HÓA PHÂN TÍCH ĐỐI TƯỢNG: VĂN BẰNG 2 DƯỢC

Kỹ Thuật - Công Nghệ - Báo cáo khoa học, luận văn tiến sĩ, luận văn thạc sĩ, nghiên cứu - Kế toán 1 TRƯỜNG CAO ĐẲNG Y TẾ NINH BÌNH ================== GIÁO TRÌNH HỌC PHẦN HÓA PHÂN TÍCH ĐỐI TƯỢNG: VĂN BẰNG 2 DƯỢC (Lưu hành nội bộ) Ninh Bình, năm 2017 2 3 MỤC LỤC Bài Nội dung Trang Phần I. Hóa học phân tích định tính 1 1 Đại cương về hóa học phân tích định tính 1 2 Xác định các Cation nhóm I 4 3 Xác định các Cation nhóm II 7 4 Xác định các Cation nhóm III 9 5 Xác định các Cation nhóm IV 12 6 Xác định các Cation nhóm V 17 7 Xác định các Cation nhóm VI 21 8 Xác định các Anion nhóm I 24 9 Xác định các Anion nhóm II 30 10 Xác định các Anion nhóm III 34 11 Xác định Cation và Anion trong dung dịch muối vô cơ 37 Phần II. Phân tích định lượng 39 1 Đại cương về hóa học phân tích định lượng 39 2 Phương pháp phân tích khối lượng 41 3 Phương pháp phân tích thể tích 46 4 Pha dung dịch chuẩn độ 55 5 Định lượng bằng phương pháp Acid - Base 59 6 Định lượng bằng phương pháp kết tủa 63 7 Định lượng bằng phương pháp Oxy hóa khử 67 4 1 PhÇn I Ho¸ häc phn tÝch Þnh tÝnh Bμi 1 ¹i c-¬ng vÒ ho¸ häc phn tÝch Þnh tÝnh Môc tiªu 1. Tr×nh bμy -îc èi t-îng cña ho¸ häc phn tÝch Þnh tÝnh (HHPTT), nguyªn t¾c chung vμ hai ph-¬ng ph¸p cña HHPTT Ó x¸c Þnh mét ion hoÆc 1 chÊt ch-a biÕt. 2. KÓ -îc ba iÒu kiÖn cña mét ph¶n øng ho¸ häc dïng trong HHPTT vμ ý nghÜa cña b-íc phn nhãm trong HHPTT. Néi dung Ho¸ häc phn tÝch Þnh tÝnh lμ m«n khoa häc chuyªn nghiªn cøu vÒ çc ph-¬ng ph¸p, çc kü thuËt, çc thuèc thö (TT), çc ph¶n øng …. Ó x¸c Þnh thμnh phÇn cÊu t¹o cña çc chÊt. 1. èi t-îng cña HHPTT Trong ch-¬ng tr×nh μo t¹o d-îc sÜ trung cÊp, HHPTT sÏ gióp chóng ta nghiªn cøu vÒ: 1.1. Çc kü thuËt, çc TT, çc ph¶n øng Ó x¸c Þnh thμnh phÇn cation vμ anion cña çc muèi v« c¬ vμ çc chÊt v« c¬ kh¸c. 1.2. Kü thuËt c¬ b¶n Ó tiÕn hμnh thö é tinh khiÕt mét sè ho¸ chÊt dïng trong ngμnh d-îc theo D-îc iÓn ViÖt Nam (DVN). 2. Nguyªn t¾c chung vμ çc ph-¬ng ph¸p HHPTT 2.1. Nguyªn t¾c chung cña HHPTT Ó x¸c Þnh mét ion hoÆc mét chÊt ch-a biÕt, ng-êi ta dùa trªn nguyªn t¾c sau: chuyÓn chÊt ch-a biÕt thμnh chÊt míi · biÕt thμnh phÇn ho¸ häc vμ cã tÝnh chÊt Æc tr-ng tõ ã suy ra chÊt ch-a biÕt. VÝ dô: ChÊt X + Pb++  kÕt tña mÇu en (PbS) ChÊt X + H++  khÝ cã mïi thèi (H2 S) Do ã x¸c Þnh -îc chÊt X lμ ion S-- 2.2. Çc ph-¬ng ph¸p cña HHPTT Cã hai ph-¬ng ph¸p chÝnh: 2 2.2.1. Ph-¬ng ph¸p kh«. TiÕn hμnh phn tÝch Þnh tÝnh chÊt cÇn x¸c Þnh vμ TT Òu ë thÓ r¾n. 2.2.2. Ph-¬ng ph¸p dung dÞch (DD). TiÕn hμnh phn tÝch Þnh tÝnh cÇn x¸c Þnh vμ çc TT Òu ë d¹ng DD. Ph¶n øng ho¸ häc gia çc chÊt (TT vμ chÊt cÇn x¸c Þnh) thùc chÊt lμ ph¶n øng gia çc ion. Ph-¬ng ph¸p nμy hay dïng v× tiÕn hμnh thuËn lîi, nhanh vμ cho kÕt qu¶ chÝnh x¸c. 3. iÒu kiÖn cña ph¶n øng ho¸ häc dïng trong HHPTT Çc ph¶n øng ho¸ häc dïng trong HHPTT cã thÓ lμ ph¶n øng trung hoμ, ph¶n øng trao æi hay ph¶n øng oxy ho¸ - khö nh-ng ph¶i tho¶ m·n 3 iÒu kiÖn sau: 3.1. Ph¶i Æc s¾c Ph¶n øng ph¶i t¹o ra chÊt kÕt tña hoÆc mμu s¾c thay æi râ rÖt hay khÝ bay ra ph¶i quan s¸t -îc. 3.2. Ph¶i nh¹y Ph¶n øng x¶y ra -îc víi mét l-îng nhá chÊt cÇn x¸c Þnh víi TT mμ vÉn cã biÓu hiÖn râ rμng. 3.3. Ph¶i riªng biÖt Ph¶n øng chØ x¶y ra víi ion nμy mμ kh«ng x¶y ra víi ion kh¸c (cïng mét TT) hoÆc cho kÕt tña cã mμu s¾c, tÝnh tan kh¸c nhau. a sè çc ph¶n øng ho¸ häc tho¶ m·n hai iÒu kiÖn ban Çu nh-ng khã tho¶ m·n iÒu kiÖn thø ba. VÝ dô: Ion Ba++ vμ ion Pb++ cïng ph¶n øng víi acid sulfuric cho kÕt tña tr¾ng, cïng t¸c dông víi kalicromat cho kÕt tña vμng, kh«ng tan trong acidacetic. ã lμ nguyªn nhn dÔ gy ra nhÇm lÉn khi tiÕn hμnh x¸c Þnh mét chÊt. 4. Phn nhãm çc ion 4.1. Ý nghÜa cña b-íc phn nhãm Ó tr¸nh nhÇm lÉn, khi tiÕn hμnh x¸c Þnh çc ion ng-êi ta ph¶i qua b-íc phn nhãm (x¸c Þnh nhãm) çc cation vμ anion. Phn nhãm lμ dïng mét thuèc thöa cho t¸c dông víi mét sè ion (çc ion kh¸c kh«ng ph¶n øng) t¹o ra -îc kÕt qu¶ gièng nhau, sau ã tiÕn hμnh x¸c Þnh çc ion trong nhãm ã b»ng çc thuèc thö Æc tr-ng · biÕt. Theo ph¬ng ph¸p “acid - base” ngêi ta phn nhãm nh sau: 4.2. Çc cation -îc chia thμnh 6 nhãm: 3 Nhãm I: Ag+, Pb++, Hg2++ Nhãm II: Ba++, Ca++ Nhãm III: Zn++, Al+++ Nhãm IV: Fe++, Fe+++, Bi+++ Nhãm V: Mg++, Cu++, Hg++ Nhãm VI: K+, Na+, NH4+ 4.3. Çc anion (v« c¬) -îc chia thμnh ba nhãm: Nhãm I: Cl-, Br- I- S--, NO3- Nhãm II: AsO4---, AsO3--- , PO4---, HCO3-, CO3-- Nhãm III: SO3--, SO4-- L-îng gi¸ 1. Tr×nh bμy èi t-îng, nguyªn t¾c chung vμ 2 ph-¬ng ph¸p HHPTT Ó tiÕn hμnh x¸c Þnh mét ion hoÆc mét chÊt ch-a biÕt? 2. KÓ ba iÒu kiÖn cña mét ph¶n øng ho¸ häc dïng trong HHPTT? 3. Nªu ý nghÜa cña b-íc phn nhãm trong HHPTT? ---------------------------------------------- 4 Bμi 2 X¸c Þnh çc cation nhãm i (Ag+, Pb++, Hg2++ ) Môc tiªu 1. Tr×nh bμy -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm, TT cation, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm I t¸c dông víi çc TT ã vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹. 2. Thao t¸c óng kü thuËt thö vμ x¸c Þnh cation nhãm I. Néi dung 1. Thuèc thö nhãm 1.1. Thuèc thö nhãm Thuèc thö nhãm cña çc cation nhãm I lμ acid hydrocloric nång é 2N (HCl 2N). Çc cation nhãm I t¸c dông víi acid hydrocloric 2N t¹o thμnh çc kÕt tña tr¾ng, çc kÕt tña nμy cã tÝnh chÊt kh¸c nhau trong dung dÞch amoni hydroxyd (NH4OH). 1.2. Ph-¬ng tr×nh ion Ag+ + HCl = AgCl + H+ AgCl tan trong DD NH4 OH Pb++ + 2HCl = Pb Cl2 + 2H+ Pb Cl2 kh«ng tan trong DD NH4 OH Hg2++ + 2HCl = Hg2Cl2 + 2H+ Hg2Cl2 ho¸ en trong DD NH4OH 2. Thuèc thö cation 2.1. Thuèc thöa cña ion Ag+: 2.1.1. Kali cromat (K2CrO4): ion Ag+ t¸c dông víi TT kali cromat t¹o ra kÕt tña á thÉm. 2Ag+ + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2K+ 2.1.2. Kali iodid (KI): ion Ag+ t¸c dông víi TT kali iodid t¹o ra kÕt tña vμng nh¹t. Ag+ + KI = AgI + K+ 2.1.3. Natri carbonat (Na2CO3): ion Ag+ t¸c dông víi TT natri carbonat t¹o ra kÕt tña tr¾ng, Ó lu ho¸ x¸m (do phn huû thμnh b¹c oxyd). 2Ag+ + Na2CO3 = Ag2CO3 + 2Na+ Ó lu: Ag2CO3 = Ag2O x¸m + CO2 5 2.2. Thuèc thö cña ion Pb++ 2.2.1. Amoni sulfur (NH4)2S hay hydrosulfur (H2S): ion Pb++ t¸c dông víi TT Amoni sulfur (hoÆc H2S) t¹o ra kÕt tña en. Pb++ + (NH4)2S = PbS + 2NH4+ Pb++ + H2S = PbS + 2H+ 2.2.2. Kali cromat: ion Pb++ t¸c dông víi TT Kali cromat t¹o ra kÕt tña vμng t-¬i, kÕt tña nμy tan trong DD acid nitric, DD natri hydroxyd, kh«ng tan trong acid acetic. Pb++ + K2CrO4 = PbCrO4 + 2K+ 2.2.3. Kali iodid: ion Pb++ t¸c dông víi TT kali iodid t¹o ra kÕt tña vμng, tña nμy tan trong n-íc nãng, khi Ó nguéi l¹i kÕt tña tinh thÓ mμu vμng ãng ¸nh. Pb++ + 2KI = PbI2 + 2K+ 2.2.4. Acid sulfuric lo·ng (H2SO4 2N): ion Pb++ t¸c dông víi DD acid sulfuric 2N t¹o ra kÕt tña tr¾ng. Pb++ + H2SO4 = PbSO4 + 2H+ 2.2.5. Natri carbonat: ion Pb++ t¸c dông víi TT natri carbonat t¹o ra kÕt tña tr¾ng. Pb++ + Na2CO3 = PbCO3 tr¾ng + 2Na+ 2.3. Thuèc thö cña ion Hg2++ 2.3.1. Amony hydroxyd: ion Hg2++ t¸c dông víi TT amoni hydroxyd t¹o ra kÕt tña x¸m en (Hg0 nguyªn tè). Hg2++ + 2NH4OH = NH2Hg + NH4+ + Hg0  (x¸m en) + 2H2O 2.3.2. Kali cromat: ion Hg2++ t¸c dông víi TT kali cromat t¹o ra kÕt tña mμu á g¹ch. Hg2++ + K2CrO4 = Hg2CrO4 + 2K+ 2.3.3. Kali iodid: ion Hg2++ t¸c dông víi TT kali iodid t¹o ra kÕt tña mμu xanh lôc, nÕu d- TT th× chuyÓn thμnh mμu en (Hg0nguyªn tè). Hg2++ + 2KI = Hg2I2 + 2K+ Hg2I2 + 2KI = Hg0 + K2HgI4 2.3.4. Natri carbonat: ion Hg2++ t¸c dông víi TT natri carbonat t¹o ra kÕt tña x¸m en (Hg0 nguyªn tè). Hg2++ + Na2CO3 = 2Na+ + Hg2CO3 vμng, kh«ng bÒn dÔ bÞ phn huû Hg2CO3 = HgO + CO2 + Hg0 (x¸m en) 3. Vai trò và ứng dụng trong y - dược độc tính. 3.1. Chì 6 Đã từng có lúc các hợp chất chì được sử dụng trong Dược học và Y học làm thuốc se, chống viêm, nhưng do chỉ tích lũy và có độc tính cao nên từ lâu đã không được dùng nữa Chỉ tấn công toàn diện và làm tổn hại kho Hem của cơ thể. Từ đó gây hậu quả nghiêm trọng trên hệ tạo máu, thần kinh, nội tiết, thận và gan. Hội chứng nhiễm độc chì là thiếu máu, suy giảm trí tuệ, tăng huyết áp, nhồi máu cơ tim, suy giảm chức năng thận, rối loạn phát triển xương, răng, gia tăng gốc tự do độc hại Chì và các hợp chất của nó có rât nhiều ứng dụng trong kỹ thuật và đời sống, do đó cũng đang gây ra ô nhiễm môi trường có tính toàn cầu. Thuốc điều trị nhiễm độc chì là những phối tử tạo phức chelat 3.2 Bạc : Ion Ag+ có tác dụng tiệt trùng ngay ở nồng độ rất nhỏ, chỉ khoảng 10-10 M. Nồng độ này có thể đạt được bằng cách để kim loại bạc tiết xúc với nước sau một thời gian. Do có thể tủa protein và clorid trong mô bị tổn thương, cùng với tính oxy hóa của Ag+, các hợp chất của bạc như AgNO3 có tác dụng diệt mầm bệnh tại chỗ chẳng hạn, dùng AgNO3 đốt các ổ nhiễm khuẩn trong viêm họng hạt). Để làm thuốc diệt khuẩn dùng ngoài, người ta tạo ra các chế phẩm chứa bạc hoặc hợp chất của nó có tác dụng kéo dài. Ví dụ bạc sulfadiazin. Các chế phẩm của bạc dược dụng nhậy cảm với ánh sáng, dễ chuyển ion Ag+ thành Ag màu đen nên gây ra các vấn đề về thẩm mỹ trong sử dụng hoặc bảo quản thuốc trong bao bì tránh ánh sáng. Lượng gi¸ 1. Tr×nh bμy tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm I t¸c dông víi TT nhãm vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion minh ho¹? 2. KÓ tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña çc TT x¸c Þnh ion Ag2, Pb++, Hg2++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion minh ho¹? 3. KÓ tªn çc TT gièng nhau cña ion Ag+, Pb++, Hg2+ vμ hiÖn t-îng kh¸c nhau khi çc TT ã t¸c dông víi ion Ag+, Pb++ , Hg2+++ ? ----------------------------------------- 7 Bμi 3 X¸c Þnh cation nhãm II ( Ba++, Ca++ ) Môc tiªu 1. Tr×nh bμy -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm II t¸c dông víi TT nhãm vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹. 2. KÓ -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh cation Ba++, Ca++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹. 3. Thao t¸c óng kü thuËt thö cation nhãm II víi çc TT cña chóng vμ x¸c Þnh óng cation nhãm I, II. Néi dung 1. Thuèc thö nhãm 1.1. Thuèc thö nhãm Thuèc thö nhãm cña çc cation nhãm II lμ acid sulfuric 2N (H2SO4 2N). Çc cation nhãm II t¸c dông víi TT acid sulfuric 2N t¹o ra kÕt tña tr¾ng. Trong ph¶n øng nμy ion Ba++ kh«ng cÇn iÒu kiÖn nμo, cßn ion Ca++ cÇn m«i tr-êng aceton hoÆc ethanol 700. 1.2. Ph-¬ng tr×nh ion: Ba++ + H2SO4 = BaSO4 + 2H+ Ca++ + H2SO4 = CaSO4 + 2H+ 2. Thuèc thö cation 8 2.1. Thuèc thö cña ion Ba++ 2.1.1. Kali cromat: ion Ba++ t¸c dông víi TT kali cromat t¹o ra kÕt tña mμu vμng t-¬i, tña nμy kh«ng tan trong NaOH 2N vμ CH3 COOH Ba++ + K2CrO4 = BaCrO4 + 2K+ 2.1.2. Ph¶n øng volver: kÕt tña ion Ba++ d-íi d¹ng muèi bari sulfat b»ng acid sulfuric trong m«i tr-êng thuèc tÝm (kili permanganat), tña bari sulfat hÊp phô thuèc tÝm nªn cã mμu hång. Sau ã dïng n-íc oxy giμ (H2O2) trong m«i tr-êng acid sulfuric Ó khö mμu tÝm hång cña DD, riªng cña bari sulfat vÉn cã mμu hång. Ba++ + H2SO4 = BaSO4 + 2H+ 5H2O2 + 2KMnO4 + 3 H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 5O2 + 8H2 O 2 Mn+7 + 5e = Mn++ 5 O2-2 - 2e = O2 2.1.3. Natri cartbonat: ion Ba++ t¸c dông víi TT natri carbonat t¹o ra kÕt tña tr¾ng. Ba++ + Na2CO3 = BaCO3 + 2Na+ 2.2. Thuèc thö cña ion Ca++ 2.2.1. Amoni oxalat (NH4)2C2O4: ion Ca++ t¸c dông víi TT amonioaxalat t¹o ra kÕt tña tr¾ng, tña nμy kh«ng tan trong CH3COOH, tan trong HNO3, HCl, H2SO4 . Ca++ + (NH4)2C2O4 = CaC2O4 + 2 NH4+ Ion Ba++ còng cho kÕt qu¶ t-¬ng tù, do ã Ó tr¸nh nhÇm lÉn cÇn tiÕn hμng x¸c Þnh ion Ba++ tr-íc. 2.2.2. Natri cacbonat: ion Ca++ t¸c dông víi TT natri carbonat t¹o ra kÕt tña tr¾ng Ca++ + Na2CO3 = CaCO3 + 2Na+ 3. vai trò và ứng dụng trong y -dược. độc tính. 3.1 : Calci Calci là chất không thể thiếu cho sự sống. Ca và Mg với mức độ thấp hơn, cùng phosphat tạo xương, răng. Ca++ có vai trò thiết yếu trong nhiều quá trình sinh lý, tham gia quá trình đông máu, điều hòa dẫn truyền thần kinh, tham gia điều hòa chuyển hóa trong cơ thể Phân loại theo điều trị các hợp chất của Calci gồm 2 nhóm chính - Thuốc kháng acid dùng hoặc phối hợp với thuốc khác trong điều trị viêm loét, rối loạn đường tiêu hóa - Thuốc bổ sung Calci trong các trường hợp co giật do calci huyết hạ, chế độ ăn thiếu Calci gây còi xương loãng xương 9 - Ca++ là cation thường được lựa chọn để mang các anion có tác dụng điều trị như Calci aminosalicylat; Calci cyclobarbital; Calci ascorbat. Ca++ được lựa chọn vì tránh đưa thêm Na+ vào cơ thể, hoặc tận dụng cả tác dụng của Calci - Đồng vị phóng xạ Ca dùng trong nghiên cứu liên quan đến chuyển hóa chất khoáng Trong thực hành dược khoa cần lưu ý; giống như Mg++, cation Ca++ có cấu hình eleciron ổn định đưa đến tính chất ổn định của nó trong các hợp chất sinh học. Tuy nhiên, muối tan của Calci có phản ứng trao đổi với các anion borat carbonat, citrat, oxalat, phosphat, sulfat, tartrat tạo thành những hợp chất không hòa tan. Các phản ứng này thường dẫn đến tương kỵ trong dược khoa hoặc lắng đọng sỏi ở thận, mật, khớp trong cơ thể khi chuyển hóa 3.2: Bari Tất cả các hợp chất tan của Bari trong nước hoặc acid loãng đều độc Chỉ riêng Bari sulfat BaSO4 = 233,39 ít tan được dùng làm thuốc dạng uống, có tính cản quang nên làm rõ nét ảnh chụp bằng tia X trong chẩn đoán viêm loét đường tiêu hóa Lượng giá: 1. Tr×nh bμy tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm II t¸c dông víi thÞ tr-êng nhãm vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh häa? 2. KÓ tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh ion Ba++, ion Ca++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹? 3. So s¸nh sù gièng nhau vμ kh¸c nhau gia ion Ba++, ion Ca++ khi t¸c dông víi TT oxalat, tõ ã rót ra kÕt luËn? Bài 4 X¸c Þnh cation nhãm III ( Zn++, Al+++ ) Môc tiªu 1. Tr×nh bμy -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña thÞ tr-êng nhãm, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm III t¸c dông víi TT nhãm vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹. 