ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM KHOA HÓA ψ Bài giảng môn ĐỘNG HOÁ HỌC (Lưu hành nội bộ) PHẠM HỮU HÙNG Đà Nẵng, 1/2007 CHƯƠNG 1: NHỮNG KHÁI NIỆM VÀ QUI LUẬT CƠ BẢN 1. Đối tượng và giá trị của động hoá học: 1.1 Đối tượng của động hoá học: ng hoá hc là mt ngành ca hoá lý, là khoa hc v tc  ca phn ng hoá hc, v nhng yu t nh hưng n tc  phn ng (t o , C, xúc tác…) và v cơ ch phn ng(s din bin ca phn ng  phm vi vĩ mô t trng thái u n trng thái cui). 1.2 Giá trị của động hoá học: ng hoá hc có giá tr to ln v c lý thuyt và thc tin. V mt lý thuyt, ng hoá hc ngày càng i sâu trong vic tìm tòi và nm vng các qui lut, các c trưng ng hc và cơ ch ca phn ng hoá hc. iu ó cho phép tính ưc ch  làm vic ti ưu ca các lò phn ng và các thit b khác, m ra con ưng iu khin có ý thc và hoàn thin nhng quá trình công ngh ã có và sáng to ra nhng quá trình công ngh mi nhm ưa năng sut lao ng lên cao. 2. Các điều kiện cần thiết xảy ra phản ứng hoá học: 2.1 Điều kiện nhiệt động học: Mi quá trình hóa lý xy ra u tuân theo h thc: G T,P = H - TS < 0 : Quá trình (phn ng) t din bin theo chiu thun. G T,P > 0 : Quá trình (phn ng) không t xy ra hay din ra theo chiu nghch. G T,P = 0 : Quá trình (phn ng) t trng thái cân bng. Tuy nhiên nhit ng hc không cho bit tc  phn ng xy ra. i lưng quan trng nht trong thc tin là thi gian (t) thì không có mt trong các phương trình nhit ng thông thưng. Gia tc  phn ng và ái lc hoá hc không có mt quan h ơn tr nào. Nhng phn ng có ái lc mnh có th din ra chm, thm chí rt chm. Ví d: Phn ng 2H 2 (k) + O 2 (k) = 2H 2 O (k) có G o 298 = -228,2KJ/mol,  25 o C phn ng hoàn toàn không xy ra. Khi nâng nhit  lên 200 o C phn ng xy ra vn chm, nhưng khi nâng nhit  lên 700 o C phn ng xy ra tc khc dưi dng n. 2.2 Điều kiện động hoá học: V mt ng hoá hc, kh năng thc hin mt phn ng ưc c trưng bng năng lưng hot hoá ca nó. ó là khái nim ưc Anrhenius ưa ra năm 1889. Năng lưng hoat hoá là năng lưng dư ti thiu so vi năng lưng trung bình ca h mà các phân t tương tác phi có  s tương tác ca chúng xy ra phn ng thc s (tc là  vưt qua ưc hàng rào th năng ngăn cách trng thái u và trng thái cui). Khi to nhng iu kin thích hp (nâng t o , xúc tác, ánh sáng…)  vưt qua tr ngi ng hc thì phn ng mi xy ra ưc. 2.3 Điều kiện xúc tác: Rt nhiu phn ng nu không có cht xúc tác thì không th xy ra ưc. bi vy cht xúc tác là iu kin cn cho không ít loi phn ng. 3. Một số dạng phản ứng, vai trò thành bình phản ứng: 3.1. Hệ hoá học: Là h trong ó phn ng hoá hc din ra. Nó gm có cht u, cht cui, cht trung gian. H hoá hc có th có c dung môi i vi phn ng trong dung dch hoc cht xúc tác i vi phn ng xúc tác hoc không khí như i vi các phn ng oxy hoá trong không khí…. Dung môi, cht xúc tác, không khí… gi chung là môi trưng ca h phn ng. Chú ý: Mt s phn ng có sn phm có th làm cht xúc tác i vi phn ng chính và phn ng này ưc gi là phn ng t xúc tác. 3.2. Phản ứng đơn giản và phức tạp: Phn ng ơn gin là phn ng mt chiu ch xy ra mt giai on duy nht. Tc là phn ng chuyn trc tip cht u thành sn phm, không có s hình thành cht trung gian. Nhng phn ng không thoã mãn iu kin ó gi là phn ng phc tp (thun nghch, song song, ni tip…). 