BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Nguyễn Thị Bích Ngọc NGHIÊN CỨU ẢNH HƢỞNG CỦA CÁC CẤU TRÚC ĐẾ LÊN TRƢỜNG PLASMON ĐỊNH XỨ CỦA CÁC HẠT NANO BẠC TRONG TÁN XẠ RAMAN TĂNG CƢỜNG BỀ MẶT Chuyên ngành: Vật lý Chất rắn Mã số: 44 01 04 LUẬN ÁN TIẾN SĨ VẬT LÝ CHẤT RẮN NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Trần Hồng Nhung PGS.TS Chu Việt Hà Hà Nội – Năm 2022 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu thân Dƣới hƣớng dẫn PGS.TS Trần Hồng Nhung PGS.TS Chu Việt Hà kết nghiên cứu kết luận luận án trung thực với kết thực nghiệm thu đƣợc, không chép từ nguồn dƣới hình thức Việc tham khảo nguồn tài liệu đƣợc thực trích dẫn ghi nguồn tài liệu tham khảo quy định Hà Nội, tháng năm 2022 Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Bích Ngọc LỜI CẢM ƠN Tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Trần Hồng Nhung trƣớc lâm trung làm việc phòng Nanobiophotonics – Viện Vật lý – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Cho đến thời gian cuối đời PGS TS Trần Hồng Nhung ln ngƣời thầy hết lòng giúp đỡ, định hƣớng nghiên cứu, tạo điều kiện sở vật chất để tơi hồn thành luận án Tôi xin chân thành cảm ơn PGS.TS Chu Việt Hà làm việc trƣờng Đại học Sƣ phạm – Đại học Thái Nguyên, ngƣời hƣớng dẫn thứ hai tận tình giúp đỡ tơi thời gian học tập hồn thành luận án Tơi xin trân trọng cảm ơn thành viên nhóm nghiên cứu Nano Biophotonics – Viện Vật lý – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam giúp đỡ, tạo điều kiện sở vật chất, trang thiết bị, đƣa lời khuyên kiến thức kinh nghiệm nghiên cứu để tơi thực thí nghiệm nghiên cứu phục vụ cho luận án Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến lãnh đạo Viện Vật lý – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam nơi công tác tạo điều kiện cho tơi hồn thành việc học tập nghiên cứu khoa học Bên cạnh đó, tơi xin cảm ơn Phịng sau đại học, Khoa Vật lý, Học viện Khoa học Công Nghệ tạo điều kiện để giúp q trình học tập học viện Cuối tơi xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè bên cạnh, ủng hộ động viên để tơi hồn thành q trình học tập, nghiên cứu thực luận án nghiệp Hà Nội, tháng năm 2022 Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Bích Ngọc MỤC LỤC MỞ ĐẦU .1 CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ HIỆU ỨNG PLASMON VÀ TÁN XẠ RAMAN TĂNG CƢỜNG BỀ MẶT DO HIỆU ỨNG PLASMON .8 1.1.Tổng quan hiệu ứng plasmon vật liệu plasmonic 1.1.1 Hiệu ứng plasmon cấu trúc nano kim loại 1.1.2 Hiệu ứng plasmon – polariton bề mặt 1.1.3 Trƣờng cộng hƣởng plasmon bề mặt định xứ (LSPR) 15 1.2 Tán xạ Raman tăng cƣờng bề mặt 18 1.2.1 Tán xạ Raman 18 1.2.2 Hiệu ứng tán xạ Raman tăng cƣờng bề mặt (SERS) 21 1.2.2.1 Lý thuyết điện từ SERS .22 1.2.3 Sự ảnh hƣởng cấu trúc đế lên trƣờng Plasmon định xứ hạt nano kim loại SERS 29 1.2.3.1 Đơn hạt nano kim loại đế phẳng .30 1.2.3.2 Một dimer kim loại plasmon đế phẳng .35 1.2.4 Tính tốn hệ số tăng cƣờng đế SERS 36 1.2.5 Các loại đế SERS phƣơng pháp chế tạo 37 1.2.4.1 Đế SERS hạt kim loại dạng keo dung dịch 38 1.2.4.2 Đế SERS cứng 40 1.2.4.3 Các đế SERS linh động 41 1.2.4.4 Các đế SERS linh động suốt 41 1.2.5 Ứng dụng đế SERS 42 1.2.6 Thực nghiệm nghiên cứu chế tạo đế SERS sử dụng đế SERS để nghiên cứu tăng cƣờng tán xạ Raman bề mặt chất phân tích 44 1.3 Kết luận 45 CHƢƠNG 46 NGHIÊN CỨU ĐẾ SERS CHẾ TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP LẮNG ĐỌNG CÁC HẠT NANO KIM LOẠI TRÊN CÁC ĐẾ NỀN .46 2.1 Chế tạo nghiên cứu đặc tính hạt meso bạc .47 2.1.1 Chế tạo hạt meso bạc 47 2.1.1.1 Nguyên liệu thiết bị sử dụng 47 2.1.1.2 Quy trình chế tạo 47 2.1.2 Đặc trƣng hạt meso bạc 48 2.1.3 Kết luận 53 2.2 Chế tạo nghiên cứu đế SERS phƣơng pháp lắng đọng 54 2.2.1 Chế tạo đế SERS phƣơng pháp lắng đọng 54 2.2.1.1 Chuẩn bị đế 54 2.2.1.2 Chế tạo đế SERS phƣơng pháp lắng đọng 54 2.2.1.3 Chuẩn bị mẫu cho phép đo SERS 54 2.2.2 Các đặc điểm bề mặt tính chất quang đế SERS chế tạo phƣơng pháp lắng đọng 55 2.2.3 Đặc tính SERS đế SERS chế tạo phƣơng pháp lắng đọng 57 2.2.3.1 Sự ảnh hƣởng cấu trúc đế lên hệ số tăng cƣờng tín hiệu tán xạ Raman bề mặt .57 2.2.3.2 Sự ảnh hƣởng cấu trúc đế lên độ đồng tín hiệu tán xạ Raman bề mặt 60 2.2.3.2 Sự ảnh hƣởng loại hạt lắng đọng đế lên hệ số tăng cƣờng tín hiệu tán xạ Raman bề mặt .63 2.3 Kết luận 67 CHƢƠNG 68 NGHIÊN CỨU ĐẾ SERS CHẾ TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP KHỬ TRỰC TIẾP TRÊN CÁC ĐẾ NỀN 68 3.1 Chế tạo nghiên cứu đế SERS phƣơng pháp khử