2. KÓ tªn c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh ion Zn++, Al+++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ón minh ho¹. 3. Thao t¸c óng kü thuËt thö cation nhãm III víi çc TT cña chóng vμ x¸c Þnh cation nhãm I, II, III trong dung dÞch gèc. 10 Néi dung 1. Thuèc thö nhãm 1.1. Thuèc thö nhãm Thuèc thö nhãm cña cation nhãm III lμ natri hyroxyd 2N cho d- (NaOH 2N). Çc cation nhãm III t¸c dông víi TT natri hyroxyd t¹o ra kÕt tña tr¾ng, lμ çc hyroxyd l-ìng tÝnh. Khi cho d- NaOH 2N th× çc kÕt tña ã hoμ tan v× chóng thÓ hiÖn tÝnh chÊt acid, tan trong kiÓm. 1.2. Ph-¬ng tr×nh ion Zn++ + 2NaOH = Zn (OH)2 + 2Na+ Al+++ + 3NaOH = Al (OH)3 + 3Na+ Khi cho d- NaOH 2N: Zn (OH)2 + 2Na+ + 2OH = 2Na+ + ZnO2 + 2H2 O Al (OH)3 + Na+ + OH = Na+ + AlO2 + 2H2O 2. Thuèc thö cation 2.1 Thuèc thö cña ion Zn++ 2.1.1. Montequi: trong m«i tr-êng acid acetic, ion Zn++ t¸c dông víi thÞ tr-êng montequi A vμ Montequi B t¹o ra kÕt tña mμu tÝm xim 2.1.2. Amoni sulfur hay hyro sulfur: ion Zn++ t¸c dông víi TT amoni sulfur hoÆc H2S t¹o ra kÕt tña tr¾ng, kÕt tña nμy tan trong dung dÞch acid hyrocloric, kh«ng tan trong CH3 COOH. Zn++ + H2S = ZnS + 2H+ Zn++ + (NH4)2 = ZnS + 2NH4+ 2.1.3. Natri carbonat: ion Zn++ t¸c dông víi Na2CO3 t¹o ra kÕt tña tr¾ng. Zn2+ + Na2CO3 - ZnCO3 tr¾ng + 2Na+ 2.2. Thuèc thö cña ion Al+++ 2.2.1. Aluminon (acid aurin tricarboxylic): ion Al+++ t¸c dông víi TT Aluminon t¹o ra kÕt tña mμu hång. Ph¶n øng nμy rÊt nh¹y, nh-ng ion Zn++ còng cho kÕt qu¶ t-¬ng tù, Ó tr¸nh nhÇm lÉn cÇn x¸c Þnh ion Zn++ tr-íc khi x¸c Þnh ion Al+++. 2.2.2. Hçn hîp amoni hydroxyd + amoni clorid: ion Al+++ t¸c dông víi hçn hîp NH4OH + NH4Cl t¹o ra kÕt tña keo tr¾ng, tña nμy tan trong NaOH vμ HCl, kh«ng tan trong NH4Cl. 11 Al+++ + 3NH4OH = Al(OH)3 + 3NH4+ 2.2.3. Natri carbonat: ion Al+++ t¸c dông víi Na2CO3 cho kÕt tña tr¾ng 2Al+++ + 3Na2CO3 = Al2(CO3)3 + 6Na+ 3. vai trò và ứng dụng trong y -dược, độc tính (đọc thêm) 3.1. Kẽm Kẽm là nguyên tố thiết yếu của cơ thể. Toàn cơ thể chứa khoảng 2- 2,5g kẽm, gần bằng lượng sắt, gấp hơn 20 lần lượng đồng. Kẽm là thành phẩn cấu tạo trọng yếu của hàng trăm metalloenzym. VD; carbonic anhydrase (CA tạo HCO3-), superoxid dismustase (SOD chứa cả Zn và Cu loại bỏ gốc tự do O2-. Với cầu hình electron d10 , Zn++ trong emzym tạo cấu trúc phức tứ diện điển hình với 3 nguyên tử N của 3 nhóm amino acid còn vị trí thứ 4 tự do để tương tác với phân tử chất phản ứng cần hoạt hóa. Chẳng hạn enzym CA xúc tác cho phản ứng sau trong quá trình hô hấp CO2 (k) + H2O (1) H+ (aq) + HCO3- (aq) Ion Zn++ ở vị trí hoạt động gắn với phân tử H2 O là chất phản ứng vào vị trí thứ 4. Tác động như 1 acid để mất đi 1 proton. Ion OH- tạo thành gắn vào phần dương C của CO2 mạnh hơn nhiều so với nước tự do, vì thế tốc độ phản ứng tạo H+ và HCO3- rất lớn. Kẽm rất cần thiết cho sự hình thành và hoạt động của hormon sinh dục nam, hormon tăng trưởng của tuyến yên, insulin của tuyến tụy. Kẽm kích thích tạo hồng cầu và hemoglobin; kích thích tuyến nước bọt. Người trưởng thành cần hấp thu 15- 20mg kẽm mỗi ngày. Tuy chỉ là vi lượng, nhưng nếu thiếu sẽ phát sinh hàng loạt triệu chứng và bệnh lý: chán ăn, thay đổi vị giác, chậm sinh trưởng, hư hại do nghèo khoáng ở xương, tăng Keratin hóa các tổ chức, thiểu năng hoặc mất khả năng sinh dục nam, giảm sinh sản ở cả hai giống đực và cái, dị dạng bào thai, suy giảm miễn dịch, dễ viêm loét và chậm lành vết thương, tổn thương ở mắt, tiêu chảy, rối loạn chuyển hóa glucid, protid, hệ thần kinh suy nhược . - Chế phẩm dược dụng: Vì thiếu kẽm hay gặp trong chế độ dinh dưỡng nên người ta làm những viên thuốc bổ sung các vi lượng dạng uống, trong đó có chứa những hợp chất của Zn++. Kẽm oxyd, ZnO = 81,4. Dạng thuốc mỡ, hồ bôi, bột rắc dùng điều trị nhiễm khuẩn da, vét bỏng nóng, da khô. Hỗ trợ điều trị các bệnh trên da. Kẽm sulfat, ZnSO4.7H2O = 287,5 dùng pha thuốc nhỏ mắt sát trùng, làm thuốc nôn Kẽm peroxyd, ZnO2 = 97,4 dùng băng bó vết thương nhiễm trùng, vết bỏng . - Lượng kẽm cao làm giảm Đồng tronh cơ thể. Vì vậy chỉ bổ sung Kẽm khi đã đủ đồng, hoặc dùng Kẽm liều cao điều trị bệnh Wilson Kẽm ít gây ngộ độc, trừ khi uống phải lượng lớn muối kẽm vô cơ. Thuốc giải độc phổ biến là NaHCO3 3.2: Nhôm 12 - Không có vai trò sinh học, ngược lại đã thấy độc tính mạn của Nhôm ảnh hưởng đến não biểu hiện ở người cao tuổi . - Nhiều hợp chất của Nhôm không tan được dùng làm thuốc kháng acid dạ dày : + Nhôm hydroxyd, Al(OH)3 = 78.00 làm dung dịch keo đông dùng trung hòa HCL của dịch vị trong trường hợp tăng acid ở bệnh loét lạ dày. + Kaolin là Nhôm silicat hydrat hóa tồn tại trong thiên nhiên, thành phần không ổn định, công thức hóa học chủ yếu có thể viết là Al2O3.2SiO2.2H2 O, bột màu trắng hoặc ngà, trơn không tan trong nước. Có khả năng hút thấm nên dùng làm bột rắc hoặc bột nhão để chữa bệnh ngoài da, loét, bỏng, cũng uống để bảo vệ niêm mạc dạ dày. Các chế phẩm dược dụng có thể chỉ dùng riêng kaolin hoặc dùng hỗn hợp kaolin và pectin. + Bentonit là Nhôm silicat hydrat hóa, dạng keo tự nhiên, không tan trong nước và acid nhưng hút nước mạnh và trương nở gấp ~12 lần thể tích ban đầu. Đặc tính tạo geo của Bentonit được vận dùng nhiều trong thực hành dược khoa làm chất bảo vệ và ổn định các dạng thuốc huyền phù hoặc các dịch treo. Lượng gi¸: 1. Tr×nh bμy tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm III t¸c dông víi TT nhãm vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹? 2. KÓ tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh ion Zn++, Al+++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹? 3. B¹n iÒn c«ng thøc ho¸ häc, kÌm theo hÖ sè thÝch hîp vμo çc chç trèng trong çc ph-¬ng tr×nh sau: Al+++ + …….. = Al(OH)3 + 3Na+ Al(OH)3 + NaOH = ……. + 2H2 O Zn++ + H2S = ……. + …….. Zn(OH)2 + 2NaOH = ……… + 2H2O 4. B¹n khoanh trßn vμo sè çc cu hay ph-¬ng tr×nh ph¶n øng viÕt óng: 4.1. Dung dÞch NaOH2N + 2Zn++ kh«ng cho tña. 4.2. Ion Al+++ + NaOH2N d- cho tña råi tan 4.3. (NH4)2S + Zn++ = ZnS + 2NH4+ 4.4. Ion Zn++ + Na2CO3 cho tña tr¾ng 4.5. Ion Al+++ + Na2CO3 cho tña nu á Bμi 5 13 X¸c Þnh cation nhãm Iv (Fe++, Fe+++, Bi+++) Môc tiªu 1. Tr×nh bμy -îc tÝnh chÊt chung cña cation nhãm IV vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹. 2. KÓ -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm vμ hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm IV t¸c dông víi TT nhãm. 3. KÓ -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh cation Fe++, Fe+++, Bi+++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹. Néi dung 1. Thuèc thö nhãm 1.1. TÝnh chÊt chung cña cation nhãm IV. Khi çc cation nhãm IV t¸c dông víi NH4OH cã tÝnh chÊt chung sau: 1.1.1. Ion Fe++ cho kÕt tña tr¾ng xanh, kÕt tña nμy tan trong dung dÞch muèi amoni NH4+ ). Fe++ + 2NH4OH  Fe(OH)2 + 2NH4+ 1.1.2. Ion Fe+++ cho kÕt tña nu á, tña nμy kh«ng tan trong dung dÞch muèi amoni. Fe++ + 3NH4OH = Fe(OH)3 + 3NH4+ 1.1.3. Ion Bi+++ cho kÕt tña tr¾ng Bi+++ + 3NH4OH = Bi(OH)3 + 3NH4+ 1.1.4. NÕu cã thªm n-íc oxy giμ (H2O2) th× çc kÕt tña t¹o ra cã mμu Æc tr-ng vμ bÒn vng trong DD amoni 2Fe++ + H2O2 + 4NH4OH = 2Fe(OH)3(nu á) + 4NH4+ Bi+++ + H2O2 + 3NH4OH = HBiO3(vμng ngμ) + 2H2O2 1.2. Thuèc thö nhãm . Thuèc thö nhãm cña çc cation nhãm IV lμ amoni hydroxyd cho d-, víi sù cã mÆt cña n-íc oxy giμ vμ amoni clorid. Çc cation nhãm IV t¸c dông víi hçn hîp NH4OH cho d- + H2O2 + NH4 Cl t¹o ra kÕt tña cã mμu Æc tr-ng vμ bÒn vng trong DD cã ion NH4+ . Vai trß cña n-íc oxy giμ lμ oxy ho¸ Fe++  Fe+++ ë d¹ng Fe(OH)3 vμ ion Bi+++  Bi+5 (ë d¹ng HBiO3). 14 Cßn vai trß cña NH4Cl lμ t¹o ra m«i tr-êng cã ion NH4+ , cã t¸c dông chñ yÕu èi víi cation nhãm IV. 2. Thuèc thö cation 2.1. Thuèc thö cña ion Fe++ 2.1.1. Kali fericyanid(K3Fe(CN)6): ion Fe++ t¸c dông víi TT kali fericyanid t¹o ra kÕt tña keo mμu xanh thÉm, tña nμy kh«ng tan trong HCl 2N, nh-ng bÞ kiÒm ph¸ huû thμnh Fe(OH)2 , 3Fe++ + 2K3Fe(CN)6 = Fe3Fe(CN)62 Xanh thÉm (xanh turby) + 6K+ Fe3Fe(CN)62 + 6NaOH = 3Fe(OH)2 Tr¾ng xanh + 2Na3 2.1.2. Natri carbonat: ion Fe++ t¸c dông víi Na2CO3 t¹o ra kÕt tña xanh nu 7Fe2+ + 7Na2CO3 + 7H2O + O2 = 2FeCO3 + Fe(OH)2 + 4Fe(OH)3 Xanh nu + 14Na + 5CO2 2.2. Thuèc thö cña ion Fe+++ 2.2.1. Kali ferocyanid(K4Fe(CN)6): ion Fe+++ t¸c dông víi TT kali ferocyanid t¹o ra kÕt tña keo mμu xanh Ëm, tña nμy kh«ng tan trong HCl 2N, bÞ kiÒm ph¸ huû, cho tña nu á: Ph¶n øng cña Fe3+ víi Kali ferocyanid: 4Fe3+ + 3K4Fe(CN)6 = Fe4Fe(CN)63 xanh da trêi (xanh Berlin) + 12K+ BÞ kiÒm ph¸ huû thμnh: Fe4Fe(CN)63 + 12NaOH = 3Na4(Fe(CN)6 + 4Fe(OH)3 nu á 2.2.2. Kali sulfocyanat (KSCN): ion Fe+++ t¸c dông víi TT kali sulfocyanat cho dung dÞch mμu á. Fe+++ + 3KSCN = Fe(SCN)3 + 3K+ 2.2.3. Amoni hydroxyd: ion Fe+++ t¸c dông víi TT amoni hydroxyd t¹o ra kÕt tña mμu nu. Fe+++ + 3NH4OH = Fe(OH)3(á) + 3NH4+ 2.2.4. Natri carbonat: ion Fe+++ t¸c dông víi Na2CO3 t¹o ra kÕt tña mμu nu 2Fe+++ + 3Na2CO3 + 3H2O = 2Fe(OH)3(nu) + 6NH4+ 2.3. Thuèc thö cña ion Bi+++ 15 2.3.1. Amoni sulfur hoÆc hydrosulfur: ion Bi+++ t¸c dông víi (NH4)2S hoÆc H2S t¹o ra kÕt tña mμu en. 2Bi+++ + 3(NH4)2S = Bi2S3 + 6NH4+ 2Bi+++ + 3H2S = Bi2S3 + 6H+ 2.3.2. Kali iodid: ion Bi+++ t¸c dông víi KI t¹o ra kÕt tña en, tña nμy tan khi cho d- KI, t¹o ra dung dÞch cã mμu vμng da cam. Bi+++ + 3KI = BiI3(en) + 3K+ BiI3 + KI = KBiI4 (vμng da cam) 2.3.2. Natri carbonat: dung dÞch ion Bi+++ t¸c dông víi Na2CO3 t¹o ra kÕt tña tr¾ng, kÌm theo gi¶i phãng khÝ Carbonic (CO2 ). ViÕt ph¶n øng Çy ñ: 2Bi3+ + 3Na2CO3 = (BiO)2(CO3)3 + 2CO2 + 6Na+ Ghi chó: DD Fe+++ cã mμu vμng gØ s¾t, x¸c Þnh th¼ng b»ng çc TT cña nã. 3. Vai trò và ứng dụng trong y -dược. độc tính (đọc thêm). 3.1 Sắt - Fe là nguyên tố vi lượng thiết yếu, đóng vai trò tối quan trọng trong vận chuyển oxy ở tất cả các động vật có xương sống. Protein có chức năng vận chuyển Oxy là hemoglobin gồm 4 chuỗi protein gọi là globin, mỗi chuỗi gắn với 1 phức hem chứa 1 ion Fe++ Hemoglobin chiếm ~ 34 khối lượng tế bào hồng cầu, tồn tại ở 2 dạng tuỳ thuộc vào 2 dạng bản chất của phối tử thứ 6 là O2 hay H2O. trong mạch máu ở phổi, nơi có nồng độ O2 cao, heme gắn với O2 tạo thành oxyhemiglobin được vận chuyển trong động mạch đến mô ít O2. ở mô O2 được giải phóng và được thay thế bởi phân tử H2 O, tạo ra deoxyhemoglobin được vận chuyển trong tĩnh mạch về phổi. Do nước là phối tử gây trường yếu, thông số tách nhỏ, nên ion d6 – Fe++ trong Hb-H2 O tạo phức spin cao xanh- đỏ tía. Điều này giải thích vì sao máu tĩnh mạch có màu đỏ tối. Ngược lại O 2 là phối tử gây trường mạnh nên Hb-O2 hấp thụ ánh sáng ở tận cùng xanh của phổ. Điều này giải thích cho máu đỏ tươi của máu động mạch. Vị trí tương đối của Fe++ so với mặt phẳng của vòng porphin cũng phụ thuộc vào phối tử thứ 6 là O2 hay H2O. Nếu được gắn với O2 , Fe++ sẽ nằm trong mặt phẳng của vòng; còn nếu gắn với H2 O, nó hơi lệch khỏi mặt phẳng vòng. Sự thay đổi nhỏ này về vị trí của Fe++ ảnh hưởng đến hình dạng của chuỗi globin bên cạnh và cứ thế khởi động cho cả quá trình gắn hay giải phóng O2. Nhờ sự tác động của 4 chuỗi nhanh chóng nạp O2 từ phổi rồi tải xuống mô và ngược lại. Bản thân heme không chỉ được tìm thấy trong hemoglobin, mà còn trong myoglobin, trong các enzym oxy hoá như oxydase, catalase, trong hệ vận chuyển electron như các cytocrom. Như vậy sắt trong cơ thể dưới dạng phức chất của protein có 3 chức năng quyết định sự sống. 16 + Vận chuyển Oxy + Dự trữ Oxy + Vận chuyển electron - Cơ thể người trưởng thành chứa 3-4g Fe. 23 số đó có mặt trong hemoglobinphần lớn số còn lại nằm trong các protein dự trữ Fe nội bàophần nhỏ phân bố trong myoglobin, trong các cytocrom, các enzym, các protein-S-Fe, và trong transferrin - Nhu cầu về Sắt hàng ngày từ 1-3mg. Lượng Sắt cần được cung cấp phụ thuộc vào nhiều đặc điểm và tình trạng cơ thể; nam hay nữ, người già hay trẻ đang lớn; phụ nữ trong thời kỳ kinh nguyệt, có thai hay đang cho con bú; người có một loại bệnh - Thiếu Sắt dẫn đến bệnh thiếu máu nhược sắc. Sự thiếu hụt sắt ở trẻ đang lớn có thể làm giảm sự phát triển trí tuệ. Những triệu chứng của bệnh thiếu Sắt có thể suy ra từ 3 chức năng của sắt trong cơ thể như đã tóm tắt phía trước - Thức ăn chứa nhiều sắt là thịt nạc, gan, tim, thân, tiết, lòng đỏ trứng, đậu, cần tây…..Trong thức ăn, hầu hết Sắt vô cơ tồn tại ở trạng thái oxy hoá ổn định nhất của nó là Fe+++, trong khi ở tá tràng chỉ có Fe++ được hấp thu nhờ một protein vận chuyển. Sự khử Fe+++ về Fe++ xảy ra ở pH thấp trong dạ dày với sự có mặt các chất khử mà chủ yếu là vitamin C. vì vậy sự hấp thu sắt tăng khi thức ăn giàu vitamin C, và giảm xuống ở những người bệnh thiếu acid dịch vị hoặc sau cắt bỏ dạ dày. Sự hấp thu sắt cũng giảm bởi các tanin, oxalat, một lượng lớn phosphat vô cơ và một vài antacid, vì chúng tạo bởi những phức sắt không tan hoặc không thể hấp thụ. Những điều nêu trên giải thích vì sao chỉ ~5 Sắt không heme vào được cơ thể ở người bình thường. Sắt có heme trong thực phẩm được hấp thu nhiều hơn theo một cơ chế khác nhờ enzym oxygenase biến đổi, do đó không bị ảnh hưởng bởi các tác nhân liên kết sắt trong thức ăn như ở trường hợp Sắt vô cơ - Sắt cũng như Đồng, vừa thiết yếu lại vừa nguy hiểm khi chúng quá tải. Quá tải sắt xảy ra khi trong cơ thể xuất hiện 1 lượng Sắt thừa tự do không trong liên kết phức bền vững với protein hoặc không gắn với heme. Quá tải sắt gặp trong các trường hợp; uống nhiều viên sắt, hoặc dinh dưỡng quá thừa sắt trong khi cơ thể đã đủ dẫn đến không còn khả năng dung nạpbệnh di truyền hay do biến đổi gen, gây ra hấp thu Sắt dư thừa vào hồng cầu và quá nhiều qua đường ruộthậu quả do điều trị các bệnh khác, như điều trị ung thư bằng hoá trị liệu hoặc truyền máu nhiều lần. Sắt và Đồng dư thừa rất nguy hiểm vì chúng xúc