Đang tải... (xem toàn văn)
Khảo sát thành phần hóa học của vỏ cây thành Ngạnh đẹp Cratoxylum formosum subsp. Formosum (Jack) Dyer
Trang 2 TÔNG QUAN 2.1 Giới thiệu họ Bứa Họ Đứa hay Măng Cut (Gutiferae hay Clusiaceae) gồm khoảng 40 với 1000 loài, phân bố chủ yếu khu vực Đông Nam Á Nam Á, số Nam Mỹ va Chau Phi [L] Riêng Việt Nam, theo GS, Phạm Hoàng Hộ, họ Bứa có 62 lồi phân bố rải rác từ nam bắc [2] Các lồi có thê đại mộc, tiêu mộc hay bụi nhỏ; vỏ thân thường tiết nhựa màu vàng trắng nhiều loài dùng phổ biến phương thuốc chữa bệnh cổ truyền Các nghiên cứu trước cho thấy, họ Bứa thường chứa xanthon, benzophenon, biflavonoid, coumarin va triterpenoid Họ Bứa có Kielmeyeroideae, phụ họ Lorostemonoideae Calophyloideae, Clusicideae, Moronoboideae Hypericoideae, phụ họ Hypericoideae đơi xếp thành họ riêng họ Ban (Hypericaceae) Phụ họ Hypericoideae gồm Cratoxyleae, Hypericeae Vismieae; Cratoxyleae gồm chi Cratoxplum (thanh nganh) [1,3] 2.2 Chi Cratoxplum Chi Cratoxylum gém loai 14 C arborescens, C cochinchinense, C maingayi, C sumatranum, C formosum vi C prunifolium, phan bố chủ yếu Đông Nam Á, nam Trung Quốc, đông Án Đệ [1,4] Ở Việt Nam, chi Cratexylum gồm thành ngạnh nam (C, cochichinense), thành nganh (C maingayi), nganh 1a hep (C sưmatranum) thành ngạnh đẹp (C ƒ/ormosum) Theo GS Phạm Hoàng Hộ, C farmosum subsp formoesum formosum (Jack) Dyer subsp prunifolium nganh, may tiéu [2] (gọi có phụ lồi C formosum tat 1a C formosum, nganh dep) va C (Kurz) Gog (gọi tắt C prunjfolium, đò ngọn, lành Trang Trong đề tài này, nghiên cứu nganh dep C formosum subsp formosum (Jack) Dyer 2.3 Thanh nganh dep (Cratoxylum formosum subsp formosum (fack) Dyer} 2.3.1 Mô tá thực vật € /ormosum loại đại mộc cao đến 20 m, có gai gốc, rụng vào tháng 12 LÁ có phiến bầu dục, to 8x4 cm, chói tà, mỏng, khơng lơng, có đếm Hoa chụm 3-8, trắng hay hường, thơm; cánh hoa cao 11-15 mm, có vảy đáy: tiểu nhụy thành bó, nang cao 14 ram, cao hai đài; hột có cánh Gỗ đo đỏ, non, nụ ăn [2] Có thê phan biét C prunifolium va C formosum nhu sau: C prunifolium gai Ở thân, lúc cịn non có lơng nhật mặt đưới, màu do, C formosum có gai gốc, khơng lơng [2] 2.3.2 Dược tính Phụ lồi C Zormosum: 14 non, nụ ăn Ổ Borneo, vỏ thân đâm với dầu dừa dap tri ngửa, đau chân Vỏ sắc trị đau bụng, resin trị ngửa {5} Phu loai C prunifolium: ngon non va nu ding lam rau an sống chát chat, có thê dùng nấu canh chua Lá dùng pha trả uống dễ tiêu hóa giải nóng Cành thường dùng dé chữa cảm sốt, viêm ruột, tiêu chảy, khăn cổ, ho tiếng [5,6], 2.3.3 Thành phần hóa học Năm 1995, Munekazu linuma va