trực tiếp 69 3.1.1 Chế tạo đế SERS phƣơng pháp khử trực tiếp 69 3.1.1.1 Nguyên liệu thiết bị sử dụng 69 3.1.1.2 Quy trình chế tạo 69 3.1.2 Các đặc điểm bề mặt tính chất quang đế SERS chế tạo phƣơng pháp khử trực tiếp 71 3.1.2.1 Hình thái phân bố cấu trúc bạc đế .71 3.1.2.2 Đặc tính quang đế SERS khử trực tiếp 74 3.1.3 Ảnh hƣởng loại đế lên hệ số tăng cƣờng tín hiệu tán xạ Raman bề mặt 76 3.1.3 Kết luận 79 3.2 Nghiên cứu tối ƣu đế SERS chế tạo phƣơng pháp khử trực tiếp giấy .79 3.2.1 Chế tạo đế SERS giấy bạc sử dụng chitosan 80 3.2.2 Ảnh hƣởng chitosan lên đặc tính đế SERS giấy bạc 82 3.2.2.1 Ảnh hƣởng chitosan lên đặc tính quang số lƣợng cấu trúc bạc tạo thành giấy lọc .83 3.2.2.2 Ảnh hƣởng chitosan lên hình thái phân bố cấu trúc bạc giấy lọc .84 3.2.2.3 Ảnh hƣởng chitosan lên đặc tính tăng cƣờng tín hiệu tán xạ Raman bề mặt đế SERS giấy bạc .85 3.2.3 Ảnh hƣởng loại chất khử lên đặc tính đế SERS giấy bạc 88 3.2.3.1 Ảnh hƣởng chất khử lên đặc tính hình thái phân bố cấu trúc bạc giấy lọc 88 3.2.3.2 Ảnh hƣởng chất khử lên đặc tính tăng cƣờng tín hiệu tán xạ Raman bề mặt đế SERS giấy bạc .92 3.2.4 Ảnh hƣởng nồng độ chất khử lên đặc tính đế SERS giấy bạc 96 3.2.4.1 Ảnh hƣởng nồng độ chất khử lên hình thái phân bố cấu trúc bạc giấy lọc 96 3.2.4.2 Ảnh hƣởng nồng độ chất khử lên đặc tính tăng cƣờng tín hiệu tán xạ Raman bề mặt đế SERS giấy bạc 98 3.2.5 Hệ số tăng cƣờng đế SERS giấy bạc tối ƣu chế tạo đƣợc so với đế SERS giấy bạc thƣơng mại 100 3.3 Kết Luận 103 KẾT LUẬN .104 DANH MỤC CƠNG TRÌNH CƠNG BỐ CĨ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN .106 MỘT SỐ CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA TÁC GIẢError! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO .107 PHỤ LỤC 116 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT KÝ TIẾNG ANH DỊCH NGHĨA HIỆU EM LSPR External electromagnetic Trƣờng điện từ trƣờng Localized surface plasmon Cộng hƣởng plasmon bề mặt resonances NIR Near-IR SPPs Surface plasmon polaritons SERS Surface enhanced Raman scattering định xứ Hồng ngoại gần Plasmon polariton bề mặt Tán xạ Raman tăng cƣờng bề mặt LSP Localized surface plasmon Plasmon bề mặt định xứ EF Enhancement factor Hệ số tăng cƣờng SERS SEM Scanning Electron Microscope Kính hiển vi điện tử quét TEM Transmission Electron Microscopy Kính hiển vi điện tử truyền qua FESEM Field-Emission Scanning Electron Kính hiển vi điện tử quét phát xạ Microscopy PVP Polyvinylpyrrolidon R6G Rhodamine 6G NaOH Sodium hydroxide AgNO3 Silver nitrate L-AA Acid Ascorbic trƣờng Bạc nitrat Axit Ascorbic APTES (3-Aminopropyl)triethoxysilane NaBH4 Sodium borohydride HCHO Formaldehyde NH4OH Amoni hydroxide NaHCO3 Natri bicarbonat Ống nhân quang đếm photon PMT Photomultiplier tube PDA Photodiode diode array Đầu dò chuỗi diot quang CCD Charge coupled device Cảm biến CCD DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Lƣợng hóa chất sử dụng để chế tạo hạt meso bạc 48 Bảng 2.2 Vị trí đỉnh đặc trƣng R6G khơng sử dụng đế SERS có sử dụng đế SERS chế tạo phƣơng pháp lắng đọng hạt meso bạc phân nhành cao đế 58 Bảng 2.3 Hệ số tăng cƣờng đế SERS chế tạo phƣơng pháp lắng đọng hạt meso bạc phân nhành cao đế 59 Bảng 2.4 Độ lệch chuẩn tƣơng đối cƣờng độ vị trí đỉnh R6G nồng độ 10-5M đế SERS sử dụng loại đế khác .62 Bảng 2.5 Hệ số tăng cƣờng đế SERS chế tạo phƣơng pháp lắng đọng hạt meso bạc phân nhánh cao đế 66 Bảng 3.1 Vị trí đỉnh đặc trƣng R6G khơng sử dụng đế SERS có sử dụng đế SERS chế tạo phƣơng pháp khử trực tiếp loại đế 77 Bảng 3.2 Hệ số tăng cƣờng đế SERS chế tạo phƣơng pháp khử trực tiếp đế 78 Bảng 3.3 Vị trí đỉnh đặc trƣng melamine bột có sử dụng đế SERS chế tạo phƣơng pháp khử trực tiếp không sử dụng chitosan sử dụng chitosan 87 Bảng 3.4 Vị trí đỉnh đặc trƣng melamine khơng sử dụng đế SERS có sử dụng đế SERS chế tạo phƣơng pháp khử trực tiếp với loại chất khử 93 Bảng 3.5 Hệ số tăng cƣờng đế SERS chế tạo phƣơng pháp khử trực tiếp đế 102 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Sơ đồ biểu diễn xạ điện từ phân cực p tới mặt phân cách phẳng hai môi trƣờng kim loại – điện môi với góc tới θ Hình 1.2 Minh họa sóng điện từ điện tích bề mặt mặt phân cách kim loại vật liệu điện môi 10 Hình 1.3 Đƣờng cong tán sắc sóng SPP Ở giá trị k thấp, đƣờng cong tán sắc plasmon trùng với đƣờng tán sắc photon 13 Hình 1.4 Sự phân bố thành phần điện trƣờng ngang mode đƣợc thể dƣới dạng đƣờng cong màu đỏ mặt cắt cấu trúc 14 Hình 1.5 Minh họa cộng hƣởng plasmon bề