3.3.Phản ứng hoàn toàn và không hoàn toàn: - Phn ng hoàn toàn: Là phn ng có ít nht mt cht tham gia cho n ht. - Phn ng không hoàn toàn: Là phn ng trong ó không có mt cht u nào mt hn khi phn ng dng li, các cht u vn còn tuy vi mt lưng nh. Phn ng thun nghch thuc loi phn ng không hoàn toàn. Phn ng mt chiu thuc loi phn ng hoàn toàn tc là có ít nht mt cht u ã phn ng ht. Tuy nhiên có lúc phn ng mt chiu cũng không hoàn toàn tc là khi phn ng dng li mà không có mt cht nào mt hn. Ví d: C 6 H 6 + HNO 3 → C 6 H 5 NO 2 + H 2 O .Phn ng này xy ra khi HNO 3 c, khi C 6 H 5 NO 2 và H 2 O xut hin làm cho HNO 3 không còn  c na lúc ó phn ng dng li mc dù vn còn C 6 H 6 và HNO 3 (ã b loãng do sinh ra nưc ). 3.4. Phản ứng đồng thể, đồng pha, dị pha: - H hoá hc ng th: Là h ch gm mt pha duy nht trong sut thi gian phn ng. H hoá hc ng th ch có th là h khí hoc lng, không th là h rn vì khi mt cht rn ng th bin i hoá hc thì nó tr thành d th. - Phn ng ng th là phn ng tin hành trong mt pha. Khi h hoá hc ưc cha trong mt bình không quá ln thì phn ng ng th xy ra ng thi khp nơi trong toàn b th tích pha. - H hoá hc d th khi nó hình thành ít nht hai pha. - Phn ng d th là phn ng xy ra trên b mt phân chia pha. VD: Pt 2 2 3 SO O SO + → - Nu mt phn ng có giai on là ng th, giai on khác là d th thì gi là phn ng ng - d th. - Phn ng ng pha: Là phn ng trong ó h hoá hc ch làm thành mt pha t u n cui. Phn ng d pha là phn ng trong ó h hoá hc làm thành hai hay nhiu pha khác nhau. 3.5. Ảnh hưởng của thành bình và của các bề mặt rắn: S có mt ca b mt rn c bit là thành bình có nh hưng ln n nhiu phn ng trong pha khí. Vì quá trình hoá hc sơ cp ch thc hin ưc trên b mt rn d hơn trong th tích pha (khí hoc lng) khi nhit   thp. Vì vy nhiu phn ng c bit là phn ng dây chuyn không hoàn toàn là ng th mà có mt phn d th trên thành bình. Nói chung nhiu phn ng khí ch yu là d th  nhit  thp.  nhit  cao mi tr nên gn như ng th.  nhit  không i, nu làm thay i t s gia din tích S ca thành bình và th tích V ca bình mà có nh hưng n tc  phn ng thì ó là du hiu chng t phn ng hoá hc không hoàn toàn ng th. Có th thay i t s S/V bng cách dùng nhiu bình có kích thưc khác nhau (bình rng, hp, có bán kính r khác nhau…). Vi bình cu: 2 3 S 4. .r 3 V 4 3. .r r π = = π → T s S/V t l nghch vi bán kính. Nu r gim 10 ln thì t l S/V tăng 10 ln. Khi dùng hai bình cu có r khác nhau (cùng loi vt liu) mà thy tc  phn ng có thay i thì có th kt lun ít nht mt phn phn ng din ra trên thành bình. - Cũng tin hành thí nghim th nht vi bình ã chn và thí nghim th hai cũng vi bình ó nhưng cho thêm nhiu cc nh, que nh có vt liu