ÔN TẬP LÝ THUYẾT HÓA HỮU CƠ CUỐI KỲ Phân biệt phản ứng tách loại E1 E2 Phân biệt phản ứng SN1 SN2 Phản ứng nhân đơn phân tử SN1 Giai đoạn chậm có tham gia tiểu phân → đơn phân tử Vận tốc phản ứng v=k[R-X] Các dẫn xuất C bậc cho SN1 Sản phẩm hỗn hợp racemic Phản ứng nhân lưỡng phân tử SN2 Giai đoạn chậm có tham gia hai tiểu phân → lưỡng phân tử Vận tốc phản ứng v=[R-X][y-] Các dẫn xuất C bậc cho SN2 Sản phẩm nghịch đảo cấu hình so với chất ban đầu Nêu quy tắc tách Zeisev, quy tắc tách Hofmann Trong trường hợp sản phẩm tạo thành theo quy tắc tách Hofmann chiếm ưu thế? Cho ví dụ? a Quy tắc tách Zeisev: Hβ C bậc cao ưu tiên tách nhóm X tạo nối đơi có nhiều nhóm alkyl b Quy tắc tách Hofmann: X tách với Hβ C bậc thấp Tách Hofmann chiếm ưu nếu: - Gốc R R-X chứa nhiều nhóm kích thước lớn - Tác nhân base có kích thước lớn - Nhóm X mang điện tích dương có kích thước lớn (N+R3, S+R2, SO2R,…) Nêu quy tắc cộng Markovnikov, cho ví dụ Những trường hợp cộng trái Markovnikov (Kharasch), cho ví dụ? Quy tắc Markovnikov: Phản ứng cộng tác nhân không đối xứng (HX, HOH, ) vào hợp chất có liên kết bội bất đối xứng ưu tiên xảy theo hướng tạo thành carbocation trung gian bền Những trường hợp cộng trái Markovnikov (Kharasch): - Cộng H-Br theo quy tắc Kharasch (trái Markovnikov): có mặt oxy hợp chất peroxide - Phản ứng hydrobo hóa – cộng hợp B2H6 Khái niệm gốc tự do, carbocation, carbanion Độ ổn định (độ bền) gốc tự do, carbocation, carbanion? a Gốc tự do: - Là nguyên tử hay nhóm nguyên tử chứa e độc thân - Độ ổn định gốc C: 3o>2o>1o>methyl - Độ ổn định cộng hưởng: điện tử tự vị trí cách so với liên kết π b Carbocation: ion dương mà điện tích (+) tập trung nguyên tử C - Độ ổn định: điện tích (+) giải tỏa → carbocation bền - Độ ổn định cộng hưởng: độ bền carbocation tăng điện tích (+) vị trí cách với nối đôi - Dị tố (N,O, halogen) gắn trực tiếp với (+) làm tăng độ bền: c Carbanion: ion âm mà điện tích (-) tập trung nguyên tử C - Điện tích âm giải tỏa ion âm bền - Các nhóm hút điện tử làm tăng độ bền carbanion: -NO2, -COOH, -X,… - Cơ cấu cộng hưởng làm tăng độ bền carbanion Chất nhân, chất điện tử? a Chất nhân (nucleophile): Là tác nhân cho cặp e cho phân tử khác: - Những chất trung hịa có chứa cặp e tự - Các ion âm: RO-, HO-, CN-, RS- b Chất điện tử (Electrophile): ✓ Là tác nhân có orbital trống, nhận cặp e từ phần tử khác - Các ion có điện tích dương Các hợp chất có vỏ e chưa hoàn chỉnh: Axit Lewis: BF3, AlCl3, TiCl4, SnCl4 - Các phân tử trung hịa phân cực hóa: Carbonyl, halogen, acetylene Quy tắc điện tử vào nhân thơm trường hợp có sẵn nhóm thế, nhóm thế? a Khi vịng benzen có nhóm thế: - Các nhóm đẩy e (+C, +I, +H) (loại I) → SE ↑ → sp ortho, para - - Các nhóm hút e (-C, -I) (loại II) → SE↓→ sp meta Quy tắc gọi tên theo danh pháp IUPAC tính chất vật lý (Độ hịa tan, nhiệt độ sơi) alkane, alkene, alkyne, hydrocarbon thơm, dẫn xuất halogen, ancol, phenol, aldehyde, ketone, carboxylic acid, amine