tác vận chuyển electron trong hệ phản ứng Fenton sinh ra các dạng Oxy hoạt động và gốc tự do- những phần tử vật chất có tính oxy hoá mãnh liệt nên huỷ hoại tế bào và làm hư hỏng các phần tử sinh học Quá tải Sắt dẫn đến nhiều bệnh tật; xơ gan, nguy cơ ung thư cao, đái đường, suy giảm chức năng tim, tình trạng viêm mãn tínhparkinsonsuy nhược cơ thểlão hoá sớm Thuốc điều trị ngộ độc Sắt và dư thừa sắt mạn tính là Deferoxamin monomethansulfonat tác dụng theo cơ chế tạo phức chelat với Fe+++ dễ dàng bài xuất qua thận, dùng dạng tiêm. Tuy nhiên cách điều trị này trên thực tế lâm sàng rất thận trọng 17 - Trước đây nhiều hợp chất đơn giản hoặc phức chất của Fe++, Fe+++ được sử dụng làm thuốc bổ máu do thiếu sắt. Tuy nhiên nay ít dùng do tính chất dễ kích ứng dạ dày- ruột của chúng, đặc biệt là do những cảnh báo độc hại khi sắt dư thừa. Sắt khử (Fe++) cần cho điều trị thiếu máu nhược sắc, nay được đua vào thức ăn cho người, giống như bổ sung Fluor vi lượng vào nước uống Một số hợp chất điện giải vẫn ghi trong các Dược điển dùng làm thuốc bổ máu do thiếu sắt gồm: + Sắt (II) sulfat, FeSO4.7H2 O = 278.01; tinh thể màu xanh nhạt, dễ tan, trong không khí ẩm bị oxy hoá thành sắt (III) sulfat base màu vàng nâu; dùng dạng uống dạng viên nén bao fim, viên nang + Sắt (II) Fumarat, C4H2FeO4 = 169,90; bột màu đỏ cam, dạng bào chế như sắt (II) hoặc làm viên giải phóng chậm + Sắt (II) gluconat, C12H22FeO14.2H2 O = 482,17; bột hoặc tan nhỏ mịn, màu vàng xanh, dễ tan, dùng uống dạng viên nén, viên nang hay cồn thuốc + Sắt (III) dextran là Fe(OH)3 dạng keo, dextran thuỷ phân 1 phần; dung dịch keo, nhớt màu nâu tối, dùng dạng tiêm bắp hay tiêm tĩnh mạch cho người kém hoặc không hấp thụ được sắt qua đường ruột - Natri nitroprussiat, Natri nitroprussid, Na2Fe(CN)5NO.2H2 O = 297,95 một phức chất của Fe+++, tinh thể hoặc bột màu nâu đỏ, dùng dạng tiêm truyền tĩnh mạch làm thuốc giãn mạch, chống tăng huyết áp, tác dụng theo cơ chế giải phóng khí Nitrogen monoxyd NO tác động trực tiếp lên cả tĩnh mạch và động mạch Lượng gi¸: 1. Tr×nh bμy tÝnh chÊt chung cña çc cation nhãm IV vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹? 2. KÓ tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm vμ hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm IV t¸c dông víi TT nhãm? 3. KÓ tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña çc TT x¸c Þnh ion Fe++, Fe+++, Bi+++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion minh ho¹? 4. Nªu nhng iÓm kh¸c nhau gia cation nhãm IV víi çc cation nhãm I, II, III khi t¸c dông víi Na2CO3? 5. Thuèc thö cña çc ion sau óng hay sai? STT Néi dung S 1 Kali iodid lμ TT cña çc ion Bi+++, Hg2++, Pb++ , Al+++ 2 Hydrosulfur lμ TT cña çc ion Zn++, Pb++ , Bi+++, Ca++ 18 3 Kali iodid lμ TT cña çc ion Ag+, Pb++, Hg2++, Bi+++ 19 Bμi 6 X¸c Þnh cation nhãm v (Mg++, Cu++, Hg++) Môc tiªu 1. Tr×nh bμy -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm V t¸c dông víi TT nhãm vμ viÕt ph-¬ng tr×nh cña ion Mg++ Ó minh ho¹. 2. KÓ -îc tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh ion Cu++, Hg++, Mg++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹. Néi dung 1. Thuèc thö nhãm Thuèc thö nhãm cña cation nhãm V còng gièng nh- TT nhãm cña cation nhãm IV vμ amoni hydroxyd cho d-, víi sù cã mÆt cña n-íc oxy giμ (H2O2) vμ amoni clorid (NH4 Cl). Çc cation nhãm V t¸c dông víi hçn hîp NH4OH + H2O2 + NH4Cl kh«ng t¹o ra tña v×: Mg++ + 2NH4OH  Mg(OH)2 + 2NH4+ Tña Mg(OH)2 hoμ tan trong m«i tr-êng NH4+(NH4 Cl), cßn ion Cu++, Hg++ th× t¹o ra çc phøc chÊt tan. Amoni clorid cã vai trß t¨ng nång é ion NH4+ Ó çc cation nhãm V kh«ng t¹o ra kÕt tña, phn biÖt -îc víi çc cation nhãm IV, n-íc oxy giμ (H2O2 ) cã vai trß t¹o ra çc phøc èi víi nhãm V. 2. Thuèc thö cation 2.1. Thuèc thö cña ion Cu++ 2.1.1. Amoni hydroxyd: ion Cu++ t¸c dông víi NH4OH t¹o ra kÕt tña xanh l¬, tña tan khi cho d- NH4OH, t¹o ra phøc chÊt mμu xanh lam. Cu2+ + 2NH4OH = Cu(OH)2 + 2NH4+ 4NH4OH + Cu(OH)2 = Cu(NH3)4 (OH)2 + 4H2O 2.1.2. Kali ferocyanid: ion Cu++ t¸c dông víi kali ferocyanid cho kÕt tña á thÉm 2Cu2+ + K4Fe(CN)6 = Cu2Fe(CN)6 + 4K+ 20 2.1.3. Amoni sulfur hay Hydrosulfur: ion Cu++ t¸c dông víi H2 S hoÆc (NH4)2S t¹o ra kÕt tña en. Cu++ + H2S = CuS + 2H+ Cu++ + (NH4)2S = CuS + NH4+ 2.1.4. t¸c dông Natri carbonat: ion Cu++ t¸c dông víi TT natri carbonat cho kÕt tña vμng nu. 2.2. Thuèc thö cña ion Hg++ 2.2.1. Kali iodid: ion Hg++ t¸c dông víi KI cho kÕt tña á, tña nμy tan khi cho d- KI, t¹o ra dung dÞch kh«ng mμu. Hg++ + 2KI = HgI2 + 2K+ HgI2 + 2KI = K2HgI4 2.2.2. Natri hydroxyd: ion Hg++ t¸c dông víi NaOH 2N cho kÕt tña vμng. Hg++ + 2NaOH = HgO + 2Na+ + H2O 2.2.3. Natri carbonat: ion Hg++ t¸c dông víi TT natri carbonat cho kÕt tña á nu hay vμng nu. Hg2+ + Na2CO3 = 2Na+ + HgCO3 2.3. Thuèc thö cña ion Mg++ 2.3.1. Ph¶n øng t¹o muèi kÐp: ion Mg++ t¸c dông víi hçn hîp NH4OH + Na2HPO4 + NH4Cl cho kÕt tña tr¾ng (muèi kÐp magnesi amoni phosphat). Mg++ + NH4OH + Na2HPO4 + NH4Cl = MgNH4PO4 + 2Na+ + H2O 2.3.2. Natri hydroxyd: in Mg++ t¸c dông víi NaOH 2N cho kÕt tña tr¾ng, tña nμy kh«ng tan trong NaOH d-. Mg++ + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2Na+ 2.3.3. Natri carbonat: ion Mg++ t¸c dông víi Na2CO3 cho kÕt tña tr¾ng. Mg++ + Na2CO3 = MgCO3 + 2Na+ 3. vai trò và ứng dụng trong y -dược. độc tính (đọc thêm). 3.1. Magnesi - Mg là nguyên tố sinh học. Nó có trong chất diệp lục (chlorophyll) của cây xanh. Trong cơ thể người, xếp theo vai trò quan trọng của các chất khoáng, Magnesi đứng hàng thứ 3 chỉ sau Fe và Ca. Vai trò đặc biệt quan trọng của ion Mg++ trong sinh hóa ở con người ngày càng được nhận biết nhiều hơn. Có khoảng 20- 25g trong cơ thể, Magnesi chủ yếu chứa xương và trong tế bào. Là cation phổ biến thứ 2 ở nội bào, Magnesi kiểm soát lượng Calci thâm nhập vào tế bào qua kênh Calci. Vì vậy, ion Mg++ là chất chẹn kênh Calci tự nhiên, từ đó nó có vau trò quan trọng trong nhiều bệnh tim mạch và trong việc giữ cho hệ thần kinh cowkhoong hoạt động quá chớn. Thiếu Mg++, các ion Ca++ vào tế bào 21 quá mức cần thiết gây ra hiện tượng co cơ, đau rút đột ngột các cơ quan chứa cơ trơn (ruột, túi mật, tử cung, động mạch) tăng nhịp tim, tăng huyết áp, kể vả nhồi máu cơ tim Magnesi là chất hoạt hóa cho khoảng 300 enzym, chủ yếu là những enzym vận chuyển phosphat trong các chu trình sản xuất năng lượng tế bào, tạo các phân tử ATP Ion Mg++ còn tham gia vào các cơ chế ổn định nồng độ Na+ và K+ ở 2 bên màng tế bào; cùng các vitamin C kháng Histamin, hạn chế tác hại của gốc tự do trong chống lão hóa - Các hợp chất của Magnesi được dùng trong điều trị và sản xuất dược phẩm với nhiều mục đích: + Nhiều hợp chất không tan được sử dụng làm thuốc kháng acid trong điều trị bệnh viêm loét dạ dày- tá tràng. Ví dụ Magnesi hydroxyd Mg(OH)2 = 58,32; Magnesi oxyd MgO = 40,30; Magnesi trisilicat 2MgO.3SiO2.xH2O phải chứa không dưới 29,0 MgO và không dưới 65,0 SiO2 + Thuốc nhuận tràng tẩy. Vd; Magnesi sulfat MgSO4.7H2O = 246,47 + Thuốc chống co giật ngoài đường tiêu hóa + Chất làm trơn trong sản xuất thuốc viên 3.2. Thủy ngân - Thủy ngân kim loại là và các hợp chất của nó cực kỳ độc. Có điểm nóng chảy thấp nên ở nhiệt độ phòng Thủy ngân kim loại đã bay hơi đáng kể. Bởi hầu hết các hợp chất của Hg++ rất ít tan trong nước, người ta đã từng nghĩ rằng chúng không gây hại cho môi trường, nhưng giờ đây đã thấy rõ điều ngược lại. Như đã biết Thủy ngân dễ tạo hợp chất chứa liên kết đồng hóa trị- các cơ kim. Các vi sinh vật trong cống ngầm hoặc trong trầm tích của các dòng sông tổng hợp các ion thủy ngân methyl CH3-Hg+ , rồi sau đó thành thủy ngân hữu cơ. Các chất này không phân cực và giống như hydrocarbon gắn clor, chúng chuyển từ vi sinh vật rồi tập trung vào mô và các lớp mỡ của cá, chim hay các động vật có vú khác. Cá sống trong môi trường nhiễm độc Thủy ngân có thể mang lượng Hg cao gấp hàng nghìn lần so với những nơi khác. Nguồn thực phẩm như vậy đưa Thủy ngân hữu cơ vào cơ thể người. Nó di chuyển mạnh trong các mô mỡ, kết hợp với nhóm –SH của amino acid sau đó phá hủy cấu trúc và chức năng của protein. Thủy ngân cùng với chì, Cadmi nhiều trong não dẫn đến rối loạn hệ thần kinh và các bệnh tâm thần –chưa kể đến các trường hợp ngộ độc cấp tính gây tử vong nhanh Ô nhiễm môi trường do Thủy ngân là vấn đề thời sự, bởi vì Thủy ngân và các hợp chất của nó vẫn đang được sử dụng phổ biến trong nhiều lĩnh vực kỹ thuật - Do độc tính cao, nhiều hợp chất Thủy ngân dùng làm thuốc dần được thay thế bằng thuốc khác ít độc hơn, tuy nhiên do có hiệu lực tốt trong điều trị và đã biết rõ tính chất, nhiều thuốc vẫn được ghi trong các tài liệu sử dụng hoặc Dược điển + Hợp chất vô cơ Thủy ngân (II) clorid HgCl2 = 271,50, pha dung dịch 11000, 14000 dùng sát trùng ngoài da và dụng cụ phẫu thuật Thủy ngân (I) clorid Hg2Cl2 = 472,0 dùng làm thuốc tẩy mạnh 22 Thủy ngân (II) oxyd vàng, HgO = 216,59 làm thuốc mỡ điều trị viêm mi mắt, bệnh ngoài da HgSO4.2H2O; HgS dùng trị bệnh ngoài da (eczema, lang ben, hói, ký sinh trùng chấy rận) Hg(CH)2, K2(HgI4 ) đã từng dùng điều trị giang mai, bệnh hoa liễu ở cả dạng tiêm và mỡ bôi ngoài da; hoặc uống dung dịch K2(HgI4) dưới dạng siro 3.3. Đồng : ( Cu) Là nguyên tố vi lượng cần thiết người lớn cần 1,5- 2mgngày. Tổng lượng Đồng trong cơ thể ≈ 100mg tĩnh lũy chủ yếu ở gan và não. 60 lượng đồng trong máu liên kết bền vững với Ceruloplasmin – một protein vận chuyển Đồng; lượng Đồng còn lại liên kết lỏng với albumin hoặc tạo phức với histidin. Đồng thúc đẩy sự tạo máu, làm cho hồng cầu non mau trưởng thành, tăng cường tác dụng sinh lý của Fe. Đồng có mặt trong sắc tố hô hấp, trong nhiều enzym và phân bố rộng rãi trong cơ thể để điều chỉnh chuyển hóa Protid, Lipid, Glucid. Đồng cũng điều chỉnh sự hấp thu và phân bố các Vitamin C, A, E, P do đó tăng sức đề kháng của cơ thể chống nhiễm độc, nhiễm trùng… Hợp chất của đồng có nhiều ứng dụng trong y học. đồng glucolat, CuCl2. 2 H2 0, CuSO4. 5H2O được ghi chính thức trong các chuyên luận về thuốc. Các đồng vị của đồng còn dùng làm thuốc diệt nấm, côn trùng và đặc biệt tốt trong diệt tảo. Lượng giá: 1. Tr×nh bμy tªn, c«ng thøc ho¸ häc cña TT nhãm, hiÖn t-îng Æc tr-ng khi cation nhãm V t¸c dông víi TT nhãm vμ viÕt ph-¬ng tr×nh cña ion Mg++? 2. KÓ tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh ion Cu++, Hg++, Mg++ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹? 3. Çc ph-¬ng tr×nh ion sau viÕt óng hay sai? STT Néi dung S 1 Mg++ + 2NH4OH = Mg(OH)2 + 2NH4+ 2 Hg++ + 2KI = HgI2 + 2K+ 3 Mg++ + Na2HPO4 + NH4OH = MgNH4PO4 + H2O + 2Na+ 23 Bài 7 X¸c Þnh cation nhãm vi (NH4+, K+, Na+) Môc tiªu 1. Tr×nh bμy -îc tÝnh chÊt Æc biÖt cña cation nhãm VI , tªn c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh ion NH4+, K+, Na+ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh cña ion Ó minh ho¹. 2. Nªu -îc sù kh¸c nhau c¬ b¶n cña cation nhãm VI víi çc cation V nhãm Çu khi t¸c dông víi natri carbonat. Néi dung 1. TÝnh chÊt Æc biÖt cña cation nhãm VI 1.1. TÝnh chÊt Æc biÖt Ion Na+, K+ lμ çc ion kim lo¹i kiÒm, ion NH4+ do phn tö NH3 vμ ion H+ t¹o nªn NH4+ kh«ng bÒn vng trong dung dÞch kiÒm vμ ë nhiÖt é cao. NH3 + H+ = NH4+ NH4+ + OH = NH3 + H2 O Çc hîp chÊt hydroxyd (NaOH, KOH, NH4OH), çc muèi (clorid, sulfat, carbonat) Òu dÔ tan trong n-íc. Do ã khi dïng acid hoÆc kiÒm lμm TT nhãm th× çc cation V nhãm Çu kÕt tña, cßn cation nhãm VI kh«ng cho tña. Cation nhãm VI kh«ng cã TT nhãm, ng-êi ta tiÕn hμnh x¸c Þnh th¼ng çc cation mμ kh«ng qua b-íc phn nhãm. 1.2. Ph¶i x¸c Þnh theo thø tù Çc ion NH4+, K+, Na+ cã tÝnh chÊt gièng nhau khi t¸c dông víi mét sè TT. VÝ dô: ion NH4+, K+ cïng t¸c dông -îc víi acid tartric cho kÕt tña tr¾ng. Ó tr¸nh nhÇm lÉn khi x¸c Þnh cation nhãm VI ph¶i tiÕn hμnh theo tr×nh tù NH4+, K+, Na+. 2. Thuèc thö cation 2.1. Thuèc thö cña ion NH4+ 2.1.1. Natri hydroxyd: ion NH4+ bÞ NaOH phn tÝch thμnh amoniac (NH3), khÝ nμy bay ra cã thÓ nhËn biÕt b»ng giÊy tÈm TT phenolphtalein, giÊy sÏ cã mμu hång. NH4+ + NaOH = NH3 + Na+ + H2O 24 NH3 + giÊy tÈm phenolphtalein  hång 2.1.2. TT Nessler: ion NH4+ t¸c dông víi TT Nessler cho tña mμu á nu hay vμng nu. 2.2. Thuèc thö cña ion K+ 2.2.1. Acid pecrloric (HClO4): ion K+ t¸c dông víi acid percloric t¹o ra kÕt tña tr¾ng. K+ + HClO4= KclO4 + H+ 2.2.2. Acid tartric (H2C4H4O6): trong dung dÞch Öm, ion K+ t¸c dông víi acid tartric cho kÕt tña tr¾ng. K + H2C4H4O6 = KH C4H4O6 + H+ Ion NH4+ còng cho kÕt qu¶ t-¬ng tù, do ã ph¶i x¸c Þnh ion NH4+ tr-íc Ó tr¸nh sai lÇm. 2.2.3. Acid picric: ion K+ t¸c dông víi TT acid picric cho kÕt qu¶ mμu vμng. K+ + C6H2 OH (NO2)3 = H+ + C6H2OK (NO2)3 vμng 2.3 Thuèc thö cña ion Na+ 2.3.1. Thuèc thö Streng (magnesi uranyl acetat): trong m«i tr-êng acid acetic, ion Na+ t¸c dông víi TT Streng cho tña mμu vμng l¸ m¹. Na+ + Mg(UO2)3 (CH3COO)8 + CH3COOH = NaMg(UO2)3 (CH3COO)  + H+ 2.3.2. èt çc muèi natri trªn ngän löa kh«ng mμu th× ngän löa sÏ cã mμu vμng. 3. vai trò và ứng dụng trong y -dược, độc tính (đọc thêm). 3.1 Natri clorid : (NaCl) Là thuốc cung cấp chất điện giải. Dung dịch NaCl gần giống dịch ngoại bào của cơ thể hơn là dung dịch các muối khác, vì hơn 90 cation dịch ngoại bào là Na+ và hơn 60 dịch ngoại bào là Cl- . Sử dụng dung dịch NaCl đẳng trương với dịch của để tiêm truyền tĩnh mạch, cung cấp bổ xung nước và chất điện giải trong các trường hợp ỉa chảy, sốt cao, sau phẫu thuật, mất nước và các trường hợp mất nước khác. Dung dịch NaCl 0,9 còn dùng để tưới, rửa, thụt các mô bị tổn thương. Na+ thường là cation được lựa chọn để tối ưu hóa tác dụng dược học của c:ác thuốc hữu cơ, như Na- phenobarbital (thuốc an thần, gây ngủ, giãn cơ); Na- sulfamid (thuốc kháng khuẩn). Tuy nhiên do khung hướng giữ nước trong mô gây phù nên các muối Na+ cần được sử dụng thận trọng trong các bệnh tim mạch và thận. 3.2 Kali clorid : (KCl) L à chất điện giải dùng để điều trị giảm kali máu. K+ chủ yếu ở trong tế bào để duy trì nồng độ đẳng trương và tham gia hệ thống đệm điều hòa pH trong tế bào. Sự chênh lệch 25 nồng độ K+ trong và ngoài tế bào khi đổi chỗ cho Na+ qua các kênh ion tạo ra dẫn truyền xung động thần kinh ở mô tim, não, cơ xương. Khi Kali máu giảm, xuất hiện các triệu chứng mệt mỏi, yếu hoặc liệt cơ, rối loạn co bóp tim… tuy nhiên nếu thừa Kali lại có thể gây biến loạn cử động mê man, thay đổi nhịp tim, ngừng tim. Lượng giá: 1. Tr×nh bμy tÝnh chÊt Æc biÖt cña cation nhãm VI? 2. Gi¶i thÝch nguyªn nhn ph¶i x¸c Þnh çc cation nhãm VI theo thø tù NH4+, K+, Na+? 