như bình phn ng. Khi ó tit din b mt tip xúc tăng lên (có khi hàng trăm ln). Nu hai thí nghim có tc  V không thay i thì thưng có th chp nhn rng  nhit  ã cho phn ng nghiên cu là hoàn toàn ng th. 4. Tốc độ phản ứng ở nhiệt độ không đổi: 4.1 Định nghĩa: ' ' ' ' 1 1 2 2 1 1 2 2 A A A A γ + γ → γ + γ - Tc  trung bình: i i A A N V t ∆ = − ∆ ; ' i ' i A A N V t ∆ = + ∆ (Cht tham gia và sn phm) (1) - Tc  tc thi (thc): i i A A dN V dt = − ; ' i A ' i dN V dt = + (Cht tham gia và sn phm) (2) - Tc  phn ng khi có tính n th tích: i i A A dN V Vdt = − ; A'i A'i dN V Vdt = + (3) Do N C V = = nng  nên khi V = const thì (3) tr thành: Ai Ai dC V dt = − ; ' i ' i A A dC V dt = + (4) Vy  V = const tc  phn ng ng th là bin thiên nng  cht kho sát trong mt ơn v thi gian (Chú ý: i A C , ' i A C còn ký hiu là i [A ] , ' i [A ] ). Khi ó: [ ] i i A d A V dt = − ; ' i ' i A d A V dt     = + (4’) (4), (4 ’ ) rt tin cho phn ng ng th trong dung dch khi th tích bình thay i không áng k. Khi th tích bình thay i áng k thì dùng (3). 5. Định luật cơ bản trong động hoá học. Ảnh hưởng của nồng độ đến vận tốc phản ứng: 5.1. Ảnh hưởng của nồng độ: Xét phn ng : ' ' ' ' 1 1 2 2 1 1 2 2 A A A A γ + γ → γ + γ Năm 1867 hai nhà hoá hc Nauy: Gunbe và Vagơ ã thit lp tc  phn ng có dng 1 2 1 2 A A V k.C .C γ γ = . Trong ó γ 1 , γ 2 là h  s t lưng ca A 1 , A 2 ; k là hng s tc . Tng 1 2 γ γ + + gi là phân t s, ng thi cũng là bc ca phn ng (bc t lưng hay bc thc). Nu tng ó bng 1 thì gi là phn ng ơn phân t hay phn ng bc 1; nu bng 2 thì ó là phn ng lưng phân t hay phn ng bc 2….(ch phn ng ơn gin mi s dng khái nim phân t s: ơn phân t, lưng phân t, tam phân t…).Vi phn ng phc tp không dùng khái nim phân t s mà dùng khái nim bc ng hc. Khái nim này c trưng cho s ph thuc thc nghim vĩ mô ca tc  phn ng vào nng , còn khái nim phân t s là khái nim hoàn toàn lý thuyt c trưng cho cơ ch lý thuyt vi mô ca các quá trình sơ cp ca phn ng phc tp. Các quá trình sơ cp này ch có th là ơn phân t, lưng phân t hoc him hơn là tam phân t. 5.2 Phản ứng có bậc động học: Mt phn ng 1 chiu  T = const có dng ưc ' ' ' ' 1 1 2 2 1 1 2 2 A A A A γ + γ → γ + γ gi là có bc ng hc xác nh khi và ch khi tc  ca phn ng ca nó xác nh t thc nghim có dng 1 2 1 2 n n A A V k.C .C = i vi phn ng ng th trong pha khí hoc dung dch có V = const thì: Ai i dC 1 V . dt − = γ hoc ' i i A ' dC 1 V . dt = γ có th vit: i 1 2 1 2 A n n A A i dC 1 V . k.C .C dt − = = γ (6) Hng s tc : theo phương trình i 1 2 1 2 A n n A A i dC 1 V . k.C .C dt − = = γ . Khi 1 2 A A C C 1 = = thì V = k gi là tc  riêng ca phn ng. - Vi mt phn ng ã cho tuy k là hng s  T = const nhưng nó có th nh n nhiu giá tr khác nhau khi tc  V ca phn ng ưc biu th qua nhng cht c th khác nhau.