cộng trường Đại học Dược Gifu (Nhat) [7] cô lập 11 hop chất từ cao benzen cao aceton rễ C ƒDrmosum thu thập Philpin Những hợp chat 1a 2,7-dihydroxy-1,8-dimetoxyxanthon (1), 1,4,7-trihydroxy-8-metoxyxanthon (2), 1,4,7-trihydroxyxanthon (3), 1,7-dihydroxy-4metoxyxanthon (4), 1,7-dihydroxyxanthon (5), 1,2,3,4,8-pentametoxyxanthon (6), 3,8dihydroxy-1,2-dimetoxyxanthon (7), macluraxanthon (8), - 1,?-dihydroxy-Ä- metoxyxanthon (9), (~)-epicatechin (10) astilbin (21) Trong đó, hợp chất 1-7, Trang 16 va 11 ly trích từ cao aceton, cịn hợp chất Ø từ cao benzen Hầu hết hợp chất dẫn xuất xanthon khơng mang nhóm isopren chất 1-3 hợp chất vào thời điểm Rị¡=OH, Rạ=H: l,4,7-Trthiydroxyxanthon (3) R, = OMe, R2= H: 1,7-Dihydroxy-4-metoxyxanthon (4) R, = Ro= H: 1,7-Dihydroxyxanthon (5) R, =H, Ro= OMe: R; R, = R2= BR; = OMe: 1,7-Dihydroxy-8-metoxyxanthon (9) O OMe 1,2,3,4,8-Pentametoxyxanthon (6) R, = R3= OH, Ro= H: 3,8-Dihydroxy-1,2-dimetoxyxanthon (7) Trang Š (~)-Epicatechin (18) Astilbin (11) Năm 2006, Sompong Boonsri cộng [§] lập từ cao hexan rễ cay C Jormosum, thu thập tỉnh Nong Khai thuộc Thái Lan xanthon đặt tên formoxanthon A-C (12-14) hợp chất khác biết trước gầm macluraxanthon (8}, xanthon V, (15), gerontoxanthon I (146), vismiaquinon A (17), madagascin (18) 3-geranyloxy-6-metyl-1,8-dihydroxyantraquinon (19) Formoxanthon A (12) Trang Formoxanthon C (14) OQ Xanthon VỊ (15) OH OH O OH W§ HO O OH OMe OH Gerontoxanthon I (16) Vismiaquinon A (17) OH O OH Cr O R = prenyl: Madagascin (18) R = Gerany]: 3-Geranyloxy-6-metyl-1,8-dihydroxyanthraquinon (19) Trang 2.4 Thành phần hóa học lồi khac chi Cratoxylum 2.4.1 Cratoxylum formosum subsp prunifolium (Kurz) Gog Năm 1988, Dam The Van cộng su [9] & Vién Dugce Sofia (Bulgari) khảo sát thành phần hóa học C prunijfolium thu hái miền Bắc Việt Nam Họ cô lập dẫn xuất flavonoid quercetin (20), hyperosid (21) với ba xanthon 1,3,6,7-tetrahydroxyxanthon (22), mangiferin (23) va isomangiferin (24) Cấu trúc hợp chất xác định dựa vào phổ IR, UV, 'H-NMR, MS so sánh với chat chuan O HO OH OH OOO O OH O 1,3,6,7-Tetrahydroxyxanthon (22) R =H: Quercetin (20) R = Galactoz: Hyperosid (21) O OH XXX) HO O OH OH HO OH on HO on OH ° Ho HO O O Mangiferin (23) OH ° HO HO Isomangiferin (24) Trong đề tài NCKH cấp Bộ năm 2004, TS Nguyễn Diệu Liên Hoa [10] lập năm hợp chất có macluraxanthon (8), xanthon Vị (15), xanthon V;, (25) va pancixanthon-A (26) từ cao cter dầu hỏa vỏ Tính kháng khuẩn Trang hợp chất khảo sát [10] Macluraxanthon (8) có tính kháng âu trùng muôi gây bệnh sốt rét muối gây sôt vàng da hữu hiệu