3. KÓ tªn, c«ng thøc ho¸ häc, hiÖn t-îng Æc tr-ng cña TT x¸c Þnh ion NH4+, K+, Na+ vμ viÕt ph-¬ng tr×nh ion Ó minh ho¹? 4. B¹n cho biÕt sù kh¸c nhau c¬ b¶n gia cation nhãm VI vμ çc cation V nhãm Çu khi t¸c dông víi TT natri carbonat? 5. B¹n iÒn çc cation vμo chç trèng (……..) cho hîp lý? Na2CO3 + ………… cho tña en Na2CO3 + ………… cho tña á nu Na2CO3 + ………… cho tña tr¾ng vμ cã khÝ bay ra Na2CO3 + ………… kh«ng cho tña Na2CO3 + ………… cho tña tr¾ng 26 Bμi 8 XÁC ĐỊNH ANION NHÓM I ( Cl-, Br-, I-, S--, NO3-) MỤC TIÊU 1. Trình bày được hiện tượng đặc trưng của các anion nhóm I khi tác dụng với bari nitrat, bạc nitrat và viết phương trình ion để minh hoạ. 2. Kể được tên, công thức hoá học, hiện tượng đặc trưng của TT xác định các ion Cl-, Br-, I-, S--, NO3- và viết phương trình ion minh hoạ. 3. Thao tác đúng kỹ thuật thử anion nhóm I với các TT sơ bộ, TT anion và xác định anion nhóm I. NỘI DUNG 1. Đặc điểm - Có ion Cl-, Br-, I- thuộc nhóm halozen . - Có ion NO3- tồn tại ở dạng khí . - Có ion S- xét ở hoá trị 2. 2. Thuốc thử sơ bộ 1.1. Bari nitrat: Các anion nhóm I tác dụng với Ba(NO3)2 không cho kết tủa vì tạo ra các muối bari tan (BaS, BaCl2….). 1.2. Bạc nitrat Các ion Cl-, Br-, I-, S-- tác dụng với AgNO3 tạo ra kết tủa màu, các tủa này không tan trong HNO3 2N. Cl- + AgNO3 = AgCl (trắng) + NO3- Br-+ AgNO3 = Ag Br- (vàng nhạt) + NO3- I- + AgNO3 = AgI (vàng nhạt) + NO3- S-- + 2 AgNO3 = Ag2S (đen) +2NO3- Ion NO3- không cho tủa với AgNO3 3. Thuốc thử xác định ANION 2.1. Phản ứng chung xác định X- Dùng chất oxy hoá mạnh là KMnO4 trong môi trường acid sulfuric để oxy hoá X thành halogen tự do (X2), rồi nhận biết các halogen bằng TT đặc hiệu. Phương trình phản ứng 10X- + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5X2 + 5SO4-- + 8H2 O 2 Mn+7 + 5e = Mn++ 5 2X- - 2e = X2 Đối với Clo (Cl2): dùng TT là giấy tẩm Vilier - Fayol giấy chuyển thành màu xanh tím. 27 Đối với Brom (Br2 ): dùng TT là giấy tẩm fluoressein, giấy chuyển từ màu vàng sang hồng. Đối với iod (I2): dùng TT là giấy tẩm hồ tinh bột giấy chuyển màu tím xanh. 2.2. Các TT riêng của ion Cl-, Br-, I- 2.2.1. Thuốc thử của Cl- là bạc nitrat: ion Cl- tác dụng với AgNO3 cho tủa trắng tan trong NH4OH. 2.2.2. Thuốc thử của Br- là nước clor: ion Br- bị nước clo oxy hoá thành brom. Brom hoà tan trong cloroform làm cho lớp cloroform có màu vàng nâu. Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2 2.2.3. Thuốc thử của I- - Thuỷ ngân clorid: ion I - tác dụng với HgCl2 tạo ra kết tủa đỏ, tủa này tan trong DD I- dư. HgCl2 + 2I = HgI2 + 2Cl- HgI2 + 2I = HgI4-- - Chì acetat: ion I- tác dụng với Pb (CH3COO)2 tạo ra kết tủa vàng tươi. Pb++ + 2I = PbI2 2.3. Thuốc thử của ion S-- 2.3.1. Chì acetat: io S-- tác dụng với chì acetat cho kết tủa đen. S-- + Pb++ = PbS 2.3.2. Acid vô cơ mạnh: ion S-- bị các acid vô cơ mạnh (HCl, H2SO4 ) phân huỷ thành khí hydrosulfur có mùi thối. S-- + 2H+ = H2S 2.4. Thuốc thử của ion NO3- 2.4.1. Thuốc thử Griess: ion NO3- bị hydro mới sinh (do Zn + CH3COOH) khử thành NO2- (hoặc HNO2), sau đó acid nitro (HNO2 ) tác dụng với TT GreeA và GriessB tạo ra hợp chất azoic có màu hồng. 2.4.2. Diphenylamin: trong môi trường acid sulfuric đặc, ion NO3- tác dụng với diphenylamin tạo ra hợp chất màu xanh lơ. 3. Vai trò trong y dược – độc tính (đọc thêm) 3.1 Nitrogen - N có vai trò lớn lao tạo nên sinh quyển. Nó là nguyên tố phải có mặt ở mỗi chữ trong bảng chữ cái của sự sống là 20 Amino acid. Các amino acid tạo ra vô số chất có tên chung là Protein hay Protid, mà mỗi chức năng sống đều được một (hoặc một nhóm) Protid nào đó đảm trách . - Nitrogen nguyên tố dùng làm môi trường trơ trong ống tiêm và trong đồ bao gói để bảo quản dược chất không bị ảnh hưởng bởi oxy của không khí . - Nitrogen (I) oxyd, Dinitrogen monoxyd chứa 20- 25 Oxy dùng gây mê phẫu thuật thời gian ngắn. 28 - Natri nitrit NaNO2 = 69.00 được dùng làm thuốc giải độc cyanid, nhờ tiêm tĩnh mạch dung dịch 150mg NaNO2 5ml. Cơ chế: CN- ức chế hô hấp tế bào rất nhanh do kết hợp với cytocrom oxydase. NO2- kết hợp với Hemoglobin tạo Methemoglobin và Methemoglobin thu hút CH- tạo ra Cyanmethemoglobin không hoạt động, do đó hô hấp tế bào được bảo vệ. Sau đó CN- gắn trong Cyanmethemoglobin với sự có mặt của Natrithiosulfat tiêm thêm hoặc có sẵn trong cơ thể, được gan và thận chuyển thành Thiocyanat không độc và đào thải qua nước tiểu . NaNO2 cũng có tác dụng giãn mạch và hạ huyết áp, nhưng chậm hơn các Nitrit hữu cơ và các ester Nitrat chống tăng huyết áp. Lưu ý quan trọng: Ion Nitrit là độc. Như đã thấy trên nó có tác dụng với Hemoglobin tạo ra Methemoglobin làm cho hồng cầu không gắn được oxy. NO2- là mối nguy hiểm tiềm tàng vì tạo ra các dẫn chất N-nitroso của amin và amid goi chung là Nitrisamin- những chất có thể gây ung thư. Nitrat (NO3-) có thể bị khử thành NO2- trong ruột và gây ra từ Methemoglobin mầu. Vì những lý do này việc sử dụng NO3- và NO2- làm chất bảo quản thực phẩm đang là vấn đề phải được kiểm soát - Natri nitroprussiat là thuốc giãn mạch làm tăng huyết áp, tác dụng nhanh, dùng cấp cứu điều trị tăng huyết áp kịch phát, dưới dạng tiêm - Nitrogen monoxyd NO, một phân tử khí đơn giản, thuần tự do có electron độc thân, vì vậy nó cũng là một gốc tự do vô cơ bé nhỏ. Nó độc vì có thể chuyển thành NO2-. Phát ra từ khí thải các động cơ, nó gây ô nhiễm khí quyển. Nhưng thật kỳ lạ nó lại có vai trò phi thường và rộng lớn trong các hệ thống sinh học. NO được sinh tổng hợp trong mọi tổ chức và tế bào của các cơ thể sống, từ những loài ký sinh đến con người. Nó là phân tử truyền tin trên hệ thần kinh, tác động đến quá trình đông máu, kiểm soát huyết áp, có khả năng tiêu diệt ung thư và liên quan cả đến sự hình thành trí nhớ. Trong lĩnh vực dược nhờ hiểu biết vai trò của phân tử NO mà người ta đã giải thích được chính xác cơ chế tác dụng của các thuốc tim mạch họ Nitrit và Nitrat vô cơ cũng như hữu cơ- những thuốc mà con ng ười đã sử dụng qua cả 100 năm trước đó nhưng chưa rõ cơ chế vì sao. Sự hiểu biết này lại định hướng để tìm ra những thuốc mới. 3.2 Fluor F là nguyên tố có trong mọi cơ quan và mô của con người, tập trung chủ yếu trong răng và xương, có ít ở cơ và não. F chiếm khoảng 0,007 khối lượng cơ thể, lớn hơn cả Fe và Zn, Cu và nhiều chất khác. F- là ion ổn định nhất trong tất cả các anion đoen giản, do đó giúp tạo thành các tế bào xương, xen kẽ vào các phần xốp để xương thêm cứng và răng thêm chắc. F cũng ức chế hoạt động của các vi khuẩn làm hại men răng. Nước uống cần có hàm lượng F- từ 0,5-1mgl. Dân cư sử dụng nguồn nước chứa F- thấp hơn 0,5mgl sẽ bị tổn thương răng. Trái lại, nếu nước ăn chứa quá nhiều F- sẽ bị nhiễm độc Fluor; gây độc cho tế bào thần kinh; kĩm hãm quá trình oxy hoá trong tế bào, ảnh hưởng xấu đến chuyển hoá calci, phosphor, cạnh tranh với iod làm tuyến giáp dễ bị bướu; gây hư hại răng và xương 29 F có trong nguồn nước tự nhiên; trong một số rau quả, trong cá biển, nước mắm và đặc biệt nhiều trong chè đen - Natri fluorid, NaF = 41,99, bột trắng, tan trong nước. Dùng bổ sung F- vào nguồn nước nghèo yếu tố vi lượng này, hoặc thêm vào kem đánh răng ngừa sâu răng - Natri monofluorometaphosphat, NaF.Na2FPO3 = 143,95, bột trắng, tan nhiều trong nước. Sử dụng tương tự như NaF - F còn được gắn vào các gốc hữu cơ trong thuốc để tăng tác dụng sinh học 3.3 Clor - Cơ thể người có khoảng 90g clor; hàng ngày cần được bổ sung 6-8g. Cl- là anion chủ yếu của dịch ngoài tế bào. Cùng với Na+, nó có vai trò to lớn duy trì nồng độ đẳng trương ở ngoài tế bào, tham gia điều chỉnh đô acid-base của máu. Trong dạ dày, Cl- kết hợp với H+ tạo HCL làm cho enzym pepsin trở nên hoạt động để bước đầu tiêu hoá protid - Natri clorid, NaCl = 58,44 là thuốc cung cấp chất điện giải. Dung dịch NaCl 0,9 có áp xuất thẩm thấu xấp xỉ với dịch cơ thể, dùng uống hoặc tiêm truyền tĩnh mạch trong các trường hợp mấy nước, làm dung môi pha tiêm truyền một số thuốc không tương kỵ, dùng tưới rửa các vết thương và xoang - Dung dịch Natri hypoclorid chứa 0,4-6,0 NaClO trong nước. Dùng diệt khuẩn, virus, oxy hoá các chất hữu cơ trong tẩy uế, tiệt trùng. Dung dịch NaClO 0,025 có pH = 8 trong hệ đệm phosphat và có áp xuất thẩm thấu gần với áp xuất thẩm thấu của huyết tương, nên được dùng ngoài khi bị bỏng để kháng vi khuẩn, virus mà mô vẫn được tái tạo - Calci hypoclorid còn gọi lag bột tẩy trắng hau clorua vôi, là chất sát khuẩn rẻ tiền nhất, tạo thành khi cho khí Cl2 đi qua vôi ẩm và lạnh. Thành phần có thể thay đổi, chứa thêm CaCl2, Ca(OH)2 . dùng làm chất tẩy uế nhà cửa, tiệt trùng nước uống, dùng ngoài chữa các vết thương - Kali clorat có tác dụng sát khuẩn nhẹ. Dung dịch 2-4 dùng súc miệng, rủa vết thương, thụt âm đạo - Cloramin B bột tinh thể trắng hoặc ngà vàng, thoảng mùi clor, tan trong nước, sat trùng mạnh. Dung dịch 0,5-2 dùng rửa vết thương, tiệt trùng dụng cụ y tế, tẩy uế các ổ dịch bệnh - Cloramin T, bột tinh thể trắng hoặc ngà vàng, thoảng mùi clor, dễ tan trong nước nóng, sát trùng mạnh. Dung dịch 0,5-3 dùng ngoài da, súc miệng, thụt rửa trong phụ khoa, tẩy uế ổ dịch, tiệt trùng nước uống - Amoni clorid thuốc làm tăng độ aicd cho cơ thể, kích thích lợi tiểu, làm toát mồ hôi,long đờm, tăng bài tiết Calci qua thận. Dùng dạng siro 2 uống theo thìa - Ion Cl- là chất mang được lựa chọn để chuyển tải vào cơ thể các cation kim loại có tác dụng làm thuốc như Zn++, Cr+++, Al+++….Clor được gắn vào khung hữu cơ của nhiều thuốc, góp phần tạo ra tính chất lý, hoá học tác dụng sinh học riêng, như trong các nhóm thuốc ngủ, an thần, thuốc ức chế thần kinh, hạ nhiệt, chống co thắt, thuốc tâm thần, kháng sinh, thuốc điều trị sốt rét, điều trj nấm, thuốc sát trùng, thuốc gây mê trong phẫu thuật 30 3.4 Brom - Br chưa rõ vai trò sinh học. Với những lượng xác định, ion Br- có tác dụng làm giảm hoạt động thần kinh trung ương, cản trở hấp thụ iod nên làm giảm hoạt động tuyến giáp giúp cơ thể tiết kiệm năng lượng trong chuyển hoá cơ bản - Trong dược khoa thường dùng các muối; amino bromid NH4 Br = 97.96; kali bromid KBr = 119; natri bromid NaBr = 102,9 làm thuốc an thần, giảm co thắt, giảm đau dưới dạng dung dịch uống 3.5. Iod - I là một chất có vai tró sinh học quan trọng. Tổng số I trong cơ thể người khoảng 20- 25 mg, tập trung chủ yếu ở tuyến giáp và ở cơ, da, xương. Nhu cầu hàng ngày của cơ thể khoảng từ 0,1-0,2mg Iod. Hormon thyroxin của tuyến giáp chứa tới 65 Iod và rất cần thiết cho sự phát triển hài hoà của cơ thể và não bộ. Thiếu I làm tuyến giáp không thể sản xuất được thyro xin, tuyến phản ứng lại bằng cách phồng to ra tạo nên bướu cổ. Cùng với bướu cổ là trí tuệ chậm phát triển, đần độn và các chứng bệnh khác. Thực vật và động vật biển là thức ăn giàu Iod. Muối bếp thô có chứa thêm I từ nước biển, nhưng vẫn là không đủ cho các địa phương mà nguồn lương thực, thực phẩm hoặc do chế độ ăn quá nghèo Iod. Vì vậy cần bổ sung nhân tạo Iod vào muối bếp để chống bệnh bướu cổ ở địa phương - Iod nguyên tố, I = 126,9, hoà tan nhiều hơn trong dung dịch chứa KI hay NaI do tạo thành ion polyiod. Dung dịch này có áp xuất hơi iod rất thấp nên làm giảm mạnh sự mất I2 do bay hơi. Ở các nồng độ khác nhau từ 0,15 -1 dung dịch polyiod được dùng uống để đề phòng và điều trị bướu cổ, hoặc dùng ngoài để sát trùng và chữa một số bệnh ngoài da Dung dịch 5 Iod trong cồn 95 có thêm KI cũng được pha chế, dùng uống theo giọt để chữa bướu cổ hoặc để sát trùng trên da - Kali iodid, KI = 166,00, thuốc điều trị cường giáp; bảo vệ tuyến giáp;điều trị thiếu hụt Iod; điều trị nấm ngoài da; có tác dụng long đờm nhẹ. Dùng dưới dạng uống - Kali iodat, KIO3 = 214,00, được trộn vào muối bếp ở mức hàm lượng Iod đạt 500mcg trong 10g muối, dùng nấu ăn hàng ngày để phòng ngừa các hiệu quả của thiếu Iod. Nóng và ẩm ảnh hưởng đến lượng iod trong quá trình bảo quản. Vì vậy muối iod cần giữ ở nơi mát, khô và đựng trong túi hoặc bình có nắp đậy kín để đề phồng mất Iod do bay hơi - Povidon- Iod chứa 9-12 Iod. Povidon là một polymer tổng hợp 1-vinyl-2- pyrrolidinon có ái lực đặc biệt với các phan tử Iod, giải phóng Iod từ từ và thấm sâu khi sử dụng. Ở những phân liều khác nhau, povidon - iod được dùng dưới dạng cồn thuốc, khí dung phun xịt, thuooxc mỡ, dung dịch súc miệng hoặc dùng ngoài da, gel bôi, viên đặt âm đạo…để khử khuẩn, sát khuẩn, diệt virus, nấm, động vật đơn bào, kén và bào tử ở các vết thương, trong các khoang của cơ thể, trên dụng cụ y tế - Iod gắn vào những khung hữu cơ thích hợp sẽ tạo thành những hợp chất hấp thu X quang nên được dùng rộng rãi làm thuốc cản quang dạng tiêm để chẩn đoán bệnh đường 31 tiết niệu, mật, não thất, khớp, đường tiêu hoá, động mạch, hệ sinh dục. Chẳng hạn như các muối cản quang Iohexol, Iodamin meglumin…chứa iod rất thông dụng Lượng giá : 1. Trình bày hiện tượng đặc trưng khi anion nhóm I tác dụng với TT sơ bộ và viết phương trình ion để minh hoạ? 2. Trình bày hiện tượng và viết phản ứng chung xác định các halogenid? 3. Kể tên, công thức hoá học, hiện tượng đặc trưng của TT xác định Cl-, Br-, I-, NO3 , S-- và viết phương trình ion để minh hoạ? 4. Bạn điền công thức hoá học hoặc từ thích hợp vào chỗ trống (…….) trong các câu sau: DD ion Cl- + Ba(NO3)2