(xem trang 20). - ơn v o ca hng s k  V = const phn ng ng th bc n có phương trình ng hc: i 1 2 1 2 A n n A A dC k.C .C dt − = Vi n = n 1 + n 2 + … T ó ta có: i 1 2 1 2 A n n A A dC 1 k . C .C dt = − Vì 1 A dC 0 < nên 1 A dC 0 − > . Hng s k có th nguyên: ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 1 2 1 1 1 1 n n n n n Nång ®é Nång ®é . . C .t Thêi gian Thêi gian Nång ®é Nång ®é Nång ®é − − + = = Phn ng bc n 0 1 2 3 ½ 3/2 Th nguyên ca k C.t -1 t -1 C -1 t -1 C -2 t -1 C 1/2 t -1 C -1/2 t -1 ơn v ca nng  là phân t/cm 3 ; mol/cm 3 hoc mol/lít. ơn v o hng s tc  ca phn ng ơn v nng  Phân t/cm 3 Mol/cm 3 Mol/lít Phn ng bc 1 S -1 S -1 S -1 Phn ng bc 2 cm 3 .(phân t) -1 .S -1 cm 3 .mol -1 .S -1 l.mol -1 .S -1 Phn ng bc 3 Cm 6 .(phân t) -2 .S -1 Cm 6 .mol -2 .S -1 l 2 .mol -2 .S -1 CHƯƠNG 2 ĐỘNG HÓA HỌC CỦA PHẢN ỨNG ĐỒNG THỂ CÓ BẬC ĐƠN GIẢN 1.Một số định nghĩa và khái niệm: 1.1. Định nghĩa: Phn ng mt chiu có bc ơn gin là mi phn ng mt chiu bt kỳ, k c các phn ng phc tp có cơ ch dây chuyn hay không dây chuyn, trong pha khí hay trong dung dch có bc toàn phn ưc xác nh bi thc nghim là mt s nguyên dương, bng 1, 2 hoc 3. 1.2. Dạng phản ứng và phương trình động học: γA → sn phm (γ = 1,2,3 là h s t lưng) Phương trình ng hc: A n A dC k.C dt − = (n là bc ca A ng thi là bc toàn phn ca phn ng). 2. Phản ứng bậc 1: 2.1. Một số ví dụ: CH 3 N 2 CH 3 → C 2 H 6 + N 2 2N 2 O 5 → 2N 2 O 4 + O 2 CH 3 OCH 3 → CH 4 + CO + H 2 2.2. Phương trình động học: A → s ’ p ’ t = 0 0 0 → vn tc V 0 = t ≠ 0 − a x x → vn tc 1 dx y V k (a x) dt x ∆ = = − ∆ → 1 dx k dt a x = − ∫ ∫ → ln(a x) kt C − − = + (*) .Trong ó C là hng s tích phân. Tìm hng s tích phân C bng cách t iu kin u ti t = 0, x = 0 suy ra C = - lna. Thay vào (*) ta có: ln(a x) kt ( lna) − − = + − , hay 1 a ln k t a x = − (7) Phương trình (7) gi là phương trình ng hc dng tích phân ca phn ng 1 chiu bc 1. T phương trình (7) ta thy th nguyên ca k là t -1 . Nng  cht u ti thi im t là : 1 k t a x a.e − − = Nng  sn phm ti thi im t là : 1 k t x a(1 e ) − = − (8) Nhn xét : Khi t = ∞ thì x = a nghĩa là phn ng bc 1 không có thi im kt thúc. * Thi gian bán hu ca phn ng ký hiu là 1/2 τ . 1/2 1 1 1 1 a ln2 0,693 ln c t k a / 2 k k τ = = = = ons (9) t ln(a-x) tgα=k 1 Nhn xét: Thi gian na phn ng không ph thuc vào nng  ban u. ây là c trưng quan trng mà phn ng bc 1 mi có. * Cách xác nh hng s tc  k 1 bng phương pháp  th. Chuyn phương trình (7) v dng : 1 lna ln(a x) k t − − = hay 1 ln(a x) ln a k t − = − y = b - ax 1 ln(a x) tg k t ∆ − α = = ∆ 3. Phản ứng bậc 2; 1 chiều: a) Phản ứng bậc 2; 1 chiều: là phn ng có tc  ph thuc bc 2 vào nng  cht phn ng. Ví d : 2HI → H 2 + I 2 Ta xét phn ng: A + B → sn phm - Nu ban u C A = C B thì ti t = 0 a a 0 t ≠ 0 a-x a-x x Ta có vn tc phn ng ti thi im t: 2 d(a x) dx V k (a x) dt dt − = − = = − (1) - Trưng hp C A ≠ C B (a≠ b). Khi ó 2 d(a x) dx V k (a x)(b x) dt dt − = − = = − − (2) Khi a = b thì (2) → (1). Ví d phn ng : CH 3 COOC 2 H 5 + NaOH → CH 3 COONa + C 2 H 5 OH Trưng hp phc