rotenon [11] oO OH So OH OH oN He Xanthon Vị; (35) Năm 2006, Nawong Hz Pancixanthon-A (26) Boonnak cộng [4] nghiên cứu thành phần hóa học rễ vỏ C prunfolium thu hải tỉnh Nong Khai (Thái Lan) Rễ vơ tận trích với đụng mơi CH¿Cl;; từ địch trích rễ cây, họ cô lập xanthon đặt tên pranifloron A-l (27-35) xanthon khác biết trước Từ vỏ cây, họ cô lập antraguinon đặt tên prunifloron J (36) cing với anthraquinon va xanthon khác biết OH OMe R= oe : Prunifloron A (27) R= : Prunifloron B (28) Trang OH Rị= Z ; Rạ= wư Wak _ % ¬— k9 Prunifloron F (32) Rạ= : Rạ= : -— k9M ^^“ L : Pruniloron C (29) Prunifloron D G0) : Pranifloron E G1) R=H: Prunifloron G G3) R = CH; : Prunifloron H (34) Trang 10 Prunifloron F 3%) Q | OH ; ON Ne Ồ Prunifloron J 36) Các hợp chất biết lại gồm mangosun (39), macluraxanthon dulcisxanthon F (37), a-mangostin (8), formoxaithon A (12), formoxanthon (38), B (13), xanthon Vị (15), gerontoxanthon I (16), vismiaquinon A (17), madagascin (18), 3geranyloxy-6-metyl-1,8-dihydroxyanthraquinon (19), 3-isomangostin (40), 3,4- dihydro-5,9-dihydroxy-8-metoxy-7-(3-metoxy-3-metylbutyl)-2,2-dimety|-2H7,6Hpyrano[3,2-b]xanthen-6-on (41), 3,4-dihydro-5,9-dihydroxy-7-(3-hydroxy-3- metylbutyl)-8-metoxy-2,2-dimetyl-24,64-pyrano[3,2-b]xanthen-6-on (42), isocudraniaxanthon B (43), 3,4-dihydrojacareubin (44), 6-deoxyjacareubin (45), 10-Ometylmacluraxanthon (46), 11-hydroxy-5-metoxy-2,2,9-trimetyl-2-anthra-[1,2- b]pyran-7,12-đion (47), physcion (48) emodin (49) Trang Ss O 11 OH O MeO | HO OMe O HO Dulcisxanthon F (37) OH O R R =OH œMangostin (38) R= OMe: /@&Mangostin (39) : 3-Isomangostin (40) MeO HO O O O HO R= wi wk OH O 41) (42) O OMe | O OH 3,4-Dihydrojacareubin (44) Isocudraniaxanthon B (43) | DH KHOA HOC TU NHIEN ++ THU VIEN ————.— | - 01524 Trang O Rạ OH Rị= oy O OH cXÉX) O O Rị Ri =R2=H: OH 12 6-Deoxyjacareubin (45) , Ro = OMe : 10-O-metylmacluraxanthon (46) Ọ | OH O OH OMe OR O O (47) R = Me: Physcion (48) R = H: Emodin (49) Cac hop chất thử nghiệm hoạt tính kháng khuẩn vi khuẩn Gram-duong (Bacillus (Pseudomonas aeruginosa, substilis Streptococcus Staphylococcus faecalis, aureus) Salmonella typhi Gram-âm va Shigella sonei); thử nghiệm độc tính dịng tế bào ung thư MCF-7, HeLa, HT-29 KB Kết cho thấy hầu hết hợp chất có khả kháng khuẩn 15 16 có hoạt tính mạnh Trong có chất 15, 16, 38, 39 44 có độc tính dòng tế bào ung thư chất 16 có hoạt tính mạnh Các chất 17-19, 47-49 khơng có hai hoạt tính [4] 2.4.2 Cratoxylum cochinchinense (Lour.) Blume Nam 1992, Graham J Bennett va cong [12] nghiên cứu thành phan hóa học vỏ C