Trang 2

2

Trang 3

11 Xác định Cation và Anion trong dung dịch muối vô cơ 37

Phần II Phân tích định lượng 39 1 Đại cương về hóa học phân tích định lượng 39

5 Định lượng bằng phương pháp Acid - Base 59

7 Định lượng bằng phương pháp Oxy hóa khử 67

Trang 4

4

Trang 5

1 Trình bày đ-ợc đối t-ợng của hoá học phân tích định

tính (HHPTĐT), nguyên tắc chung và hai ph-ơng pháp của HHPTĐT để xác định một ion hoặc 1 chất ch-a biết

2 Kể đ-ợc ba điều kiện của một phản ứng hoá học dùng

trong HHPTĐT và ý nghĩa của b-ớc phân nhóm trong HHPTĐT

Nội dung

Hoá học phân tích định tính là môn khoa học chuyên nghiên cứu về các ph-ơng pháp, các kỹ thuật, các thuốc thử (TT), các phản ứng … để xác định thành phần cấu tạo của các chất

1 Đối t-ợng của HHPTĐT

Trong ch-ơng trình đào tạo d-ợc sĩ trung cấp, HHPTĐT sẽ giúp chúng ta nghiên cứu về:

1.1 Các kỹ thuật, các TT, các phản ứng để xác định thành

phần cation và anion của các muối vô cơ và các chất vô cơ khác

1.2 Kỹ thuật cơ bản để tiến hành thử độ tinh khiết một số

hoá chất dùng trong ngành d-ợc theo D-ợc điển Việt Nam (DĐVN)

2 Nguyên tắc chung và các ph-ơng pháp HHPTĐT

2.1 Nguyên tắc chung của HHPTĐT

Để xác định một ion hoặc một chất ch-a biết, ng-ời ta

dựa trên nguyên tắc sau: chuyển chất ch-a biết thành chất

mới đã biết thành phần hoá học và có tính chất đặc tr-ng từ đó suy ra chất ch-a biết

Ví dụ: Chất X + Pb++  kết tủa mầu đen (PbS) Chất X + H++  khí có mùi thối (H2S)

Do đó xác định đ-ợc chất X là ion S

2.2 Các ph-ơng pháp của HHPTĐT

Có hai ph-ơng pháp chính:

Trang 6

giữa các chất (TT và chất cần xác định) thực chất là phản ứng giữa các ion Ph-ơng pháp này hay dùng vì tiến hành thuận lợi, nhanh và cho kết quả chính xác

3 Điều kiện của phản ứng hoá học dùng trong HHPTĐT

Các phản ứng hoá học dùng trong HHPTĐT có thể là phản ứng trung hoà, phản ứng trao đổi hay phản ứng oxy hoá - khử nh-ng phải thoả mãn 3 điều kiện sau:

3.1 Phải đặc sắc

Phản ứng phải tạo ra chất kết tủa hoặc màu sắc thay đổi rõ rệt hay khí bay ra phải quan sát đ-ợc

3.2 Phải nhạy

Phản ứng xảy ra đ-ợc với một l-ợng nhỏ chất cần xác định với TT mà vẫn có biểu hiện rõ ràng

3.3 Phải riêng biệt

Phản ứng chỉ xảy ra với ion này mà không xảy ra với ion khác (cùng một TT) hoặc cho kết tủa có màu sắc, tính tan khác nhau

Đa số các phản ứng hoá học thoả mãn hai điều kiện ban đầu nh-ng khó thoả mãn điều kiện thứ ba

Ví dụ: Ion Ba++ và ion Pb++ cùng phản ứng với acid sulfuric cho kết tủa trắng, cùng tác dụng với kalicromat cho kết tủa vàng, không tan trong acidacetic Đó là nguyên nhân dễ gây ra nhầm lẫn khi tiến hành xác định một chất

4 Phân nhóm các ion

4.1 í nghĩa của b-ớc phân nhóm

Để tránh nhầm lẫn, khi tiến hành xác định các ion ng-ời ta phải qua b-ớc phân nhóm (xác định nhóm) các cation và anion

Phân nhóm là dùng một thuốc thửa cho tác dụng với một số ion (các ion khác không phản ứng) tạo ra đ-ợc kết quả giống nhau, sau đó tiến hành xác định các ion trong nhóm đó bằng các thuốc thử đặc tr-ng đã biết

Theo phương pháp “acid - base” người ta phân nhóm như sau:

4.2 Các cation đ-ợc chia thành 6 nhóm:

Trang 7

1 Trình bày đối t-ợng, nguyên tắc chung và 2 ph-ơng pháp

HHPTĐT để tiến hành xác định một ion hoặc một chất ch-a biết?

2 Kể ba điều kiện của một phản ứng hoá học dùng trong

HHPTĐT?

3 Nêu ý nghĩa của b-ớc phân nhóm trong HHPTĐT?

-

Trang 8

1 Trình bày đ-ợc tên, công thức hoá học của TT nhóm, TT cation, hiện t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm I tác dụng với

các TT đó và viết ph-ơng trình ion để minh hoạ

2 Thao tác đúng kỹ thuật thử và xác định cation nhóm I

Các cation nhóm I tác dụng với acid hydrocloric 2N tạo thành các kết tủa trắng, các kết tủa này có tính chất khác nhau trong dung dịch amoni hydroxyd (NH4OH)

cromat tạo ra kết tủa đỏ thẫm

2Ag+ + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2K+

tạo ra kết tủa vàng nhạt

Ag+ + KI = AgI + K+

carbonat tạo ra kết tủa trắng, để lâu hoá xám (do phân huỷ

thành bạc oxyd)

2Ag+ + Na2CO3 = Ag2CO3 + 2Na+

Để lâu: Ag2CO3 = Ag2O xám + CO2

Trang 9

5

tác dụng với TT Amoni sulfur (hoặc H2S) tạo ra kết tủa đen Pb++ + (NH4)2S = PbS + 2NH4

Pb++ + H2S = PbS + 2H+

ra kết tủa vàng t-ơi, kết tủa này tan trong DD acid nitric, DD natri hydroxyd, không tan trong acid acetic

Pb++ + K2CrO4 = PbCrO4 + 2K+

kết tủa vàng, tủa này tan trong n-ớc nóng, khi để nguội lại kết tủa tinh thể màu vàng óng ánh

Pb++ + 2KI = PbI2 + 2K+

2.2.4 Acid sulfuric loãng (H2SO4 2N): ion Pb++ tác dụng với DD acid sulfuric 2N tạo ra kết tủa trắng

Pb++ + H2SO4 = PbSO4 + 2H+

ra kết tủa trắng

Pb++ + Na2CO3 = PbCO3 trắng + 2Na+

tạo ra kết tủa xám đen (Hg0 nguyên tố)

Hg2++ + 2NH4OH = NH2Hg + NH4 + Hg0  (xám đen) + 2H2O

ra kết tủa màu đỏ gạch

Hg2++ + K2CrO4 = Hg2CrO4 + 2K+

kết tủa màu xanh lục, nếu d- TT thì chuyển thành màu đen (Hg0nguyên tố)

Hg2++ + 2KI = Hg2I2 + 2K+

Hg2I2 + 2KI = Hg0 + K2[HgI4]

tạo ra kết tủa xám đen (Hg0 nguyên tố)

Trang 10

6

Đó từng cú lỳc cỏc hợp chất chỡ được sử dụng trong Dược học và Y học làm thuốc se, chống viờm, nhưng do chỉ tớch lũy và cú độc tớnh cao nờn từ lõu đó khụng được dựng nữa

Chỉ tấn cụng toàn diện và làm tổn hại kho Hem của cơ thể Từ đú gõy hậu quả nghiờm trọng trờn hệ tạo mỏu, thần kinh, nội tiết, thận và gan Hội chứng nhiễm độc chỡ là thiếu mỏu, suy giảm trớ tuệ, tăng huyết ỏp, nhồi mỏu cơ tim, suy giảm chức năng thận, rối loạn phỏt triển xương, răng, gia tăng gốc tự do độc hại

Chỡ và cỏc hợp chất của nú cú rõt nhiều ứng dụng trong kỹ thuật và đời sống, do đú cũng đang gõy ra ụ nhiễm mụi trường cú tớnh toàn cầu Thuốc điều trị nhiễm độc chỡ là những phối tử tạo phức chelat

3.2 Bạc : Ion Ag+ cú tỏc dụng tiệt trựng ngay ở nồng độ rất nhỏ, chỉ khoảng

10-10 M Nồng độ này cú thể đạt được bằng cỏch để kim loại bạc tiết xỳc với nước sau một thời gian

Do cú thể tủa protein và clorid trong mụ bị tổn thương, cựng với tớnh oxy húa của Ag+, cỏc hợp chất của bạc như AgNO3 cú tỏc dụng diệt mầm bệnh tại chỗ chẳng hạn, dựng AgNO3 đốt cỏc ổ nhiễm khuẩn trong viờm họng hạt)

Để làm thuốc diệt khuẩn dựng ngoài, người ta tạo ra cỏc chế phẩm chứa bạc hoặc hợp chất của nú cú tỏc dụng kộo dài Vớ dụ bạc sulfadiazin

Cỏc chế phẩm của bạc dược dụng nhậy cảm với ỏnh sỏng, dễ chuyển ion Ag+ thành Ag màu đen nờn gõy ra cỏc vấn đề về thẩm mỹ trong sử dụng hoặc bảo quản thuốc trong bao bỡ trỏnh ỏnh sỏng

Lượng giá

1 Trình bày tên, công thức hoá học của TT nhóm, hiện

t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm I tác dụng với TT nhóm và

viết ph-ơng trình ion minh hoạ?

2 Kể tên, công thức hoá học, hiện t-ợng đặc tr-ng của các TT xác định ion Ag2, Pb++, Hg2++ và viết ph-ơng trình ion minh hoạ?

3 Kể tên các TT giống nhau của ion Ag+, Pb++, Hg2 và hiện t-ợng khác nhau khi các TT đó tác dụng với ion Ag+, Pb++, Hg2+++?

-

Trang 11

1 Trình bày đ-ợc tên, công thức hoá học của TT nhóm, hiện

t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm II tác dụng với TT nhóm và

viết ph-ơng trình ion để minh hoạ

2 Kể đ-ợc tên, công thức hoá học, hiện t-ợng đặc tr-ng

minh hoạ

3 Thao tác đúng kỹ thuật thử cation nhóm II với các TT

của chúng và xác định đúng cation nhóm I, II

Các cation nhóm II tác dụng với TT acid sulfuric 2N tạo ra kết tủa trắng Trong phản ứng này ion Ba++ không cần điều kiện nào, còn ion Ca++ cần môi tr-ờng aceton hoặc ethanol 700

1.2 Ph-ơng trình ion:

Ba++ + H2SO4 = BaSO4 + 2H+

Ca++ + H2SO4 = CaSO4 + 2H+

2 Thuốc thử cation

Trang 12

8

ra kết tủa màu vàng t-ơi, tủa này không tan trong NaOH 2N và CH3COOH

Ba++ + K2CrO4 = BaCrO4 + 2K+

sulfat bằng acid sulfuric trong môi tr-ờng thuốc tím (kili permanganat), tủa bari sulfat hấp phụ thuốc tím nên có màu hồng Sau đó dùng n-ớc oxy già (H2O2) trong môi tr-ờng acid sulfuric để khử màu tím hồng của DD, riêng của bari sulfat

2.2.1 Amoni oxalat [(NH4)2C2O4]: ion Ca++ tác dụng với TT amonioaxalat tạo ra kết tủa trắng, tủa này không tan trong CH3COOH, tan trong HNO3, HCl, H2SO4

Calci là chất khụng thể thiếu cho sự sống Ca và Mg với mức độ thấp hơn, cựng phosphat tạo xương, răng Ca++ cú vai trũ thiết yếu trong nhiều quỏ trỡnh sinh lý, tham gia quỏ trỡnh đụng mỏu, điều hũa dẫn truyền thần kinh, tham gia điều hũa chuyển húa trong cơ thể

Phõn loại theo điều trị cỏc hợp chất của Calci gồm 2 nhúm chớnh

- Thuốc khỏng acid dựng hoặc phối hợp với thuốc khỏc trong điều trị viờm loột, rối loạn đường tiờu húa

- Thuốc bổ sung Calci trong cỏc trường hợp co giật do calci huyết hạ, chế độ ăn thiếu Calci gõy cũi xương loóng xương

Trang 13

9

- Ca++ là cation thường được lựa chọn để mang cỏc anion cú tỏc dụng điều trị như Calci aminosalicylat; Calci cyclobarbital; Calci ascorbat Ca++ được lựa chọn vỡ trỏnh đưa thờm Na+ vào cơ thể, hoặc tận dụng cả tỏc dụng của Calci

- Đồng vị phúng xạ Ca dựng trong nghiờn cứu liờn quan đến chuyển húa chất khoỏng Trong thực hành dược khoa cần lưu ý; giống như Mg++, cation Ca++ cú cấu hỡnh eleciron ổn định đưa đến tớnh chất ổn định của nú trong cỏc hợp chất sinh học Tuy nhiờn, muối tan của Calci cú phản ứng trao đổi với cỏc anion borat carbonat, citrat, oxalat, phosphat, sulfat, tartrat tạo thành những hợp chất khụng hũa tan Cỏc phản ứng này thường dẫn đến tương kỵ trong dược khoa hoặc lắng đọng sỏi ở thận, mật, khớp trong cơ thể khi chuyển húa

3.2: Bari

Tất cả cỏc hợp chất tan của Bari trong nước hoặc acid loóng đều độc

Chỉ riờng Bari sulfat BaSO4 = 233,39 ớt tan được dựng làm thuốc dạng uống, cú tớnh cản quang nờn làm rừ nột ảnh chụp bằng tia X trong chẩn đoỏn viờm loột đường tiờu húa

Lượng giỏ:

1 Trình bày tên, công thức hoá học của TT nhóm, hiện

t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm II tác dụng với thị tr-ờng nhóm và viết ph-ơng trình ion để minh họa?

2 Kể tên, công thức hoá học, hiện t-ợng đặc tr-ng của

TT xác định ion Ba++, ion Ca++ và viết ph-ơng trình ion để minh hoạ?