mặt nano kim loại .16 Hình 1.6 Phổ hấp thụ cộng hƣởng plasmon nano vàng 16 Hình 1.7 Hình ảnh hiển vi điện tử LSPR đƣợc tính tốn mơ tƣơng ứng số đơn hạt nano kim loại 16 Hình 1.8 Minh họa tính chất tứ cực (b) sáu cực (c) LSPR nano so với lƣỡng cực (a) phân bố cƣờng độ trƣờng EM tƣơng ứng 17 Hình 1.9 Giản đồ mức lƣợng dao động cho vạch phổ Raman 19 Hình 1.10 (a) Plasmon bề mặt định xứ (b) Phân cực Plasmon bề mặt 22 Hình 1.11 Ví dụ thay đổi cƣờng độ trƣờng điện từ định xứ 25 Hình 1.12 Vai trị đặc biệt điểm nóng SERS .27 Hình 1.13 Sơ đồ chế tăng cƣờng SERS hai bƣớc: (a) Sự tăng cƣờng trƣờng định xứ, (b) Tăng cƣờng xạ 29 Hình 1.14 Sự phụ thuộc hot spot vào loại đế khác số vật liệu SERS Mô trƣờng điện từ phân bố tăng cƣờng SERS cho cấu trúc nano plasmon đế Pt Si 31 Hình 1.17 Sơ đồ mơ tả tham số hình học tƣơng tác hạt nano màng đế ảnh SEM (phải) mẫu thử nghiệm .33 TÀI LIỆU THAM KHẢO Liu, X., Guo, J., Li, Y., Wang, B., Yang, S., Chen, W., … Ma, X SERS substrate fabrication for biochemical sensing: towards point-of-care diagnostics Journal of Materials Chemistry B, Advance Article, 2021 Doi:10.1039/d1tb01299a Vo Thi Nhat Linh, Jungil Moon, Chae Won Mun, Vasanthan Devaraj, Jin-Woo Oh, Sung-Gyu Park, Dong-Ho Kim, Jaebum Choo, Yong-Ill Lee, Ho Sang Junga, A facile low-cost paper-based SERS substrate for label-free molecular detection Sensors & Actuators: B Chemical 2019, 291, 369-377 Tóth, E.; Ungor, D.; Novák, T.; Ferenc, G.; Bánhelyi, B.; Csapó, E.; Erdélyi, M.; Csete, M, Mapping Fluorescence Enhancement of Plasmonic Nanorod Coupled Dye Molecules Nanomaterials, 2020, 10, 1048 Hongbo Wang, Yuqing Liu,Gaofeng Rao, Yang Wang, Xinchuan Du, Anjun Hu, Yin Hu, Chuanhui Gong, Xianfu Wang,and Jie Xiong, Coupling enhancement mechanisms, materials, and strategies for surface-enhanced Raman scattering devices, Analyst, 2021,146, 5008-5032 Nina Jiang, Xiaolu Zhuo,and Jianfang Wang, Active Plasmonics: Principles, Structures, and Applications, Chem Rev, 2018, 118, 3054−3099 Vlckova, B.; Pavel, I.; Siskova, M K.; Slouf, M , Single Molecule SERS: Perspectives of Analytical Applications J Mol Struct, 2017, 42, 834−836 FAN, Meikun; ANDRADE, Gustavo FS; BROLO, Alexandre G A review on the fabrication of substrates for surface enhanced Raman spectroscopy and their applications in analytical chemistry Analytica Chimica Acta, 2010, 693.1: 7-25 Ruyi Shi, Xiangjiang Liu, Yibin Ying Facing Challenges in Real-Life Application of Surface-Enhanced Raman Scattering: Design and Nanofabrication of Surface-Enhanced Raman Scattering Substrates for Rapid Field Test of Food Contaminants Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2018, 66, 26, 6525– 6543 Nair, S., Gomez-Cruz, J., Ascanio, G., Docoslis, A., Sabat, R G., & Escobedo, Cicada Wing Inspired Template-Stripped SERS Active 3D Metallic Nanostructures 107 for the Detection of Toxic Substances Sensors (Basel, Switzerland), 2021, 21(5), 1699 https://doi.org/10.3390/s21051699 10 The Binh Nguyen, Thi Khanh Thu Vu, Quang Dong Nguyen, Thanh Dinh Nguyen, The An Nguyen and Thi Hue Trinh Preparation of metal nanoparticles for surface enhanced Raman scattering by laser ablation method Adv Nat Sci: Nanosci Nanotechnol, 2021, 3, 025016 11 Dao Tran Cao, Luong Truc Quynh Ngan, Tran Van Viet, Cao Tuan Anh, Effect of AgNO3 concentration on structure of aligned silicon nanowire arrays fabricated via silver-assisted chemical etching, Int J Nanotechnology, 2013, Vol 10, Nos 3/4 12 Luong Truc Quynh Ngan, Dao Tran Cao, Cao Tuan Anh, Le Van Vu, Improvement of Raman enhancement factor due to the use of silver nanoparticles coated obliquely aligned silicon nanowire arrays in SERS measurements, International Journal of Nanotechnology (Impact Factor: 0.62), 2015; 12(5/6/7):358 DOI: 10.1504/IJNT.2015.067895 13 Tran Thi Kim Chi, Nguyen Thi Le, Bui Thi Thu Hien, Dang Quoc Trung Nguyen Quang Liem Preparation of sers substrates for the detection of organic molecules at low concentration Communications in Physics, 2016, Vol 26, No pp 261-268 14 Chi T.K Tran, Huyen T.T Tran, Hien T.T Bui, Trung Q Dang, Liem Q Nguyen Determination of low level nitrate/nitrite contamination using SERSactive Ag/ITO substrates coupled to a self-designed Raman spectroscopy system Journal of Science: Advanced Materials and Devices 2, 2017, 172e177173 15 Pham Nam Thang, Le Xuan Hung, Dao Nguyen Thuan, Nguyen Thu Loan, Guillaume Binard, Willy Daney de Marcillac, Agnès