cochinchinense thu hái khu Bảo tồn Thiên nhiên Bukit Timah Trang (Singapore) Từ cao MeOH l3 cao CH;Cl; nhóm lập xanthon, tocotrienol, triterpenoid gồm ø-mangostin (38), /Ø-mangostin (39), garcinon D (50), tovophyllin A (S1), 2-geranyl-1,3,7-trihydroxy-4-(3,3-dimetylallyl)xanthon (52), cratoxylon (53), & tocotrienol (54), polypoda-8(26), Stocotrienol dimer (55), 5-(“tocotrienyl)-~tocotrienol 13,17,21-tetraen-3/-ol (57) friedelin (58) Trong đó, 57 triierpenoid vào thời điêm OH O OH Zz MeO HO O OH Garcinon D (50) 2-Geranyl-1,3,7-trihydroxy-4-(3,3-dimetylally])xanthon (52) O OH OH MeO HO (56), O Cratoxylon (53) OH HO O R R =Farnesyl: ẩTocotrienol (54) Trang 14 R = Farnesyl &Tocotrienol dimer (55) 3-Œ-Tocotrienyl)-focotrienol (56) Polypoda-8(26),13,17/21-tetraen-3/đol (57) Friedelin (88) Năm 1994, nhóm nhà hóa học tiếp tục khảo sát phân đoạn nhỏ lại (tir cao MeOH va CH,Clh, vo cay C cochinchinense) [13] va ho da cé lap duoc dẫn xuất xanthon gồm li-hydroxy-l-isomangostin (39) 5’-demetoxycadensin G (68), Trang 15 cratoxyxanthon (61) va 1,3,5,6-tetrahydroxyxanthon (62); đó, chất 59-61 xanthon mới, {†1-Hydroxy-Í-isomangostin (58) Cratoxyxanthon (61) 5’-Demetoxycadensin G (68) 1,3,5,6-Tetrahydroxyxanthon (62) Nam 1998, Lien-Hoa D Nguyen va Leslie J Harrison [14] khao sat thành phần hóa học vỏ C cochinchinense thu thap mién nam Viét Nam Ti cao hexan, ho da cô lập duge lupeol (63), 6-mangostin (39), 2-geranyl-1,3,7-trihydroxy-4-(3-metilbut-2enyl}xanthon (52), 1,3,7-trihydroxy-2,4-di(3-metylbut-2-eny)xanthon (64), £-7- geranyloxy-1,3-dihydroxyxanthon (63) va (132,17£)-polypoda-7,13,17,2] -tetraen-3 £- ol (66); đó, 65 66 hai chất mới, Trang Lupeol (63) 16 1,3,7-Trihydroxy-2,4-di(3-metylbut-2-eny])xanthon (64) O OH RO O OH R = Geranyl: E-7-geranyloxy-|,3-dihydroxyxanthon (65) K % (13£,17£)-Polypoda-7, 13,17,21-tetraen-3 Fol (66) Năm 200%, W, Mahabusarakam cộng [15] khảo sát thành phần hóa học rễ C cochinchinense thu thập tỉnh Suratthani (Thái Lan) Từ cao CH;C];, họ cô lập bốn xanthon đặt tên cochinchinon A-D (67-70) với số hợp chất khác biết trước Trang 17 Cochinchinon A (67) Cochinchinon B (68) R, = H, Ry = OH, R3 = OMe: Cochinchinon C (69) Ry = Ry = OH, R; = OMe: Cochinchinon D (78) 2.4.3 Cratoxylum maingeay! Dyer Năm 1998, Anake Kiiioa cộng [16] khảo sát thành phần hóa học cay C maingayi tho hai tai Chantaburi (Thai Lan} Ta cao MeOH cia thân cây, họ cô lập dan xuất xanthon metoxyxanthon (4), gồm 1,7-dihydroxyxanthon 2,8-dihydroxy-l-metoxyxanthon ietrametoxyxanthon (72); 72 chất (71) (5), va 1,7-dihydroxy-47-hydroxy-1,2,3,8- Trang 