3 So sánh sự giống nhau và khác nhau giữa ion Ba++, ion Ca++ khi tác dụng với TT oxalat, từ đó rút ra kết luận?

Bài 4

Xác định cation nhóm III ( Zn++, Al+++)

Mục tiêu

1 Trình bày đ-ợc tên, công thức hoá học của thị tr-ờng

nhóm, hiện t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm III tác dụng với

TT nhóm và viết ph-ơng trình ion để minh hoạ

2 Kể tên công thức hoá học, hiện t-ợng đặc tr-ng của TT

xác định ion Zn++, Al+++ và viết ph-ơng trình ion đển minh hoạ

3 Thao tác đúng kỹ thuật thử cation nhóm III với các TT

của chúng và xác định cation nhóm I, II, III trong dung dịch

gốc

Trang 14

Các cation nhóm III tác dụng với TT natri hyđroxyd tạo ra kết tủa trắng, là các hyđroxyd l-ỡng tính Khi cho d- NaOH 2N thì các kết tủa đó hoà tan vì chúng thể hiện tính chất acid, tan trong kiểm

1.2 Ph-ơng trình ion

Zn++ + 2NaOH = Zn (OH)2 + 2Na+

Al+++ + 3NaOH = Al (OH)3 + 3Na+

Khi cho d- NaOH 2N:

Zn (OH)2 + 2Na+ + 2OH = 2Na+ + ZnO2 + 2H2O Al (OH)3 + Na+ + OH = Na+ + AlO2 + 2H2O

dụng với thị tr-ờng montequi A và Montequi B tạo ra kết tủa màu tím xim

TT amoni sulfur hoặc H2S tạo ra kết tủa trắng, kết tủa này tan trong dung dịch acid hyđrocloric, không tan trong CH3COOH

với TT Aluminon tạo ra kết tủa màu hồng

Phản ứng này rất nhạy, nh-ng ion Zn++ cũng cho kết quả t-ơng tự, để tránh nhầm lẫn cần xác định ion Zn++ tr-ớc khi xác định ion Al+++

dụng với hỗn hợp NH4OH + NH4Cl tạo ra kết tủa keo trắng, tủa này tan trong NaOH và HCl, không tan trong NH4Cl

Trang 15

11 Al+++ + 3NH4OH = Al(OH)3 + 3NH4

kÕt tña tr¾ng

2Al+++ + 3Na2CO3 = Al2(CO3)3 + 6Na+

3 vai trò và ứng dụng trong y -dược, độc tính (đọc thêm)

3.1 Kẽm

Kẽm là nguyên tố thiết yếu của cơ thể Toàn cơ thể chứa khoảng 2-2,5g kẽm, gần bằng lượng sắt, gấp hơn 20 lần lượng đồng Kẽm là thành phẩn cấu tạo trọng yếu của hàng trăm metalloenzym VD; carbonic anhydrase (CA tạo HCO3-), superoxid dismustase (SOD chứa cả Zn và Cu loại bỏ gốc tự do O2- Với cầu hình electron d10, Zn++ trong emzym tạo cấu trúc phức tứ diện điển hình với 3 nguyên tử N của 3 nhóm amino acid còn vị trí thứ 4 tự do để tương tác với phân tử chất phản ứng cần hoạt hóa Chẳng hạn enzym CA xúc tác cho phản ứng sau trong quá trình hô hấp

CO2 (k) + H2O (1)  H+ (aq) + HCO3- (aq)

Ion Zn++ ở vị trí hoạt động gắn với phân tử H2O là chất phản ứng vào vị trí thứ 4 Tác động như 1 acid để mất đi 1 proton Ion OH- tạo thành gắn vào phần dương C của CO2

mạnh hơn nhiều so với nước tự do, vì thế tốc độ phản ứng tạo H+ và HCO3- rất lớn

Kẽm rất cần thiết cho sự hình thành và hoạt động của hormon sinh dục nam, hormon tăng trưởng của tuyến yên, insulin của tuyến tụy

Kẽm kích thích tạo hồng cầu và hemoglobin; kích thích tuyến nước bọt

Người trưởng thành cần hấp thu 15-20mg kẽm mỗi ngày Tuy chỉ là vi lượng, nhưng nếu thiếu sẽ phát sinh hàng loạt triệu chứng và bệnh lý: chán ăn, thay đổi vị giác, chậm sinh trưởng, hư hại do nghèo khoáng ở xương, tăng Keratin hóa các tổ chức, thiểu năng hoặc mất khả năng sinh dục nam, giảm sinh sản ở cả hai giống đực và cái, dị dạng bào thai, suy giảm miễn dịch, dễ viêm loét và chậm lành vết thương, tổn thương ở mắt, tiêu chảy, rối loạn chuyển hóa glucid, protid, hệ thần kinh suy nhược

- Chế phẩm dược dụng:

Vì thiếu kẽm hay gặp trong chế độ dinh dưỡng nên người ta làm những viên thuốc bổ sung các vi lượng dạng uống, trong đó có chứa những hợp chất của Zn++

Kẽm oxyd, ZnO = 81,4 Dạng thuốc mỡ, hồ bôi, bột rắc dùng điều trị nhiễm khuẩn da, vét bỏng nóng, da khô Hỗ trợ điều trị các bệnh trên da

Kẽm sulfat, ZnSO4.7H2O = 287,5 dùng pha thuốc nhỏ mắt sát trùng, làm thuốc nôn Kẽm peroxyd, ZnO2 = 97,4 dùng băng bó vết thương nhiễm trùng, vết bỏng

- Lượng kẽm cao làm giảm Đồng tronh cơ thể Vì vậy chỉ bổ sung Kẽm khi đã đủ đồng, hoặc dùng Kẽm liều cao điều trị bệnh Wilson

Kẽm ít gây ngộ độc, trừ khi uống phải lượng lớn muối kẽm vô cơ Thuốc giải độc phổ biến là NaHCO3

3.2: Nhôm

Trang 16

12

- Khụng cú vai trũ sinh học, ngược lại đó thấy độc tớnh mạn của Nhụm ảnh hưởng đến nóo biểu hiện ở người cao tuổi

- Nhiều hợp chất của Nhụm khụng tan được dựng làm thuốc khỏng acid dạ dày: + Nhụm hydroxyd, Al(OH)3 = 78.00 làm dung dịch keo đụng dựng trung hũa HCL của dịch vị trong trường hợp tăng acid ở bệnh loột lạ dày

+ Kaolin là Nhụm silicat hydrat húa tồn tại trong thiờn nhiờn, thành phần khụng ổn định, cụng thức húa học chủ yếu cú thể viết là Al2O3.2SiO2.2H2O, bột màu trắng hoặc ngà, trơn khụng tan trong nước Cú khả năng hỳt thấm nờn dựng làm bột rắc hoặc bột nhóo để chữa bệnh ngoài da, loột, bỏng, cũng uống để bảo vệ niờm mạc dạ dày Cỏc chế phẩm dược dụng cú thể chỉ dựng riờng kaolin hoặc dựng hỗn hợp kaolin và pectin

+ Bentonit là Nhụm silicat hydrat húa, dạng keo tự nhiờn, khụng tan trong nước và acid nhưng hỳt nước mạnh và trương nở gấp ~12 lần thể tớch ban đầu Đặc tớnh tạo geo của Bentonit được vận dựng nhiều trong thực hành dược khoa làm chất bảo vệ và ổn định cỏc dạng thuốc huyền phự hoặc cỏc dịch treo

Lượng giá:

1 Trình bày tên, công thức hoá học của TT nhóm, hiện t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm III tác dụng với TT nhóm và

viết ph-ơng trình ion để minh hoạ?

TT xác định ion Zn++, Al+++ và viết ph-ơng trình ion để minh hoạ?

3 Bạn điền công thức hoá học, kèm theo hệ số thích hợp

vào các chỗ trống trong các ph-ơng trình sau:

4.1 Dung dịch NaOH2N + 2Zn++ không cho tủa 4.2 Ion Al+++ + NaOH2N d- cho tủa rồi tan 4.3 (NH4)2S + Zn++ = ZnS + 2NH4

4.4 Ion Zn++ + Na2CO3 cho tủa trắng 4.5 Ion Al+++ + Na2CO3 cho tủa nâu đỏ

Bài 5

Trang 17

13

Xác định cation nhóm Iv (Fe++, Fe+++, Bi+++)

Mục tiêu

1 Trình bày đ-ợc tính chất chung của cation nhóm IV và

viết ph-ơng trình ion để minh hoạ

2 Kể đ-ợc tên, công thức hoá học của TT nhóm và hiện

t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm IV tác dụng với TT nhóm

3 Kể đ-ợc tên, công thức hoá học, hiện t-ợng đặc tr-ng

ion để minh hoạ

Nội dung

1 Thuốc thử nhóm

1.1 Tính chất chung của cation nhóm IV Khi các cation nhóm

IV tác dụng với NH4OH có tính chất chung sau:

dung dịch muối amoni NH4 )

Fe++ + 2NH4OH  Fe(OH)2 + 2NH4+

dung dịch muối amoni

Fe++ + 3NH4OH = Fe(OH)3 + 3NH4+

Bi+++ + 3NH4OH = Bi(OH)3 + 3NH4+

có màu đặc tr-ng và bền vững trong DD amoni

2Fe++ + H2O2 + 4NH4OH = 2Fe(OH)3(nâu đỏ) + 4NH4+

Bi+++ + H2O2 + 3NH4OH = HBiO3(vàng ngà) + 2H2O2

1.2 Thuốc thử nhóm Thuốc thử nhóm của các cation nhóm IV là

amoni hydroxyd cho d-, với sự có mặt của n-ớc oxy già và amoni clorid.

Các cation nhóm IV tác dụng với hỗn hợp NH4OH cho d- + H2O2 + NH4Cl tạo ra kết tủa có màu đặc tr-ng và bền vững trong DD có ion NH4

Vai trò của n-ớc oxy già là oxy hoá Fe++  Fe+++ [ở dạng Fe(OH)3] và ion Bi+++  Bi+5 (ở dạng HBiO3)

Trang 18

14

Còn vai trò của NH4Cl là tạo ra môi tr-ờng có ion NH4 , có tác dụng chủ yếu đối với cation nhóm IV

kali fericyanid tạo ra kết tủa keo màu xanh thẫm, tủa này không tan trong HCl 2N, nh-ng bị kiềm phá huỷ thành Fe(OH)2,

3Fe++ + 2K3[Fe(CN)6] = Fe3[Fe(CN)6]2 Xanh thẫm (xanh turby) + 6K+

Fe3[Fe(CN)6]2 + 6NaOH = 3Fe(OH)2 Trắng xanh + 2Na3

tủa xanh nâu

7Fe2+ + 7Na2CO3 + 7H2O + O2 = 2FeCO3 + Fe(OH)2 + 4Fe(OH)3 Xanh nâu

+ 14Na + 5CO2

kali ferocyanid tạo ra kết tủa keo màu xanh đậm, tủa này không tan trong HCl 2N, bị kiềm phá huỷ, cho tủa nâu đỏ:

Phản ứng của Fe3+ với Kali ferocyanid:

4Fe3+ + 3K4[Fe(CN)6] = Fe4[Fe(CN)6]3 xanh da trời (xanh Berlin) + 12K+

Bị kiềm phá huỷ thành:

Fe4[Fe(CN)6]3 + 12NaOH = 3Na4(Fe(CN)6] + 4Fe(OH)3 nâu đỏ

sulfocyanat cho dung dịch màu đỏ

Fe+++ + 3KSCN = Fe(SCN)3 + 3K+

tạo ra kết tủa màu nâu

Fe+++ + 3NH4OH = Fe(OH)3(đỏ) + 3NH4

tủa màu nâu

2Fe+++ + 3Na2CO3 + 3H2O = 2Fe(OH)3(nâu) + 6NH4

Trang 19

15

(NH4)2S hoÆc H2S t¹o ra kÕt tña mµu ®en 2Bi+++ + 3(NH4)2S = Bi2S3 + 6NH4

2Bi+++ + 3H2S = Bi2S3 + 6H+

®en, tña nµy tan khi cho d- KI, t¹o ra dung dÞch cã mµu vµng da cam

Bi+++ + 3KI = BiI3(®en) + 3K+

BiI3 + KI = K[BiI4] (vµng da cam)

t¹o ra kÕt tña tr¾ng, kÌm theo gi¶i phãng khÝ Carbonic (CO2)

- Fe là nguyên tố vi lượng thiết yếu, đóng vai trò tối quan trọng trong vận chuyển oxy ở tất cả các động vật có xương sống Protein có chức năng vận chuyển Oxy là hemoglobin gồm 4 chuỗi protein gọi là globin, mỗi chuỗi gắn với 1 phức hem chứa 1 ion Fe++

Hemoglobin chiếm ~ 34% khối lượng tế bào hồng cầu, tồn tại ở 2 dạng tuỳ thuộc vào 2 dạng bản chất của phối tử thứ 6 là O2 hay H2O trong mạch máu ở phổi, nơi có nồng độ O2

cao, heme gắn với O2 tạo thành oxyhemiglobin được vận chuyển trong động mạch đến mô ít O2 ở mô O2 được giải phóng và được thay thế bởi phân tử H2O, tạo ra deoxyhemoglobin được vận chuyển trong tĩnh mạch về phổi Do nước là phối tử gây trường yếu, thông số tách nhỏ, nên ion d6 – Fe++ trong Hb-H2O tạo phức spin cao xanh- đỏ tía Điều này giải thích vì sao máu tĩnh mạch có màu đỏ tối Ngược lại O2 là phối tử gây trường mạnh nên Hb-O2 hấp thụ ánh sáng ở tận cùng xanh của phổ Điều này giải thích cho máu đỏ tươi của máu động mạch Vị trí tương đối của Fe++ so với mặt phẳng của vòng porphin cũng phụ thuộc vào phối tử thứ 6 là O2 hay H2O Nếu được gắn với O2, Fe++ sẽ nằm trong mặt phẳng của vòng; còn nếu gắn với H2O, nó hơi lệch khỏi mặt phẳng vòng Sự thay đổi nhỏ này về vị trí của Fe++ ảnh hưởng đến hình dạng của chuỗi globin bên cạnh và cứ thế khởi động cho cả quá trình gắn hay giải phóng O2 Nhờ sự tác động của 4 chuỗi nhanh chóng nạp O2 từ phổi rồi tải xuống mô và ngược lại Bản thân heme không chỉ được tìm thấy trong hemoglobin, mà còn trong myoglobin, trong các enzym oxy hoá như oxydase, catalase, trong hệ vận chuyển electron như các cytocrom Như vậy sắt trong cơ thể dưới dạng phức chất của protein có 3 chức năng quyết định sự sống

Trang 20

16 + Vận chuyển Oxy

+ Dự trữ Oxy

+ Vận chuyển electron

- Cơ thể người trưởng thành chứa 3-4g Fe 2/3 số đó có mặt trong hemoglobin/phần lớn số còn lại nằm trong các protein dự trữ Fe nội bào/phần nhỏ phân bố trong myoglobin, trong các cytocrom, các enzym, các protein-S-Fe, và trong transferrin

- Nhu cầu về Sắt hàng ngày từ 1-3mg Lượng Sắt cần được cung cấp phụ thuộc vào nhiều đặc điểm và tình trạng cơ thể; nam hay nữ, người già hay trẻ đang lớn; phụ nữ trong thời kỳ kinh nguyệt, có thai hay đang cho con bú; người có một loại bệnh

- Thiếu Sắt dẫn đến bệnh thiếu máu nhược sắc Sự thiếu hụt sắt ở trẻ đang lớn có thể làm giảm sự phát triển trí tuệ Những triệu chứng của bệnh thiếu Sắt có thể suy ra từ 3 chức năng của sắt trong cơ thể như đã tóm tắt phía trước

- Thức ăn chứa nhiều sắt là thịt nạc, gan, tim, thân, tiết, lòng đỏ trứng, đậu, cần tây… Trong thức ăn, hầu hết Sắt vô cơ tồn tại ở trạng thái oxy hoá ổn định nhất của nó là Fe+++, trong khi ở tá tràng chỉ có Fe++ được hấp thu nhờ một protein vận chuyển Sự khử Fe+++ về Fe++ xảy ra ở pH thấp trong dạ dày với sự có mặt các chất khử mà chủ yếu là vitamin C vì vậy sự hấp thu sắt tăng khi thức ăn giàu vitamin C, và giảm xuống ở những người bệnh thiếu acid dịch vị hoặc sau cắt bỏ dạ dày Sự hấp thu sắt cũng giảm bởi các tanin, oxalat, một lượng lớn phosphat vô cơ và một vài antacid, vì chúng tạo bởi những phức sắt không tan hoặc không thể hấp thụ Những điều nêu trên giải thích vì sao chỉ ~5% Sắt không heme vào được cơ thể ở người bình thường

Sắt có heme trong thực phẩm được hấp thu nhiều hơn theo một cơ chế khác nhờ enzym oxygenase biến đổi, do đó không bị ảnh hưởng bởi các tác nhân liên kết sắt trong thức ăn như ở trường hợp Sắt vô cơ

- Sắt cũng như Đồng, vừa thiết yếu lại vừa nguy hiểm khi chúng quá tải Quá tải sắt xảy ra khi trong cơ thể xuất hiện 1 lượng Sắt thừa tự do không trong liên kết phức bền vững với protein hoặc không gắn với heme Quá tải sắt gặp trong các trường hợp; uống nhiều viên sắt, hoặc dinh dưỡng quá thừa sắt trong khi cơ thể đã đủ dẫn đến không còn khả năng dung nạp/bệnh di truyền hay do biến đổi gen, gây ra hấp thu Sắt dư thừa vào hồng cầu và quá nhiều qua đường ruột/hậu quả do điều trị các bệnh khác, như điều trị ung thư bằng hoá trị liệu hoặc truyền máu nhiều lần

Sắt và Đồng dư thừa rất nguy hiểm vì chúng xúc tác vận chuyển electron trong hệ phản ứng Fenton sinh ra các dạng Oxy hoạt động và gốc tự do- những phần tử vật chất có tính oxy hoá mãnh liệt nên huỷ hoại tế bào và làm hư hỏng các phần tử sinh học

Quá tải Sắt dẫn đến nhiều bệnh tật; xơ gan, nguy cơ ung thư cao, đái đường, suy giảm chức năng tim, tình trạng viêm mãn tính/parkinson/suy nhược cơ thể/lão hoá sớm

Thuốc điều trị ngộ độc Sắt và dư thừa sắt mạn tính là Deferoxamin monomethansulfonat tác dụng theo cơ chế tạo phức chelat với Fe+++ dễ dàng bài xuất qua thận, dùng dạng tiêm Tuy nhiên cách điều trị này trên thực tế lâm sàng rất thận trọng

Trang 21

17

- Trước đõy nhiều hợp chất đơn giản hoặc phức chất của Fe++, Fe+++ được sử dụng làm thuốc bổ mỏu do thiếu sắt Tuy nhiờn nay ớt dựng do tớnh chất dễ kớch ứng dạ dày- ruột của chỳng, đặc biệt là do những cảnh bỏo độc hại khi sắt dư thừa Sắt khử (Fe++) cần cho điều trị thiếu mỏu nhược sắc, nay được đua vào thức ăn cho người, giống như bổ sung Fluor vi lượng vào nước uống

Một số hợp chất điện giải vẫn ghi trong cỏc Dược điển dựng làm thuốc bổ mỏu do thiếu sắt gồm:

+ Sắt (II) sulfat, FeSO4.7H2O = 278.01; tinh thể màu xanh nhạt, dễ tan, trong khụng khớ ẩm bị oxy hoỏ thành sắt (III) sulfat base màu vàng nõu; dựng dạng uống dạng viờn nộn bao fim, viờn nang

+ Sắt (II) Fumarat, C4H2FeO4 = 169,90; bột màu đỏ cam, dạng bào chế như sắt (II) hoặc làm viờn giải phúng chậm

+ Sắt (II) gluconat, C12H22FeO14.2H2O = 482,17; bột hoặc tan nhỏ mịn, màu vàng xanh, dễ tan, dựng uống dạng viờn nộn, viờn nang hay cồn thuốc

+ Sắt (III) dextran là Fe(OH)3 dạng keo, dextran thuỷ phõn 1 phần; dung dịch keo, nhớt màu nõu tối, dựng dạng tiờm bắp hay tiờm tĩnh mạch cho người kộm hoặc khụng hấp thụ được sắt qua đường ruột

- Natri nitroprussiat, Natri nitroprussid, Na2[Fe(CN)5NO].2H2O = 297,95 một phức chất của Fe+++, tinh thể hoặc bột màu nõu đỏ, dựng dạng tiờm truyền tĩnh mạch làm thuốc gión mạch, chống tăng huyết ỏp, tỏc dụng theo cơ chế giải phúng khớ Nitrogen monoxyd NO tỏc động trực tiếp lờn cả tĩnh mạch và động mạch

Lượng giá:

1 Trình bày tính chất chung của các cation nhóm IV và

viết ph-ơng trình ion để minh hoạ?

2 Kể tên, công thức hoá học của TT nhóm và hiện t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm IV tác dụng với TT nhóm?

các TT xác định ion Fe++, Fe+++, Bi+++ và viết ph-ơng trình ion minh hoạ?