Mtre, Nguyen Quang Liem, Laurent Coolen, Pham Thu Nga Surface enhanced Raman scattering from semiconductor and graphene quantum dots coupled to metallic flm on nanosphere substrates Applied Physics A, 2019, 125:337 16 Nguyen Huu Ke, Nguyen Ha Thanh, Nguyen Hoang Long, Dao Anh Tuan, Le Vu Tuan Hung Fabrication of Ag–ZnO NRs SERS substrates for abamectin 108 detection: the effect of Ag sputtering times and ZnO sol concentrations in seed layer preparation on SERS performance J Mater Sci: Mater Electron, 2021, 32:27318– 27332 DOI:10.1007/s10854-021-07102-y 17 Nguyen Huu Ke, Dao Anh Tuan, Tran Tri Thong, Nguyen Hoang Long, Nguyen Ha Thanh, Le Vu Tuan Hung Preparation of SERS Substrate with Ag Nanoparticles Covered on Pyramidal Si Structure for Abamectin Detection Plasmonics, 2021, 16:2125–2137 DOI:10.1007/s11468-021-01386-w 18 Ton Nu Quynh Trang, Lam Quang Vinh, Tieu Tu Doanh, Vu Thi Hanh Thu, Structure-adjustable colloidal silver nanoparticles on polymers grafted cellulose paper-based highly sensitive and selective SERS sensing platform with analyte enrichment function, Journal of Alloys and Compounds, Volume 867, 2021, 159158, ISSN 0925-8388, https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2021.159158 19 Mehmet Kahraman, Emma R Mullen, Aysun Korkmaz, Sebastian Wachsmann-Hogiu Fundamentals and applications of SERS-based bioanalytical sensing Nanophotonics, 2017 Doi: 10.1515/nanoph-2016-0174 20 Jyoti Boken, Parul Khurana, Sheenam Thatai, Dinesh Kumar & Surendra Prasad Plasmonic nanoparticles and their analytical applications: A review Applied Spectroscopy Reviews, 2017 DOI: 10.1080/05704928.2017.1312427 21 Coletta, Giuliano; and Vincenzo Amendola "Numerical Modelling of the Optical Properties of Plasmonic and Latex Nanoparticles to Improve the Detection Limit of Immuno-Turbidimetric Assays", Nanomaterials 2021, 11, no 5: 1147 https://doi.org/10.3390/nano11051147 22 Junxi Zhang, Lide Zhang, Wei Xu Surface plasmon polaritons: physics and applications J Phys D: Appl Phys 45, 2012, 113001 (19pp) 23 Reguera J., Langer J., Jime´nez de Aberasturi D., Liz-Marza´n L.M Anisotropic metal nanoparticles for surface enhanced Raman scattering Chem Soc Rev., 2017, 46, 3866-3885, https://doi.org/10.1039/C7CS00158D 24 L Sun, P Chen and L Lin, Applications of Molecular Spectroscopy to Current Research in the Chemical and Biological Sciences, ed M T Stauffer, InTech, 2016, pp 383–404 109 25 Yong, Z., Lei, D.Y., Lam, C.H et al., Ultrahigh refractive index sensing performance of plasmonic quadrupole resonances in gold nanoparticles Nanoscale Res Lett 9, 187, 2014 https://doi.org/10.1186/1556-276X-9-187 26 Atta S, Tsoulos Tv And Fabris L Shaping Gold Nanostar Electric Fields for Surface-Enhanced Raman Spectroscopy Enhancement via Silica Coating and Selective Etching J Phys Chem C, 2016, 120: 20749-20758 27 Wei H, Reyes-Coronado A, Nordlander P, Aizpurua J And Xu H Multipolar plasmon resonances in individual Ag nanorice ACS Nano 4, 2010, 2649-2654 28 Kumar J, Thomas R, Swathi Rs And Thomas Kg Au nanorod quartets and Raman signal enhancement: towards the design of plasmonic platforms Nanoscale 6, 2014 10454-10459 29 Li, Jian Feng; Tian, Xiang Dong; Li, Song Bo; Anema, Jason R; Yang, Zhi Lin; Ding, Yong; Wu, Yuan Fei; Zeng, Yong Ming; Chen, Qi Zhen; Ren, Bin; Wang, Zhong Lin; Tian, Zhong Qun Surface analysis using shell-isolated nanoparticleenhanced Raman spectroscopy Nature Protocols, 2012, 8(1), 52–65 doi:10.1038/nprot.2012.14 30 Mclellan Jm, Li Zy, Siekkinen Ar And Xia Y, The SERS Activity of a Supported Ag Nanocube Strongly Depends on Its Orientation Relative to Laser Polarization Nano Lett, 2007, 7: 1013-1017 31 Lin cheng, Chuansheng Ma, Guang Yang, Hongjun You and Jixiang Fang “Hierarchical Silver Mesoparticles with Tunable Surface Topographiesfor Highly Sensitive Surface-enhanced Raman Spectroscopy” Journal of Materials Chemistry A., 2013, 00, 1-3, DOI: 10.1039/x0xx00000x 32 A.M Fox Optical properties of solids, Oxford University Press, 2001 33 LEE, So Yeong, et al Detection of melamine in powdered milk using surfaceenhanced Raman scattering with no pretreatment Analytical Letters, 2010, 43.14: 2135-2141 34 W.E Smith G Dent, Modern Raman Spectroscopy, 2005 John Wiley & Sons, Ltd ISBNs: 0-471-49668-5 (HB); 0-471-49794-0 (PB) 110 35 FAN, Meikun; ANDRADE, Gustavo FS; BROLO, Alexandre G A review on the fabrication of substrates for surface enhanced Raman