18 OMe O OMe OMe oO 2,8-Dihydroxy-1-metoxyxanthon (71) OMe 7-Hydroxy-1,2,3,8-tetrametoxyxanthon (72) 2.4.4 Cratoxylum sumatranum Blame Năm 2001, Eun-Kyoung Seo cộng [17] kháo sát thành phần hóa học cao MeOH lá, cành non vỏ C sunatranum thu hai & Kalimanta (Indonesia) Ho cô lập từ bến xanthon đặt tên cratoxyarborenon A, B, D, E (73-76); từ cảnh non xanthon khác đất tên cratoxyarborenon F (77) từ vỏ ba anthraquinobenzophenon dat tén cratoxyarborenon C (78), cratoxyarborequinon A- B (79-80) Tất chất hợp chất 73-78 có độc tính tốt dong té bao ung thu KB R =H: Cratoxyarborenon B (74) R = Me : Cratoxyarborenon C (78) Cratoxyarborenon A (73) Trang 19 Cratoxyarborenon D (75) Cratoxyarborenon E (76) + OMe Oo Cratoxyarborenon F (77) R= H: Cratoxyarborequinon A (79) R= prenyl: cratoxyarborequinon B (8@) 2.4.5, Cratoxylum arborescens (Vahl Blume Nam 2005, Waraporn Chanakul [18] học viên cao học thuộc Đại học Mahidol (Thái Lan), cô lập dẫn xuất xanthon với 12 hợp chất biết khác từ 14, canh non va vé cy C arborescens thu hai Thái Lan Hai hợp chất 1,3,8-trinydroxy-2,4-dimetoxyxanthon (8Í) 1,7-dihydroxy-2,Đ-dimetoxyxanthon (82) Thử nghiệm hoạt tính sinh học cho thấy 81 có hoạt tính kháng virus HIV-Í, cịn 82 có hoại tính kháng viêm Trang 20 R2 : O j R3 Rj OMe Rg O OH Ri = Ry = OH, Rạ = OMe, R3 = H: 1,3,8-Trihydroxy-2,4-dimetoxyxanthon (81) R; = Ry = H, R3 = OH, Ry = OMe: 1,7-Dihydroxy-2,8-dimetoxyxanthon (82) Cũng năm 2005, Prasert Pattanaprateeb cộng [19] khảo sát vỏ thu thập miền nam Thái Lan Từ cao CHC]; họ cô lập dẫn xuất xanthon 1,3-dihydroxy-6,7-dimetoxy-2,8-điprenylxanthon (83) với hợp chất khác biết trước Chất 83 qua thử nghiệm cho thấy có độc tính dịng tế bào ung thư NCI-H187 với giá trị ICsọ = 3.69-1.27 g/mL 1,3-Dihydroxy-6,7-dimetoxy-2,8-diprenylxanthon (83) Các kết nghiên cứu cho thấy Crafoxylum chứa chủ yếu xanthon đơn giản phức tạp, s6 flavonoid, antraquinon va triterpen Cac xanthon va flavonoid đơi tìm thấy dạng glycosid ... 2.4 Thành phần hóa học lồi khac chi Cratoxylum 2.4.1 Cratoxylum formosum subsp prunifolium (Kurz) Gog Năm 1988, Dam The Van cộng su [9] & Vién Dugce Sofia (Bulgari) khảo sát thành phần hóa học. .. Cochinchinon D (78) 2.4.3 Cratoxylum maingeay! Dyer Năm 1998, Anake Kiiioa cộng [16] khảo sát thành phần hóa học cay C maingayi tho hai tai Chantaburi (Thai Lan} Ta cao MeOH cia thân cây, họ cô lập dan... uống dễ tiêu hóa giải nóng Cành thường dùng dé chữa cảm sốt, viêm ruột, tiêu chảy, khăn cổ, ho tiếng [5, 6], 2.3.3 Thành phần hóa học Năm 19 95, Munekazu linuma va cộng trường Đại học Dược Gifu