4 Nêu những điểm khác nhau giữa cation nhóm IV với các cation nhóm I, II, III khi tác dụng với Na2CO3?

5 Thuốc thử của các ion sau đúng hay sai?

Trang 22

18

3 Kali iodid lµ TT cña c¸c ion Ag+, Pb++, Hg2++, Bi+++

Trang 23

1 Trình bày đ-ợc tên, công thức hoá học của TT nhóm,

hiện t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm V tác dụng với TT nhóm

Thuốc thử nhóm của cation nhóm V cũng giống nh- TT nhóm của cation nhóm IV và amoni hydroxyd cho d-, với sự có mặt

của n-ớc oxy già (H2O2) và amoni clorid (NH4Cl)

Các cation nhóm V tác dụng với hỗn hợp NH4OH + H2O2 + NH4Cl không tạo ra tủa vì:

Mg++ + 2NH4OH  Mg(OH)2 + 2NH4

Tủa Mg(OH)2 hoà tan trong môi tr-ờng NH4 (NH4Cl), còn ion Cu++, Hg++ thì tạo ra các phức chất tan

Amoni clorid có vai trò tăng nồng độ ion NH4 để các

cation nhóm V không tạo ra kết tủa, phân biệt đ-ợc với các

cation nhóm IV, n-ớc oxy già (H2O2) có vai trò tạo ra các phức

đối với nhóm V 2 Thuốc thử cation

tủa xanh lơ, tủa tan khi cho d- NH4OH, tạo ra phức chất màu xanh lam

Cu2+ + 2NH4OH = Cu(OH)2 + 2NH4

4NH4OH + Cu(OH)2 = [Cu(NH3)4] (OH)2 + 4H2O

cho kết tủa đỏ thẫm

2Cu2+ + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 4K+

Trang 24

20

hoặc (NH4)2S tạo ra kết tủa đen

Cu++ + H2S = CuS + 2H+

Cu++ + (NH4)2S = CuS + NH4+

carbonat cho kết tủa vàng nâu

tủa này tan khi cho d- KI, tạo ra dung dịch không màu Hg++ + 2KI = HgI2 + 2K+

HgI2 + 2KI = K2[HgI4]

tủa vàng

Hg++ + 2NaOH = HgO + 2Na+ + H2O

cho kết tủa đỏ nâu hay vàng nâu Hg2+ + Na2CO3 = 2Na+ + HgCO3

NH4OH + Na2HPO4 + NH4Cl cho kết tủa trắng (muối kép magnesi amoni phosphat)

Mg++ + NH4OH + Na2HPO4 + NH4Cl = MgNH4PO4 + 2Na+ + H2O

tủa trắng, tủa này không tan trong NaOH d- Mg++ + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2Na+

2.3.3 Natri carbonat: ion Mg++ tác dụng với Na2CO3 cho kết tủa trắng

Mg++ + Na2CO3 = MgCO3 + 2Na+

3 vai trũ và ứng dụng trong y -dược độc tớnh (đọc thờm)

3.1 Magnesi

- Mg là nguyờn tố sinh học Nú cú trong chất diệp lục (chlorophyll) của cõy xanh Trong cơ thể người, xếp theo vai trũ quan trọng của cỏc chất khoỏng, Magnesi đứng hàng thứ 3 chỉ sau Fe và Ca Vai trũ đặc biệt quan trọng của ion Mg++ trong sinh húa ở con người ngày càng được nhận biết nhiều hơn Cú khoảng 20-25g trong cơ thể, Magnesi chủ yếu chứa xương và trong tế bào Là cation phổ biến thứ 2 ở nội bào, Magnesi kiểm soỏt lượng Calci thõm nhập vào tế bào qua kờnh Calci Vỡ vậy, ion Mg++ là chất chẹn kờnh Calci tự nhiờn, từ đú nú cú vau trũ quan trọng trong nhiều bệnh tim mạch và trong việc giữ cho hệ thần kinh cowkhoong hoạt động quỏ chớn Thiếu Mg++, cỏc ion Ca++ vào tế bào

Trang 25

21

quá mức cần thiết gây ra hiện tượng co cơ, đau rút đột ngột các cơ quan chứa cơ trơn (ruột, túi mật, tử cung, động mạch) tăng nhịp tim, tăng huyết áp, kể vả nhồi máu cơ tim

Magnesi là chất hoạt hóa cho khoảng 300 enzym, chủ yếu là những enzym vận chuyển phosphat trong các chu trình sản xuất năng lượng tế bào, tạo các phân tử ATP

Ion Mg++ còn tham gia vào các cơ chế ổn định nồng độ Na+ và K+ ở 2 bên màng tế bào; cùng các vitamin C kháng Histamin, hạn chế tác hại của gốc tự do trong chống lão hóa

- Các hợp chất của Magnesi được dùng trong điều trị và sản xuất dược phẩm với nhiều mục đích:

+ Nhiều hợp chất không tan được sử dụng làm thuốc kháng acid trong điều trị bệnh viêm loét dạ dày- tá tràng Ví dụ Magnesi hydroxyd Mg(OH)2 = 58,32; Magnesi oxyd MgO = 40,30; Magnesi trisilicat 2MgO.3SiO2.xH2O phải chứa không dưới 29,0% MgO và không dưới 65,0% SiO2

+ Thuốc nhuận tràng tẩy Vd; Magnesi sulfat MgSO4.7H2O = 246,47 + Thuốc chống co giật ngoài đường tiêu hóa

+ Chất làm trơn trong sản xuất thuốc viên

3.2 Thủy ngân

- Thủy ngân kim loại là và các hợp chất của nó cực kỳ độc Có điểm nóng chảy thấp nên ở nhiệt độ phòng Thủy ngân kim loại đã bay hơi đáng kể Bởi hầu hết các hợp chất của Hg++ rất ít tan trong nước, người ta đã từng nghĩ rằng chúng không gây hại cho môi trường, nhưng giờ đây đã thấy rõ điều ngược lại Như đã biết Thủy ngân dễ tạo hợp chất chứa liên kết đồng hóa trị- các cơ kim Các vi sinh vật trong cống ngầm hoặc trong trầm tích của các dòng sông tổng hợp các ion thủy ngân methyl CH3-Hg+, rồi sau đó thành thủy ngân hữu cơ Các chất này không phân cực và giống như hydrocarbon gắn clor, chúng chuyển từ vi sinh vật rồi tập trung vào mô và các lớp mỡ của cá, chim hay các động vật có vú khác Cá sống trong môi trường nhiễm độc Thủy ngân có thể mang lượng Hg cao gấp hàng nghìn lần so với những nơi khác Nguồn thực phẩm như vậy đưa Thủy ngân hữu cơ vào cơ thể người Nó di chuyển mạnh trong các mô mỡ, kết hợp với nhóm –SH của amino acid sau đó phá hủy cấu trúc và chức năng của protein Thủy ngân cùng với chì, Cadmi nhiều trong não dẫn đến rối loạn hệ thần kinh và các bệnh tâm thần –chưa kể đến các trường hợp ngộ độc cấp tính gây tử vong nhanh

Ô nhiễm môi trường do Thủy ngân là vấn đề thời sự, bởi vì Thủy ngân và các hợp chất của nó vẫn đang được sử dụng phổ biến trong nhiều lĩnh vực kỹ thuật

- Do độc tính cao, nhiều hợp chất Thủy ngân dùng làm thuốc dần được thay thế bằng thuốc khác ít độc hơn, tuy nhiên do có hiệu lực tốt trong điều trị và đã biết rõ tính chất, nhiều thuốc vẫn được ghi trong các tài liệu sử dụng hoặc Dược điển

+ Hợp chất vô cơ

Thủy ngân (II) clorid HgCl2 = 271,50, pha dung dịch 1/1000, 1/4000 dùng sát trùng ngoài da và dụng cụ phẫu thuật

Thủy ngân (I) clorid Hg2Cl2 = 472,0 dùng làm thuốc tẩy mạnh

Trang 26

Hg(CH)2, K2(HgI4) đó từng dựng điều trị giang mai, bệnh hoa liễu ở cả dạng tiờm và mỡ bụi ngoài da; hoặc uống dung dịch K2(HgI4) dưới dạng siro

3.3 Đồng : ( Cu)

Là nguyờn tố vi lượng cần thiết người lớn cần 1,5- 2mg/ngày Tổng lượng Đồng trong cơ thể ≈ 100mg tĩnh lũy chủ yếu ở gan và nóo 60% lượng đồng trong mỏu liờn kết bền vững với Ceruloplasmin – một protein vận chuyển Đồng; lượng Đồng cũn lại liờn kết lỏng với albumin hoặc tạo phức với histidin

Đồng thỳc đẩy sự tạo mỏu, làm cho hồng cầu non mau trưởng thành, tăng cường tỏc dụng sinh lý của Fe Đồng cú mặt trong sắc tố hụ hấp, trong nhiều enzym và phõn bố rộng rói trong cơ thể để điều chỉnh chuyển húa Protid, Lipid, Glucid Đồng cũng điều chỉnh sự hấp thu và phõn bố cỏc Vitamin C, A, E, P do đú tăng sức đề khỏng của cơ thể chống nhiễm độc, nhiễm trựng…

Hợp chất của đồng cú nhiều ứng dụng trong y học đồng glucolat, CuCl2 2 H20, CuSO4 5H2O được ghi chớnh thức trong cỏc chuyờn luận về thuốc

Cỏc đồng vị của đồng cũn dựng làm thuốc diệt nấm, cụn trựng và đặc biệt tốt trong diệt tảo

Lượng giỏ:

1 Trình bày tên, công thức hoá học của TT nhóm, hiện

t-ợng đặc tr-ng khi cation nhóm V tác dụng với TT nhóm và viết ph-ơng trình của ion Mg++?

TT xác định ion Cu++, Hg++, Mg++ và viết ph-ơng trình ion để

Trang 27

1 Trình bày đ-ợc tính chất đặc biệt của cation nhóm VI,

tên công thức hoá học, hiện t-ợng đặc tr-ng của TT xác định

2 Nêu đ-ợc sự khác nhau cơ bản của cation nhóm VI với

các cation V nhóm đầu khi tác dụng với natri carbonat

Nội dung

1 Tính chất đặc biệt của cation nhóm VI

1.1 Tính chất đặc biệt

Ion Na+, K+ là các ion kim loại kiềm, ion NH4 do phân tử NH3 và ion H+ tạo nên NH4 không bền vững trong dung dịch kiềm và ở nhiệt độ cao

NH3 + H+ = NH4

NH4+ + OH = NH3 + H2O

Các hợp chất hydroxyd (NaOH, KOH, NH4OH), các muối (clorid, sulfat, carbonat) đều dễ tan trong n-ớc Do đó khi

dùng acid hoặc kiềm làm TT nhóm thì các cation V nhóm đầu kết tủa, còn cation nhóm VI không cho tủa Cation nhóm VI không

có TT nhóm, ng-ời ta tiến hành xác định thẳng các cation mà

(NH3), khí này bay ra có thể nhận biết bằng giấy tẩm TT phenolphtalein, giấy sẽ có màu hồng

NH4 + NaOH = NH3 + Na+ + H2O

Trang 28

24

NH3 + giấy tẩm phenolphtalein  hồng

màu đỏ nâu hay vàng nâu

percloric tạo ra kết tủa trắng K+ + HClO4= KclO4 + H+

2.2.2 Acid tartric (H2C4H4O6): trong dung dịch đệm, ion K+

tác dụng với acid tartric cho kết tủa trắng

2.3.1 Thuốc thử Streng (magnesi uranyl acetat): trong môi tr-ờng acid acetic, ion Na+ tác dụng với TT Streng cho tủa màu vàng lá mạ

Na+ + Mg(UO2)3 (CH3COO)8 + CH3COOH = NaMg(UO2)3 (CH3COO)  + H+

2.3.2 Đốt các muối natri trên ngọn lửa không màu thì ngọn lửa sẽ có màu vàng

3 vai trũ và ứng dụng trong y -dược, độc tớnh (đọc thờm)

3.1 Natri clorid : (NaCl)

Là thuốc cung cấp chất điện giải Dung dịch NaCl gần giống dịch ngoại bào của cơ thể hơn là dung dịch cỏc muối khỏc, vỡ hơn 90% cation dịch ngoại bào là Na+ và hơn 60% dịch ngoại bào là Cl- Sử dụng dung dịch NaCl đẳng trương với dịch của để tiờm truyền tĩnh mạch, cung cấp bổ xung nước và chất điện giải trong cỏc trường hợp ỉa chảy, sốt cao, sau phẫu thuật, mất nước và cỏc trường hợp mất nước khỏc Dung dịch NaCl 0,9% cũn dựng để tưới, rửa, thụt cỏc mụ bị tổn thương

Na+ thường là cation được lựa chọn để tối ưu húa tỏc dụng dược học của c:ỏc thuốc hữu cơ, như Na- phenobarbital (thuốc an thần, gõy ngủ, gión cơ); Na-sulfamid (thuốc khỏng khuẩn)

Tuy nhiờn do khung hướng giữ nước trong mụ gõy phự nờn cỏc muối Na+ cần được sử dụng thận trọng trong cỏc bệnh tim mạch và thận

3.2 Kali clorid : (KCl)

Là chất điện giải dựng để điều trị giảm kali mỏu K+ chủ yếu ở trong tế bào để duy trỡ nồng độ đẳng trương và tham gia hệ thống đệm điều hũa pH trong tế bào Sự chờnh lệch

Trang 29

25

nồng độ K+ trong và ngoài tế bào khi đổi chỗ cho Na+ qua cỏc kờnh ion tạo ra dẫn truyền xung động thần kinh ở mụ tim, nóo, cơ xương Khi Kali mỏu giảm, xuất hiện cỏc triệu chứng mệt mỏi, yếu hoặc liệt cơ, rối loạn co búp tim… tuy nhiờn nếu thừa Kali lại cú thể gõy biến loạn cử động mờ man, thay đổi nhịp tim, ngừng tim

Lượng giỏ:

1 Trình bày tính chất đặc biệt của cation nhóm VI? 2 Giải thích nguyên nhân phải xác định các cation nhóm VI theo thứ tự NH4 , K+, Na+?

TT xác định ion NH4 , K+, Na+ và viết ph-ơng trình ion để minh hoạ?

4 Bạn cho biết sự khác nhau cơ bản giữa cation nhóm VI và các cation V nhóm đầu khi tác dụng với TT natri carbonat? 5 Bạn điền các cation vào chỗ trống (…… ) cho hợp lý?

Na2CO3 + ………… cho tủa đen Na2CO3 + ………… cho tủa đỏ nâu

Na2CO3 + ………… cho tủa trắng và có khí bay ra Na2CO3 + ………… không cho tủa

Na2CO3 + ………… cho tủa trắng

Trang 30

1 Trình bày được hiện tượng đặc trưng của các anion nhóm I khi tác dụng với bari

nitrat, bạc nitrat và viết phương trình ion để minh hoạ

2 Kể được tên, công thức hoá học, hiện tượng đặc trưng của TT xác định các ion

Cl-, Br-, I-, S , NO3- và viết phương trình ion minh hoạ

3 Thao tác đúng kỹ thuật thử anion nhóm I với các TT sơ bộ, TT anion và xác định

1.1 Bari nitrat: Các anion nhóm I tác dụng với Ba(NO3)2 không cho kết tủa vì tạo ra các muối bari tan (BaS, BaCl2….)

1.2 Bạc nitrat

Các ion Cl-, Br-, I-, S tác dụng với AgNO3 tạo ra kết tủa màu, các tủa này không tan trong HNO3 2N

Cl- + AgNO3 = AgCl (trắng) + NO3

-Br-+ AgNO3 = Ag Br- (vàng nhạt) + NO3

-I- + AgNO3 = AgI (vàng nhạt) + NO3

-S + 2 AgNO3 = Ag2S (đen) +2NO3

-Ion NO3- không cho tủa với AgNO3

3 Thuốc thử xác định ANION

2.1 Phản ứng chung xác định X

-Dùng chất oxy hoá mạnh là KMnO4 trong môi trường acid sulfuric để oxy hoá X thành halogen tự do (X2), rồi nhận biết các halogen bằng TT đặc hiệu

Trang 31

27

Đối với Brom (Br2): dùng TT là giấy tẩm fluoressein, giấy chuyển từ màu vàng sang hồng

Đối với iod (I2): dùng TT là giấy tẩm hồ tinh bột giấy chuyển màu tím xanh

2.2 Các TT riêng của ion Cl-, Br-, I

-2.2.1 Thuốc thử của Cl- là bạc nitrat: ion Cl- tác dụng với AgNO3 cho tủa trắng tan trong NH4OH

2.2.2 Thuốc thử của Br- là nước clor: ion Br- bị nước clo oxy hoá thành brom Brom hoà tan trong cloroform làm cho lớp cloroform có màu vàng nâu

2.3 Thuốc thử của ion S

2.3.1 Chì acetat: io S tác dụng với chì acetat cho kết tủa đen S + Pb++ = PbS

2.3.2 Acid vô cơ mạnh: ion S bị các acid vô cơ mạnh (HCl, H2SO4) phân huỷ thành khí hydrosulfur có mùi thối

S + 2H+ = H2S

2.4 Thuốc thử của ion NO3

-2.4.1 Thuốc thử Griess: ion NO3- bị hydro mới sinh (do Zn + CH3COOH) khử thành NO2

-(hoặc HNO2), sau đó acid nitro (HNO2) tác dụng với TT GreeA và GriessB tạo ra hợp chất azoic có màu hồng

2.4.2 Diphenylamin: trong môi trường acid sulfuric đặc, ion NO3- tác dụng với diphenylamin tạo ra hợp chất màu xanh lơ

3 Vai trò trong y dược – độc tính (đọc thêm)

3.1 Nitrogen

- N có vai trò lớn lao tạo nên sinh quyển Nó là nguyên tố phải có mặt ở mỗi chữ trong bảng chữ cái của sự sống là 20 Amino acid Các amino acid tạo ra vô số chất có tên chung là Protein hay Protid, mà mỗi chức năng sống đều được một (hoặc một nhóm) Protid nào đó đảm trách

- Nitrogen nguyên tố dùng làm môi trường trơ trong ống tiêm và trong đồ bao gói để bảo quản dược chất không bị ảnh hưởng bởi oxy của không khí

- Nitrogen (I) oxyd, Dinitrogen monoxyd chứa 20-25% Oxy dùng gây mê phẫu thuật thời gian ngắn

Trang 32

28

- Natri nitrit NaNO2 = 69.00 được dùng làm thuốc giải độc cyanid, nhờ tiêm tĩnh mạch dung dịch 150mg NaNO2/5ml

Cơ chế: CN- ức chế hô hấp tế bào rất nhanh do kết hợp với cytocrom oxydase NO2- kết hợp với Hemoglobin tạo Methemoglobin và Methemoglobin thu hút CH- tạo ra Cyanmethemoglobin không hoạt động, do đó hô hấp tế bào được bảo vệ Sau đó CN- gắn trong Cyanmethemoglobin với sự có mặt của Natrithiosulfat tiêm thêm hoặc có sẵn trong cơ thể, được gan và thận chuyển thành Thiocyanat không độc và đào thải qua nước tiểu NaNO2 cũng có tác dụng giãn mạch và hạ huyết áp, nhưng chậm hơn các Nitrit hữu cơ và các ester Nitrat chống tăng huyết áp

Lưu ý quan trọng: Ion Nitrit là độc Như đã thấy trên nó có tác dụng với Hemoglobin tạo ra Methemoglobin làm cho hồng cầu không gắn được oxy NO2- là mối nguy hiểm tiềm tàng vì tạo ra các dẫn chất N-nitroso của amin và amid goi chung là Nitrisamin- những chất có thể gây ung thư Nitrat (NO3-) có thể bị khử thành NO2- trong ruột và gây ra từ Methemoglobin mầu Vì những lý do này việc sử dụng NO3- và NO2- làm chất bảo quản thực phẩm đang là vấn đề phải được kiểm soát

- Natri nitroprussiat là thuốc giãn mạch làm tăng huyết áp, tác dụng nhanh, dùng cấp cứu điều trị tăng huyết áp kịch phát, dưới dạng tiêm