spectroscopy and their applications in analytical chemistry Analytica Chimica Acta, 2011, 693.1: 7-25 36 Ding, Song-Yuan; You, En-Ming; Tian, Zhong-Qun; Moskovits, Martin Electromagnetic theories of surface-enhanced Raman spectroscopy Chem Soc Rev, 2017, 46(13), 4042–4076 doi:10.1039/C7CS00238F 37 Ding, Song-Yuan; Yi, Jun; Li, Jian-Feng; Ren, Bin; Wu, De-Yin; Panneerselvam, Rajapandiyan; Tian, Zhong-Qun Nanostructure-based plasmonenhanced Raman spectroscopy for surface analysis of materials Nature Reviews Materials, 2016, 1(6), 16021– doi:10.1038/natrevmats.2016.21 38 Segun A Ogundare, Werner E van Zyl A review of cellulose-based substrates for SERS: fundamentals, design principles, applications Cellulose, 2019, 26:6489– 6528 39 Daorui Zhang, Hongbin Pu, Lunjie Huang, Da-Wen Sun, Advances in flexible surface-enhanced Raman scattering (SERS) substrates for nondestructive food detection: Fundamentals and recent applications Trends in Food Science & Technology, 2021, 109, 690-701 40 Xiaoran Tian, Qinzhen Fan, Jiaqi Guo, Qian Yu, Lingzi Xu, Xianming Kong, Surface-enhanced Raman scattering of flexible cotton fiber-Ag for rapid adsorption and detection of malachite green in fish Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy 263, 2021, 120174 41 Jiaming Chen, Youju Huang, Palanisamy Kannan, Lei Zhang, Zhenyu Lin, Jiawei Zhang, Tao Chen, and Longhua Guo, Flexible and Adhesive SERS Active Tape for Rapid Detection of Pesticide Residues in Fruits and Vegetables, Anal Chem, 2016 42 Shikuan Yang, Xianming Dai, Birgitt Boschitsch Stogin, Tak-Sing Wong “Ultrasensitive surface-enhanced Raman scattering detection in common fluids” PNAS, January 12, 2016, vol.113,no 2,269 doi:10.1073, pnas.1518980113 43 Jinkai Zheng, Lili He “Surface-Enhanced Raman Spectroscopyfor the Chemical Analysis of Food”, Vol.13,2014 Comprehensive Reviews in Food 111 Science and Food Safety 2014 Institute of Food Technologists doi: 10.1111/15414337.12062 44 Jiaming Chen, Youju Huang, Palanisamy Kannan, Lei Zhang, Zhenyu Lin, Jiawei Zhang, Tao Chen, and Longhua Guo, Flexible and Adhesive SERS Active Tape for Rapid Detection of Pesticide Residues in Fruits and Vegetables, Anal Chem, 2016 45 Jingjing Wu, Jianfeng Xi, Haibo Chen, Sijie Li, Lei Zhang, Peng Li, Weibing Wu Flexible 2D nanocellulose-based SERS substrate for pesticide residue detection Carbohydrate Polymers 277, 2021, 118890 46 He, L, Lin, M, Li, H, Kim, N J “Surfaceenhanced Raman spectroscopy coupled with dendritic silver nanosubstrate for detection of restricted antibiotics” J Raman Spectrosc 2010, 41(7):739–744 47 Xiaohui Xie, Hongbin Pu, Da-Wen Sun Recent advances in nanofabrication techniques for SERS substrates and their applications in food safety analysis” 2017 Critical Reviews in Food Science and Nutrition 48 Aleksandra Szaniawska, Andrzej Kudelski Applications of Surface-Enhanced Raman Scattering in Biochemical and Medical Analysis Frontiers in Chemistry, 2021, 9, 664134 49 Bi, Liyan; Wang, Xiao; Cao, Xiaowei; Liu, Luying; Bai, Congcong; Zheng, Qingyin; Choo, Jaebum; Chen, Lingxin SERS-active Au@Ag core-shell nanorod (Au@AgNR) tags for ultrasensitive bacteria detection and antibiotic-susceptibility testing Talanta, 2020, 121397– doi:10.1016/j.talanta.2020.121397 50 Dayi Zhang, Xiaoling Zhang, Rui Ma, Songqiang Deng, Xinzi Wang Xinquan Wang, Xian Zhang, Xia Huang, Yi Liu, Guanghe Li, Jiuhui Qu, Yu Zhu, Junyi Li, Ultra-fast and onsite interrogation of Severe Acute Respiratory Syndrome Coronavirus (SARS-CoV-2) in waters via surface enhanced Raman scattering (SERS) Water Research 200, 2021, 117243 51 J.M Romo-Herrera, K Juarez-Moreno, L Guerrini, Y Kang, N Feliu, W.J Parak R.A Alvarez-Puebla, Paper-based plasmonic substrates as surface-enhanced 112 Raman scattering spectroscopy platforms for cell culture applications Materials Today Bio 11, 2021, 100125 52 Lin cheng, Chuansheng Ma, Guang Yang, Hongjun You and Jixiang Fang “Hierarchical Silver Mesoparticles with Tunable Surface Topographiesfor Highly Sensitive Surface-enhanced Raman Spectroscopy” Journal of Materials Chemistry A, 2013, 00, 1-3, DOI: 10.1039/x0xx00000x 53 Qing Chang, Xiaoyu Shi, Xuan Liu, Junhua Tong, Dahe Liu, Zhaona Wang Broadband plasmonic silver nanoflowers forhigh-performance random lasing covering visibleregion” Nanophotonics, 2017; DOI 10.1515/nanoph-2017-0010 54 https://vienyhocungdung.vn/ruoc-ot-hat-dua-nhuom-do-bang-thuoc-nhuomquan-ao-nguy-hiem-ra-sao-20160418154212583.html 