hết nguyên tử halogen thêm tiếp đầu ngữ perhalogeno (perfloro, percloro, perbromo, ) vào tên hiđruả mà không cẩn đến số vị trí nguyên tử halogen Thí dụ : CO;CCI;CCI; Percloropropan s8, sa, n số dẫn xuất haloge g9Ì Tên I-1 VII ng Bả A M — | a Mety! clorua CH;ạC CH,CH,Br CH,CH,CHyl CH,-CHI-CH, CH CH,CH,CH,Br CH,CH,CHBrCHy CH;CH(CH,)CH;Br (CH3)3CBr CH;=CH-I CH;=CH-CH;Br Etyl bromua n-Propyl iodua Isopropyl iodua n-Butyl bromua sec-Butyl bromua Déng phan 2-Brombutan 1-Brom-2-metylpropan 3-Bromprop-!-en Phenyl bromua om 1-Brombutan Vinyl iodua Anlyl bromua C¿H;-Br @ crcl 1-lotpropan 2-lotpropan 2-Brom-2-metylpropan Etyliden bromua cis-Dicloetilen trans-Dicloetilen omy Brometan Jsobuty! bromua tert-Butyl bromua CH;-CHBr; CIHC=CHC! (cis) CIHC=CHCI (trans) Clometan o-Tolyl bromua Benzyl clorua Benzyliden diclorua Jotetilen 1,1-Dibrometan icloeten] cis-Dicloeten {(Z)-D icloeten} trans-Dicloeten [(B)-D nzen) Brombenzen (Bromobe o-Metylbrombenzen Phenyl clometan Pheny! diclometan (Benzal clorua) phân cấu phân cấu tạo đồng ng đồ Tà n phâ ng đồ i loạ Dãn xuất halogen có hai đồng phân quang học) hình (đồng phân hình học a) Đơng phân cấu tạo đồng phân i đông phân cấu tạo loạ hai có n ka an Dãn xuất monohalogen ogen n vị trí nguyên tử hal mạch cacbon đồng phâ cbon đến vị t halogen từ mạch ca xuấ dẫn tạo cấu n Cơ sở để xét đồng phâ ng mạch trí ngun tử halogen tro đến vị trí liên kết bội on cb ca ch mạ từ t phá 0o xuất , Nếu mạch hở, không ` n oge hal đến vị trí nguyên tử Sey Dệt no Nếu mạch vịng xét loại vịng có đến vị trí liên kết bội vịng đến vị trí nguyên tử halogen Thí dụ : Hãy viết công thức cấu tạo đồng phân ứng với công thức phân tử C„H;CI Ứng với cơng thức phân tử thï mạch cacbon sau : ¬ ; C-C-C-C(m) (n) ; (p) c Chỉ có m n có liên kết đơi TỪ m: CCCC n: c=C va (q) -> CCCC(mj) C-C=C-C (my) Ze Sc Con p va q có loại mạch Sau đưa nguyên tử clo vào vị trí để tìm đồng phân cấu tạo Như mụ có đồng phân : CH;=CH-CH;-CH;Cl, CH;=CH-CHCI-CH;, CH;=CCI-CH;-CH¡, CHCI=CH-C;H; mạ có đồng phân : CH;CI-CH=CH-CH;, CH;-CCI=CH-CH; ncó đồng phân : CIHC=C(CH;),; CH¿ on pcó đồng phân : Z\_ ana, Le x, Ace ; q có ! đồng phân : CH;Œ cl b) Đơng phân hình hoc đơng phân quang học + Đồng phân hình học Thí dụ : hai đồng phân cấu tạo mạ có đồng phân hình học Án JB Or H (2) hay eis-1-Clobut-2-en Or ¢ „H ⁄“ H- ™N CHạ (E) hay trans-1-Clobut-2-en ... hình học Án JB Or H (2) hay eis -1 - Clobut -2 - en Or ¢ „H ⁄“ H- ™N CHạ (E) hay trans -1 - Clobut -2 - en `È cl ZT a“ CH CH H CH cd CH, , é No SN ⁄ZTN H (E) hay trans -2 - Clobut -2 - en (Z) hay cis -2 - Clobut -2 - en... H Z-But -2 - en CH; ⁄ c=Hc ⁄ Hạ H \ CH E-But -2 - en ˆ H; (CH:); 4 12 C=C b an icloobut (4) 2, 3-Dicl esa ar — + C ——> ; H a H Meso -2 , 3-? ?iclobutan cl CHạ +ICL —"# 2+ (CHạ) ;24 C~CHạI2 a 2- Clo -1 - iot -2 - metylpropan... n-Butyl bromua sec-Butyl bromua Déng phan 2- Brombutan 1- Brom -2 - metylpropan 3-Bromprop-!-en Phenyl bromua om 1- Brombutan Vinyl iodua Anlyl bromua C¿H;-Br @ crcl 1- lotpropan 2- lotpropan 2- Brom -2 - metylpropan