- Nitrogen monoxyd NO, một phân tử khí đơn giản, thuần tự do có electron độc thân, vì vậy nó cũng là một gốc tự do vô cơ bé nhỏ Nó độc vì có thể chuyển thành NO2- Phát ra từ khí thải các động cơ, nó gây ô nhiễm khí quyển Nhưng thật kỳ lạ nó lại có vai trò phi thường và rộng lớn trong các hệ thống sinh học NO được sinh tổng hợp trong mọi tổ chức và tế bào của các cơ thể sống, từ những loài ký sinh đến con người Nó là phân tử truyền tin trên hệ thần kinh, tác động đến quá trình đông máu, kiểm soát huyết áp, có khả năng tiêu diệt ung thư và liên quan cả đến sự hình thành trí nhớ Trong lĩnh vực dược nhờ hiểu biết vai trò của phân tử NO mà người ta đã giải thích được chính xác cơ chế tác dụng của các thuốc tim mạch họ Nitrit và Nitrat vô cơ cũng như hữu cơ- những thuốc mà con người đã sử dụng qua cả 100 năm trước đó nhưng chưa rõ cơ chế vì sao Sự hiểu biết này lại định hướng để tìm ra những thuốc mới

3.2 Fluor

F là nguyên tố có trong mọi cơ quan và mô của con người, tập trung chủ yếu trong răng và xương, có ít ở cơ và não F chiếm khoảng 0,007% khối lượng cơ thể, lớn hơn cả Fe và Zn, Cu và nhiều chất khác F- là ion ổn định nhất trong tất cả các anion đoen giản, do đó giúp tạo thành các tế bào xương, xen kẽ vào các phần xốp để xương thêm cứng và răng thêm chắc F cũng ức chế hoạt động của các vi khuẩn làm hại men răng Nước uống cần có hàm lượng F- từ 0,5-1mg/l Dân cư sử dụng nguồn nước chứa F- thấp hơn 0,5mg/l sẽ bị tổn thương răng Trái lại, nếu nước ăn chứa quá nhiều F- sẽ bị nhiễm độc Fluor; gây độc cho tế bào thần kinh; kĩm hãm quá trình oxy hoá trong tế bào, ảnh hưởng xấu đến chuyển hoá calci, phosphor, cạnh tranh với iod làm tuyến giáp dễ bị bướu; gây hư hại răng và xương

Trang 33

29

F có trong nguồn nước tự nhiên; trong một số rau quả, trong cá biển, nước mắm và đặc biệt nhiều trong chè đen

- Natri fluorid, NaF = 41,99, bột trắng, tan trong nước Dùng bổ sung F- vào nguồn nước nghèo yếu tố vi lượng này, hoặc thêm vào kem đánh răng ngừa sâu răng

- Natri monofluorometaphosphat, NaF.Na2FPO3 = 143,95, bột trắng, tan nhiều trong nước Sử dụng tương tự như NaF

- F còn được gắn vào các gốc hữu cơ trong thuốc để tăng tác dụng sinh học

3.3 Clor

- Cơ thể người có khoảng 90g clor; hàng ngày cần được bổ sung 6-8g Cl- là anion chủ yếu của dịch ngoài tế bào Cùng với Na+, nó có vai trò to lớn duy trì nồng độ đẳng trương ở ngoài tế bào, tham gia điều chỉnh đô acid-base của máu Trong dạ dày, Cl- kết hợp với H+ tạo HCL làm cho enzym pepsin trở nên hoạt động để bước đầu tiêu hoá protid

- Natri clorid, NaCl = 58,44 là thuốc cung cấp chất điện giải Dung dịch NaCl 0,9% có áp xuất thẩm thấu xấp xỉ với dịch cơ thể, dùng uống hoặc tiêm truyền tĩnh mạch trong các trường hợp mấy nước, làm dung môi pha tiêm truyền một số thuốc không tương kỵ, dùng tưới rửa các vết thương và xoang

- Dung dịch Natri hypoclorid chứa 0,4-6,0% NaClO trong nước Dùng diệt khuẩn, virus, oxy hoá các chất hữu cơ trong tẩy uế, tiệt trùng Dung dịch NaClO 0,025% có pH = 8 trong hệ đệm phosphat và có áp xuất thẩm thấu gần với áp xuất thẩm thấu của huyết tương, nên được dùng ngoài khi bị bỏng để kháng vi khuẩn, virus mà mô vẫn được tái tạo - Calci hypoclorid còn gọi lag bột tẩy trắng hau clorua vôi, là chất sát khuẩn rẻ tiền nhất, tạo thành khi cho khí Cl2 đi qua vôi ẩm và lạnh Thành phần có thể thay đổi, chứa thêm CaCl2, Ca(OH)2 dùng làm chất tẩy uế nhà cửa, tiệt trùng nước uống, dùng ngoài chữa các vết thương

- Kali clorat có tác dụng sát khuẩn nhẹ Dung dịch 2-4% dùng súc miệng, rủa vết thương, thụt âm đạo

- Cloramin B bột tinh thể trắng hoặc ngà vàng, thoảng mùi clor, tan trong nước, sat trùng mạnh Dung dịch 0,5-2% dùng rửa vết thương, tiệt trùng dụng cụ y tế, tẩy uế các ổ dịch bệnh

- Cloramin T, bột tinh thể trắng hoặc ngà vàng, thoảng mùi clor, dễ tan trong nước nóng, sát trùng mạnh Dung dịch 0,5-3% dùng ngoài da, súc miệng, thụt rửa trong phụ khoa, tẩy uế ổ dịch, tiệt trùng nước uống

- Amoni clorid thuốc làm tăng độ aicd cho cơ thể, kích thích lợi tiểu, làm toát mồ hôi,long đờm, tăng bài tiết Calci qua thận Dùng dạng siro 2% uống theo thìa

- Ion Cl- là chất mang được lựa chọn để chuyển tải vào cơ thể các cation kim loại có tác dụng làm thuốc như Zn++, Cr+++, Al+++….Clor được gắn vào khung hữu cơ của nhiều thuốc, góp phần tạo ra tính chất lý, hoá học tác dụng sinh học riêng, như trong các nhóm thuốc ngủ, an thần, thuốc ức chế thần kinh, hạ nhiệt, chống co thắt, thuốc tâm thần, kháng sinh, thuốc điều trị sốt rét, điều trj nấm, thuốc sát trùng, thuốc gây mê trong phẫu thuật

Trang 34

30

3.4 Brom

- Br chưa rõ vai trò sinh học Với những lượng xác định, ion Br- có tác dụng làm giảm hoạt động thần kinh trung ương, cản trở hấp thụ iod nên làm giảm hoạt động tuyến giáp giúp cơ thể tiết kiệm năng lượng trong chuyển hoá cơ bản

- Trong dược khoa thường dùng các muối; amino bromid NH4Br = 97.96; kali bromid KBr = 119; natri bromid NaBr = 102,9 làm thuốc an thần, giảm co thắt, giảm đau dưới dạng dung dịch uống

3.5 Iod

- I là một chất có vai tró sinh học quan trọng Tổng số I trong cơ thể người khoảng 20-25 mg, tập trung chủ yếu ở tuyến giáp và ở cơ, da, xương Nhu cầu hàng ngày của cơ thể khoảng từ 0,1-0,2mg Iod Hormon thyroxin của tuyến giáp chứa tới 65% Iod và rất cần thiết cho sự phát triển hài hoà của cơ thể và não bộ Thiếu I làm tuyến giáp không thể sản xuất được thyroxin, tuyến phản ứng lại bằng cách phồng to ra tạo nên bướu cổ Cùng với bướu cổ là trí tuệ chậm phát triển, đần độn và các chứng bệnh khác Thực vật và động vật biển là thức ăn giàu Iod Muối bếp thô có chứa thêm I từ nước biển, nhưng vẫn là không đủ cho các địa phương mà nguồn lương thực, thực phẩm hoặc do chế độ ăn quá nghèo Iod Vì vậy cần bổ sung nhân tạo Iod vào muối bếp để chống bệnh bướu cổ ở địa phương

- Iod nguyên tố, I = 126,9, hoà tan nhiều hơn trong dung dịch chứa KI hay NaI do tạo thành ion polyiod Dung dịch này có áp xuất hơi iod rất thấp nên làm giảm mạnh sự mất I2 do bay hơi Ở các nồng độ khác nhau từ 0,15-1% dung dịch polyiod được dùng uống để đề phòng và điều trị bướu cổ, hoặc dùng ngoài để sát trùng và chữa một số bệnh ngoài da

Dung dịch 5% Iod trong cồn 95* có thêm KI cũng được pha chế, dùng uống theo giọt để chữa bướu cổ hoặc để sát trùng trên da

- Kali iodid, KI = 166,00, thuốc điều trị cường giáp; bảo vệ tuyến giáp;điều trị thiếu hụt Iod; điều trị nấm ngoài da; có tác dụng long đờm nhẹ Dùng dưới dạng uống

- Kali iodat, KIO3 = 214,00, được trộn vào muối bếp ở mức hàm lượng Iod đạt 500mcg trong 10g muối, dùng nấu ăn hàng ngày để phòng ngừa các hiệu quả của thiếu Iod Nóng và ẩm ảnh hưởng đến lượng iod trong quá trình bảo quản Vì vậy muối iod cần giữ ở nơi mát, khô và đựng trong túi hoặc bình có nắp đậy kín để đề phồng mất Iod do bay hơi - Povidon- Iod chứa 9-12% Iod Povidon là một polymer tổng hợp 1-vinyl-2-pyrrolidinon có ái lực đặc biệt với các phan tử Iod, giải phóng Iod từ từ và thấm sâu khi sử dụng Ở những phân liều khác nhau, povidon- iod được dùng dưới dạng cồn thuốc, khí dung phun xịt, thuooxc mỡ, dung dịch súc miệng hoặc dùng ngoài da, gel bôi, viên đặt âm đạo…để khử khuẩn, sát khuẩn, diệt virus, nấm, động vật đơn bào, kén và bào tử ở các vết thương, trong các khoang của cơ thể, trên dụng cụ y tế

- Iod gắn vào những khung hữu cơ thích hợp sẽ tạo thành những hợp chất hấp thu X quang nên được dùng rộng rãi làm thuốc cản quang dạng tiêm để chẩn đoán bệnh đường

Trang 35

31

tiết niệu, mật, não thất, khớp, đường tiêu hoá, động mạch, hệ sinh dục Chẳng hạn như các muối cản quang Iohexol, Iodamin meglumin…chứa iod rất thông dụng

Lượng giá :

1 Trình bày hiện tượng đặc trưng khi anion nhóm I tác dụng với TT sơ bộ và viết

phương trình ion để minh hoạ?

2 Trình bày hiện tượng và viết phản ứng chung xác định các halogenid?

3 Kể tên, công thức hoá học, hiện tượng đặc trưng của TT xác định Cl-, Br-, I-, NO3, S và viết phương trình ion để minh hoạ?

4 Bạn điền công thức hoá học hoặc từ thích hợp vào chỗ trống (…….) trong các

câu sau:

DD ion Cl- + Ba(NO3)2 …… cho kết tủa DD ion S + chì acetat, cho kết tủa ……

1 Fluoressein là TT của ion Br-, I

-2 Thủy ngân (II) clorid là TT của ion I 3 Bạc nitrat là TT của ion Cl

-4 Griess là TT của ion NO3

5 Nước clor là TT của ion I

Trang 36

1 Trình bày được hiện tượng đặc trung khi anion nhóm II tác dụng với TT sơ bộ và

viết phương trình ion để minh hoạ

2 Trình bày được phản ứng chung xác định AsO4 -, AsO3 -, PO4 -, HCO3-, CO3 và viết phương trình ion để minh hoạ

3 Kể được tên, công thức hoá học, hiện tượng đặc trưng của TT phân biệt HCO3-, CO3 , TT của ion PO4 - và viết phương trình ion minh hoạ

4 Thao tác đúng kỹ thuật thử anion nhóm II với các TT và xác định anion nhóm I, II

NỘI DUNG 1 Đặc điểm

- Có ion AsO4 -, AsO3 -, có cùng tính chất - Có ion HCO3-, CO3 tồn tại ở dạng khí

2 Thuốc thử sơ bộ

1.1 Bari nitrat: Các anion nhóm II tác dụng với bari nitrat đều cho kết tủa trắng, các tủa

này tan trong HNO2 2N, vì chúng là muối của các acid yếu nên bị acid nitric phân huỷ 2AsO4 + 3Ba++ = Ba3 (AsO4)2

2AsO3 + 3Ba++ = Ba3 (AsO3)2

2PO4 - + 3Ba++ = Ba3 (PO4)2

CO3 + Ba++ = BaCO3

Riêng ion HCO3- không tạo được kết tủa với Ba(NO3)2, nhưng vì bị phân tích thành CO3 , nên các DD ion HCO3- cho tủa trắng với Ba(NO3)2

1.2 Bạc nitrat: Các ion nhóm II tác dụng với AgNO3 đều cho kết tủa, các tảu này tan trong HNO3

3AgNO3 + AsO3 - = Ag3AsO3 (vàng) + 3 NO3

-3AgNO3 + AsO4 - = Ag3AsO4(đỏ nâu) + 3 NO3

Trang 37

33

2.1 Phản ứng chung xác định AsO4 - và AsO3 -: dùng hydrogen mới sinh (do Zn + H2SO4

2N) để khử AsO3 -, AsO4 - thành khí hydroarsenid (H3As), khí H3As bay lên gặp giấy tẩm AgNO3 làm cho giấy có màu đen

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + 2H0

3H+ + AsO3 - + 6H0 = H3As + 3H2O 3H+ + AsO4 - + 8H0 = H3As + 4H2O

Phân biệt AsO3 - và AsO4 - phải dựa vào phản ứng với TT bạc nitrat (xem mục 1 - 2)

2.2 Phản ứng riêng của ion AsO4 -: ion AsO4 - tác dụng với hỗn hợp MgCl2 + NH4Cl + NH4OH tạo ra muối kép MgNH4AsO4 kết tủa trắng

AsO4 - + Mg++ + NH4+ = MgNH4AsO4

2.3 Thuốc thửa chung của HCO3- và Co3

2.3.1 Thủy ngân (II) nitrat: ion HCO3- và CO3 - tác dụng với Hg(NO3)2 tạo ra kết tủa đỏ nâu hoặc vàng nâu

2.3.2 Acid vô cơ mạnh hay acid acetic: ion HCO3- và CO3 bị các acid mạnh như HCl, H2SO4

hoặc acid acetic phân huỷ thành khí cacbinnic Khí cacbinic làm đục nước vôi trong HCO3-+ H+ = CO2 + H2O

CO3 + 2H+ = CO2 + H2O

CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O

2.4 Thuốc thử phân biệt HCO3- và Co3

Dùng magnesclorid hoặc magnessulfat:

Ion CO3 tác dụng với MgCl2 cho tủa trắng, ion HCO3- tác dụng với MgCl2 không có kết tủa (muối tan Mg(HCO3)2

Mg++ + CO3 = MgCO3

2.5 Thuốc thửa của ion PO4

-2.5.1 Amoni molybdat: trong môi trường acid nitrit, ion PO4 - tác dụng với [(NH4)2

MO7O4] tạo ra kết tủa mầu vàng

Ion AsO3 - bị HNO3 oxy hoá thành AsO4 - và tác dụng với (NH4)2 MO7O4 tưng tự như ion PO4 - Để tránh nhầm lẫn giữa AsO3 - với PO4 - cần xác định AsO3 - trước, PO4 -sau:

2.5.2 Hỗn hợp MgCl2 + NH4Cl + NH4OH: ion PO4 - tác dụng với hỗn hợp MgCl2+ NH4Cl + NH4OH tạo ra muối kép MgNH4PO4 kết tủa trắng

PO4 -+Mg++ + NH4+ = MgNH4PO4

3 Vai trò trong y dược độc tính (đọc thêm )

3.1 Phosphor

- P là nguyên tố thiết yếu đối với đời sống động vật, thực vật Cơ chế hấp thụ P dưới dạng phosphat Phần lớn P trong cơ thể nằm trong dngj calci phosphat tham gia cấu tạo xương và răng Phần còn lại p tạo thành những chất vô cùng quan trọng : Phospholipid cấu tạo nên màng tế bào; ATP phân tử giàu năng lượng cần cho mọi hoạt động; acid Nucleic; nhiều enzym chuyển hóa; các ion Phosphat trong hệ đệm của các dịch cơ thể

Trang 38

34

- Các hợp chất vô cơ của P được sử dụng làm thuốc thường chỉ hạn chế ở những Orthophosphat VD:

+ Calci monohydrophosphat, bột trắng không vị, không tan trong nước Dùng bồi dưỡng calci và phosphor cho các trường hợp lao lực, còi xương, suy nhược thần kinh, dạng uống

+ Calci dihydrophosphat Tinh thể không màu, dễ chảy, vị rất chua, tan trong nước Dùng trong các trường hợp cần bổ sung Ca, P uống dưới dạng siro

+ Tricalci phosphat bột trắng, không mùi, không vị, không tan trong nước Dùng bồi dưỡng Ca, P cho trường hợp lao lực, chữa đi lỏng, dạng uống

- Acid hypophosphoro là một chất chống oxy hóa được dùng để bảo vệ các chế phẩm dược có tính khử

- Đồng vị phóng xạ 32P được sử dụng trong điều trị: (chú ý P dơn chất, đặc biệt là P trắng, rất độc và ở trên da gây ra những vết bỏng sâu, khó lành

3.2 Arsen

- Các hợp chất của arsen, đặc biệt là Arsen vô cơ, rất độc Liều chết của As2O3 đối với người khoảng 100-150mg Trong cơ thể As kìm hãm các enzym có nhóm SH, kể cả Glutation reductase Nhiễm độc trường diễn As có thể phát sinh viêm da, ung thư da, ung thư phế quản; khiến các khối ung thư có sẵn trong người phát triển nhanh hơn

- Do có độc tính nên ngày nay không còn hợp chất nào của Arsen được sử dụng chính thức trong Y học [Trước đây, nhiều hợp chất của arsen đã từng được sử dụng làm thuốc cả ở dạng vô cơ và hữu cơ Gần đây có nghiên cứu cho thấy As2O3 ngăn chặn được bệnh bạch cầu huyết nhưng còn được cần xác định tiếp

- Hàm lượng Arsen tăng lên trong các nguồn nước ở 1 số vùng dân cư đang là vấn đề ô nhiễm môi trường và gây độc cho người

3.3 Carbon

- Than hoạt dược dụng Nguyên liệu để chế tạo phải đi từ gỗ mà không được tẩm chất hóa học, được than hóa ở 500-900*C trong thùng kín vắng mặt không khí Sản phẩm thu được là bột đen, nhẹ, xốp, không mùi, không vị, không tan, trong nước và các dung môi thông thường có diện tích bề mặt lớn Than hoạt có 2 dạng: dạng mịn để hấp phụ trong môi trường lỏng và dạng thô, xốp, cứng để hấp phụ khí

Than hoạt dạng mịn được dùng làm thuốc giải độc dạng uống, dùng cho cấp cứu ngộ độc thuốc hay hóa chất; điều trị ỉa chảy do hấp phụ được độc tố của các vi khuẩn; phối hợp với 1 số thuốc khác để điều trị đầy hơi, khó tiêu, trướng bụng, trung hòa acid dạ dày

- Carbonat

+ Carbonat hoặc carbonat base ít tan của Ca++, Mg++, Al+++ được sử dụng rộng rãi làm dược chất chống acid ở bệnh viêm loét dạ dày- tá tràng

+ Natri bicarbonat bột màu trắng, không mùi vị mặn và hơi kiềm; tan vừa phải trong nước; sử dụng làm thuốc kháng acid dạng uống; chống nhiễm acid nặng bằng cách tiêm tĩnh mạch; để sú miệng hoặc rửa vết thương và vết bỏng bằng dung dịch 5-50%

HÓA PHÂN TÍCH ĐỐI TƯỢNG: VĂN BẰNG 2 DƯỢC

Thông tin tài liệu

Từ khóa liên quan

Tài liệu cùng người dùng

Tài liệu liên quan