55 Lin cheng, Chuansheng Ma, Guang Yang, Hongjun You and Jixiang Fang “Hierarchical Silver Mesoparticles with Tunable Surface Topographiesfor Highly Sensitive Surface-enhanced Raman Spectroscopy” Journal of Materials Chemistry A, 2013, 00, 1-3, DOI: 10.1039/x0xx00000x 56 You, Hongjun; Fang, Jixiang Particle-mediated nucleation and growth of solution-synthesized metal nanocrystals: A new story beyond the LaMer curve Nano Today, 2016, S1748013215300888– doi:10.1016/j.nantod.2016.04.003 57 Wei Wu, Li Liu, Zhigao Dai, Juhua Liu, Shuanglei Yang, Li Zhou, Xiangheng Xiao, Changzhong Jiang, Vellaisamy A.L Roy Low-Cost, Disposable, Flexible and Highly Reproducible Screen Printed SERS Substrates for the Detection of Various Chemicals Scientific Reports, 2015, 5:10208, DOi: 10.1038/srep10208 58 Chonghui Li, Jing Yu, Shicai Xu, Shouzhen Jiang, Xianwu Xiu, Chuansong Chen, Aihua Liu, Tianfu Wu, Baoyuan Man,* and Chao Zhang Constructing 3D and Flexible Plasmonic Structure for High-Performance SERS Application Adv Mater Technol 2018, 1800174 59 Shrawan Roy, C Muhammed Ajmal, Seunghyun Baik, Jeongyong Kim Silver nanoflowers for single-particle SERS with 10 pM sensitivity Nanotechnology 28, 2017, 465705 113 60 Dimitrios Koukouzelis, Antonella Rozaria Nefeli Pontillo, Spyridon Koutsoukos, Evangelia Pavlatou, Anastasia Detsi Ionic liquid – Assisted synthesis of silver mesoparticles as efficient surface enhanced Raman scattering substrates Journal of Molecular Liquids, Volume 306, 2020, 112929 61 Nguyen, T.T.; Mammeri, F.; Ammar, S.; Nguyen, T.B.N.; Nguyen, T.N.; Nghiem, T.H.L.; Thuy, N.T.; Ho, T.A Preparation of Fe3O4-Ag Nanocomposites with Silver Petals for SERS Application Nanomaterials, 2021, 11, 1288 https://doi.org/10.3390/nano11051288 62 Qijun Dai, Lu Li, Chungang Wang, Changli Lv, Zhongmin Su, Fang Chai Fabrication of a Flowerlike Ag Microsphere Film with Applications in Catalysis and as a SERS Substrate European Journal of Inorganic, 2018, 24, 2835-2840, doi: 10.1002/ejic.201800119 63 https://microbenotes.com/tollens-test/ 64 Min-Liang Cheng, Bo-Chan Tsai, Jyisy Yang Silver nanoparticle-treated filter paper as a highly sensitive surface-enhanced Raman scattering (SERS) substrate for detection of tyrosine in aqueous solution Analytica Chimica Acta 708, 2011, 89– 96, doi:10.1016/j.aca.2011.10.013 65 A Hebeish, S Farag, S Sharaf, T.I Shaheen, Development of cellulose nanowhisker-polyacrylamide copolymer as a highly functional precursor in the synthesis of nanometal particles for conductive textiles, Cellulose 21 (4), 2014, 3055–3071 66 R Tankhiwale, S.K Bajpai, Graft copolymerization onto cellulose-based filter paper and its further development as silver nanoparticles loaded antibacterial foodpackaging material, Colloids Surf B: Biointerfaces 69 (2), 2009, 164–168 67 M.F Mohamed, H.A Essawy, N.S Ammar, H.S Ibrahim, Potassium fulvatemodified graft copolymer of acrylic acid onto cellulose as efficient chelating polymeric sorbent, Int J Biol Macromol 94 (Part B), 2017, 771–780 68 Lambertus A.M, van den Broek, Rutger J.I, Knoop, Frans H.J., Kappen, Carmen G, Boeriu Chitosan films and blends for packaging material Volume 116, 13 February, 2015, Pages 237-242 114 69 Panneerselvam Rajapandiyan, Wei-Li Tang, Jyisy Yang Rapid detection of melamine in milk liquid and powder by surfaceenhanced Raman scattering substrate array Food Control 56, 2015, 155e160 70 Liliana Marinescu, Denisa Ficai, Ovidiu Oprea, Alexandru Marin, Anton Ficai, Ecaterina Andronescu, Alina-Maria Holban Optimized Synthesis Approaches of Metal Nanoparticles with Antimicrobial Applications Journal of Nanomaterials Volume 2020, Article ID 6651207, 14 pages https://doi.org/10.1155/2020/6651207 71 Endang Susilowati, Triyono, Sri Juari Santosa, and Indriana Kartini Synthesis of silver-chitosan nanocomposites colloidal by glucose as reducing agent Indones J Chem., 2015, 15 (1), 29 – 35 72 Yuanyuan Xu, Peihong Man, Yanyan Huo, Tingyin Ning, Chonghui Li, Baoyuan Man, Cheng Yang Synthesis of the 3D AgNF/AgNP arrays for the paperbased surface enhancement Raman scattering application Sensors and Actuators B, 265, 2018, 302–309 Doi: 10.1016/j.snb.2018.03.035 73 Hongjun You, Jixiang Fang Particle-mediated nucleation and growth of solution- synthesized metal nanocrystals: A new story beyond the LaMer curve Nano Today, 2016 74 Maria João Oliveira, Pedro Quaresma, Miguel Peixoto de Almeida, Andreia Araújo, Eulália Pereira, Elvira Fortunato, Rodrigo Martin, Ricardo Franco, Hugo Águas Office paper decorated with silver nanostars - an alternative cost effective platform for trace analyte detection by SERS Scientific RepoRts, 2017, 7, 2480, DOI:10.1038/s41598-017-02484-8 75 http://biomedia.vn/review/quang-pho-raman-co-so-phuong-phap.html 76 https://vi.wikipedia.org/wiki/Kính_hiển_vi_điện_tử_quét 77 http://www.upv.es/entidades/SME/info/859071normali.html 115 PHỤ LỤC Các kỹ thuật thực nghiệm Quang phổ tán xạ Raman Hệ đo Raman điển hình gồm phần nhƣ sau: + Nguồn kích thích (Tia laser) + Hệ thống chiếu sáng mẫu hệ thống quang thu ánh sáng tán xạ + Bộ chọn bƣớc sóng (bộ lọc quang phổ kế) + Đầu dò (đầu dò chuỗi diode quang, CCD PMT) Sơ đồ hệ máy quang phổ tán xạ Raman điển hình đƣợc hình P.1 Nguồn kích thích thƣờng đƣợc sử dụng cho hệ máy quang phổ Ramana nằm vùng tử ngoại (UV), khả kiến (Vis) hồng ngoại gần (NIR) Các nguồn kích đa phần sử dụng laser đặc tính cƣờng độ lớn khả hội tụ đƣợc vào điểm nhỏ mẫu Ánh sáng laser phân cực đƣợc xác định tỷ lệ phân cực Các loại laser thƣờng đƣợc sử dụng cho hệ máy quang phổ Raman laser khí argon phát bƣớc sóng 514nm 488nm, laser Nd:YAG phát bƣớc sóng 1064nm, laser diode với nhiều bƣớc sóng phát xạ khác nhƣng hay đƣợc sử dụng 633nm 785nm Ánh sáng laser từ nguồn kích đƣợc chiếu đến hội tụ mẫu Ánh sáng tán xạ từ mẫu sau đƣợc thu vào thấu kính qua phận lọc nhiễu để thu phổ Raman mẫu Vì tín hiệu tán xạ Raman yếu nên khó khăn quang phổ Raman tách đƣợc tán xạ khỏi tán xạ Rayleigh có cƣờng độ cao Do đó, hệ máy đo phổ tán xạ thƣờng sử dụng lọc nhiễu có sẵn để cắt dải phố ± 80-120 cm-1 từ vạch laser Phƣơng pháp hiệu việc loại bỏ nhiễu nhƣng không cho phép đo đƣợc đỉnh Raman tần số thấp khoảng dƣới 100 cm-1 Trƣớc máy Raman ngƣời ta chủ yếu sử dụng đầu dò đơn điểm chẳng hạn nhƣ ống nhân quang đếm photon (PMT) Tuy nhiên phổ Raman đơn thu đƣợc từ đầu dò PMT chế độ quét số sóng nhiều thời gian, làm chậm qui trình tiến hành phát mẫu dựa kỹ thuật phân tích Raman Hiện nay, nhà nghiên cứu sử dụng ngày phổ biến đầu đa kênh nhƣ đầu 116 dò chuỗi diot quang (PDA) hay phổ biến cảm biến điện tích kép (CCD) để phát ánh sáng tán xạ Raman Độ nhạy hiệu suất đầu dò CCD đại ngày đƣợc nâng cao Trong nhiều trƣờng hợp CCD trở thành đầu dị đƣợc lựa chọn cho quang phổ Raman Hình P.1 Sơ đồ hệ máy quang phổ tán xạ Raman [67] Các phép đo phổ tán xạ Raman đƣợc tiến hành hệ đo nhóm NanoBioPhotonic tự lắp đặt hệ đo Raman Spectroscopy (LabRAM HR 800, HORIBA Jobin Yvon – France) Trung tâm Khoa học Vật liệu (CMS) - Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên Hai hệ sử dụng nguồn kích laser 633nm Hệ đo quang phổ Raman phịng thí nghiệm Nanobiophotonic, Trung tâm Điện tử học Lƣợng tử, Việt Vật lý, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt nam sử dụng laser He-Ni bƣớc sóng 633 nm, kích thƣớc điểm laser 14 µm Hệ kính hiển vi điện tử quét Kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscope - SEM) thiết bị nghiên cứu bề mặt mẫu với độ phân giải cao cách sử dụng chùm điện tử hẹp quét bề mặt mẫu Việc tạo ảnh mẫu đƣợc thực thông qua việc ghi nhận phân tích xạ phát từ tƣơng tác chùm điện tử với bề mặt mẫu Nguyên lý hoạt động: Dựa nguyên tắc hoạt động kính hiển vi quang học, kính hiển vi điện tử quét có sơ đồ khối nhƣ hình P.2 Một chùm điện tử đƣợc phát từ nguồn phát điện từ đỉnh (súng phóng điện tử), nguồn phóng điện từ 117 phát xạ nhiệt, hay phát xạ trƣờng Chùm điện tử đƣợc tăng tốc điện trƣờng môi trƣờng chân khơng cao sau đƣợc hội tụ thành chùm điện tử hẹp (cỡ vài trăm Angstrong đến vài nanomet) nhờ hệ thống thấu kính từ, sau quét bề mặt mẫu nhờ cuộn quét tĩnh điện Độ phân giải SEM đƣợc xác định từ kích thƣớc chùm điện tử hội tụ, mà kích thƣớc chùm điện tử bị hạn chế quang sai, mà SEM khơng thể đạt đƣợc độ phân giải tốt nhƣ TEM Ngoài ra, độ phân giải SEM phụ thuộc vào tƣơng tác vật liệu bề mặt mẫu vật điện tử Khi điện tử tƣơng tác với bề mặt mẫu vật, có xạ phát ra, tạo ảnh SEM phép phân tích đƣợc thực thơng qua việc phân tích xạ Các xạ chủ yếu gồm:  Điện tử thứ cấp (Secondary electrons): Đây chế độ ghi ảnh thông dụng kính hiển vi điện tử quét, chùm điện tử thứ cấp có lƣợng thấp (thƣờng nhỏ 50 eV) đƣợc ghi nhận ống nhân quang nhấp nháy Vì chúng có lƣợng thấp nên chủ yếu điện tử phát từ bề mặt mẫu với độ sâu vài nanomet, chúng tạo ảnh hai chiều bề mặt mẫu  Điện tử tán xạ ngƣợc (Backscattered electrons): Điện tử tán xạ ngƣợc chùm điện tử ban đầu tƣơng tác với bề mặt mẫu bị bật ngƣợc trở lại, chúng thƣờng có lƣợng cao Sự tán xạ phụ thuộc nhiều vào thành phần hóa học bề mặt mẫu, ảnh điện tử tán xạ ngƣợc hữu ích cho phân tích độ tƣơng phản thành phần hóa học Ngồi ra, điện tử tán xạ ngƣợc dùng để ghi nhận ảnh nhiễu xạ điện tử tán xạ ngƣợc, giúp cho việc phân tích cấu trúc tinh thể (chế độ phân cực điện tử) Điện tử tán xạ ngƣợc phụ thuộc vào liên kết điện bề mặt mẫu nên đem lại thông tin domain sắt điện [68] Kính hiển vi điện tử quét phát xạ trƣờng (FESEM) công cụ, giống nhƣ SEM, nhƣng với độ phân giải cao phạm vi lƣợng lớn nhiều Nó hoạt động giống nhƣ SEM thông thƣờng: bề mặt mẫu đƣợc quét chùm điện tử hình hiển thị thơng tin mà quan tâm sở máy dị có sẵn Sự khác biệt lớn FESEM SEM nằm hệ thống tạo electron Là chùm electron, FESEM sử dụng súng phát xạ trƣờng 118 cung cấp chùm điện tử lƣợng cao lƣợng thấp, hội tụ cao, giúp cải thiện đáng kể độ phân giải không gian cho phép thực đo điện thấp (0,02–5 kV) Điều giúp cải thiện ảnh chụp mẫu không dẫn điện tránh làm hỏng mẫu nhạy cảm với chùm điện tử Một tính đáng ý khác FESEM sử dụng máy dò ống kính Các máy dị này, đƣợc tối ƣu hóa để hoạt động độ phân giải cao khả tăng tốc thấp, sở để thiết bị đạt đƣợc hiệu suất tối đa [69] Hình P Sơ đồ khối kính hiển vi điện tử quét [68] Các mẫu đề tài luận án đƣợc đo hệ kính hiển vi điện tử quét SEM HITACHI S-4800 Viện Khoa học Vật liệu - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam hệ FESEM HITACHI Regulus 8100 Viện Vật lý - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Hệ đo phổ UV-Vis 3.1 Phép đo phổ hấp thụ Phổ hấp thụ đƣờng biểu diễn phụ thuộc hệ số hấp thụ α mơi trƣờng vật vào bƣớc sóng ánh sáng tới Chiếu chùm tia sáng đơn sắc có cƣờng độ I0 song song vào mơi trƣờng vật chất có bề dày l (cm) nồng độ C (mol/l), chùm tia bị môi trƣờng hấp thụ truyền qua Cƣờng độ I chùm tia truyền qua môi trƣờng bị giảm theo định luật Lambert – Beer: ln (I0/I) = K (P.1) 119 ln (I0/I)= lC hay: Trong đó, K- hệ số hấp thụ, - số mol chất nghiên cứu đặt đƣờng xạ Đại lƣợng ln(I0/I) gọi mật độ quang (D) hay độ hấp thụ (A),  hệ số tắt có giá trị mật độ quang dung dịch nồng độ chất hấp thụ đơn vị độ dày chất hấp thụ đơn vị Hệ số  phụ thuộc vào vật liệu hấp thụ bƣớc sóng Độ truyền qua mơi trƣờng đƣợc tính là: T= I / I0 Sự hấp thụ thƣờng tập trung vào vùng phổ, để thuận lợi, ngƣời ta thƣờng biểu diễn xem xét vùng phổ riêng biệt nhƣ vùng tử ngoại, khả kiến, hồng ngoại Đƣờng cong biểu diễn phụ thuộc hệ số hấp thụ vào tần số bƣớc sóng gọi đƣờng cong hấp thụ (hay phổ hấp thụ) Mỗi chất hấp thụ lọc lựa tần số hay bƣớc sóng khác Nguyên tắc đo phổ hấp thụ: Nếu ta gửi xạ đơn sắc cƣờng độ I0() tới mẫu đồng thể có độ dài l, cƣờng độ I() cịn lại lối khỏi mẫu nhỏ I0() Thƣờng thƣờng ta quan tâm tới độ truyền qua T () = I()/ I0() Đôi ngƣời ta quan tâm tới độ hấp thụ A() = - log10 T() Các phổ đƣợc vẽ với thiết bị truyền thống với "chùm sáng đúp" cho cách trực tiếp độ truyền qua T() Với kỹ thuật máy tính, ngƣời ta dùng cách dễ dàng độ truyền qua độ hấp thụ Hình P.3 Sơ đồ hệ đo ảnh hệ máy hấp thụ UV-Vis Các máy quang phổ đƣợc dùng, giống nhƣ bố trí máy tán sắc, gồm 120 lăng kính NaCl tốt cách tử với kính lọc giao thoa Hệ quang học với hai chùm tia cho phép nhận đƣợc trực tiếp tỷ lệ I / Iref cƣờng độ I chùm xuyên qua mẫu cƣờng độ I chùm xuyên qua phần mẫu so sánh Sự so sánh trực tiếp cho phép bảo đảm phổ I () I ref () đƣợc ghi điều kiện Sơ đồ hệ đo ảnh hệ máy đo hấp thụ đƣợc trình bày hình P.3 3.2 Phép đo tán xạ Bằng cách kết hợp cầu tích phân với góc tới 0°/8° với chức trao đổi ánh sáng từ mẫu từ mẫu đối chứng máy quang phổ, thực phép đo phản xạ khuếch tán tán xạ Thành bên ánh sáng tới cầu tích phân đƣợc phủ vật liệu phản xạ cao nhƣ bari sunfat Sơ đồ khối ảnh cấu tích phân đƣợc tích hợp hệ đo UV-Vis đƣợc trình bày hình P.4 Kích thƣớc chùm sáng để đo độ phản xạ đƣợc thay đổi, cho phép đo độ phản xạ mẫu vi mơ (kích thƣớc chùm sáng tối thiểu khoảng 2×3 mm) Các chùm ánh sáng để đo độ truyền qua đƣợc tập trung thành kích thƣớc 3 mm Các phép đo phổ hấp thụ tán xạ đƣợc tiến hành hệ máy quang phổ UVVis Spectrophotometer UV-2600/2700 (nhãn hiệu Shimadzu) Viện Vật lý -Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Quả cấu tích phân sử dụng để đo phép đo tán xạ ISR-2600Plus đƣợc trang bị hai đầu dò: ống nhân quang đầu dò Hình P.4 Sơ đồ khối ảnh cầu tích phân sử dụng để đo phổ tán xạ 121