tp hơn ó là loi phn ng mà các cht tham gia có h s t lưng khác nhau. Ví d: C 2 H 4 Br 2 + 3KI → C 2 H 4 + 2KBr + KI 3 . Nu lúc u A và B ly theo nng  t lưng thì phn ng bc 2 loi này cũng ưc biu th như phương trình (2). Ghi chú: a s các phn ng sơ cp có s tham gia ca nguyên t t do hoc gc t do là phn ng 2 phân t có bc bng 2 thuc mt trong hai dng trên. Ví d phn ng thuc dng (1): 3 3 2 6 CH CH C H • • + → Ví d phn ng thuc dng (2): 2 HBr H H Br • • + → + b) Động học của phản ứng bậc 2 đơn giản: + Khi C A = C B = a. Ta có: 2 2 d(a x) dx V k (a x) dt dt − = − = = − → x t 2 2 0 0 dx k dt (a x) = − ∫ ∫ Theo công thc tích phân: x n n 1 o dx 1 (a x) (n 1)(a x) − = − − − ∫ Khi n = 2, ta có t iu kin ban u x = 0 khi t = 0 suy ra hng s tích phân C = 1/a. Vy 2 1 1 k t a x a − = − → 2 1 1 1 k ( ) t a x a = − − 1/2 2 1 k a τ = ng hc phn ng bc 2 khi C A ≠ C B : 2 d(a x) k (a x)(b x) dt − − = − − .  gii phương trình này ta phân ly bin s, ly tích phân: x 2 o dx k C (a x)(b x) = + − − ∫ Sau mt s bin i ta có: 2 1 b(a x) ln k t a b a(b x) − = − − → 2 1 b(a x) k ln t(a b) a(b x) − = − − (1) (Chú ý : Không có biu thc tính 1/2 T cho c 2 cht). c) Sự giảm bậc của phản ứng: Trong mt phn ng khi nng  ca mt cht >> cht kia (ví d: b>>a, vì x<a nên x<<b và b-x ≈ b). Khi ó ta vit: , 2 dx k (a x)b k (a x) dt = − = − . Vi ' 2 k b k = Phương trình này có dng bc1: lna kt a x = − và ngưi ta nói phn ng có bc 1 gi. Ví d: Phn ng thu phân Sacaro C 12 H 22 O 11 + H 2 O → C 6 H 12 O 6 + C 6 H 12 O 6 . Nu trong phn ng ly [H 2 O]>>[Sacaro] thì phn ng xy ra theo qui lut ng hc bc 1. d) Phản ứng bậc 2 có nồng độ không tỷ lượng: γ 1 A 1 + γ 2 A 2 → sn phm t = 0 a b t ≠ 0 a-x 1 2 ( ) γ γ − b x Các nng  ban u s t lưng nu 1 2 b a γ ≠ γ thì phương trình ng hc s có dng ơn gin. Xét trưng hp khi 1 2 b a γ ≠ γ thì phương trình ng hc có dng: 1 2 2 ( ) ( )( ) γ γ − − = = − − d a x dx k a x b x dt dt . Khi γ 1 = γ 2 = 1 thì phương trình này tr li (1). Ví d: C 2 H 4 Br 2 + 3KI → C 2 H 4 + 2KBr + KI 3 . Phương trình tc  phn ng là: 2 2 4 2 2 dx V k [C H Br ][KI] k (a x)(b 3x) dt = = = − − . Phương trình dng tích phân: 2 1 b(a x) k t ln 3a b a(b 3x) − = − − . 4. Phản ứng bậc 3, 1 chiều: * Có 3 trưng hp sau: a). 3A → sn phm (C A = C B = C C ). Khi ó 3 3 d(a x) V k (a x) dt − = − = − . Thc t hu như không gp phn ng loi này. b). 2A + B → sn phm (C A = C B ≠ C C ). Khi ó 2 3 dx V k (a 2x )(b x) dt = = − − (3’) Nu nng  ca A và B là t lưng tc là a/2 = b thì phương trình li tr li bc 3 và có dng như trưng hp C A = C B = C C . Phn ng bc 3  dng này là phn ng trong pha khí. Ví d: 2NO + O 2 → 2NO 2 2NO + Cl 2 → 2NOCl 2NO + Br 2 → 2NOBr Thc nghim cho bit bc ca phn ng i vi NO là 2, i vi X(O, Cl, Br) là 1. Phương trình ng hc dng vi phân là: 2 NO NO NO x dC k C C dt − = (k NO = 2k x ). Nu nng  u ca a, b là t lưng tc là a/b = 2/1 hoc b = a/2 thì phương trình trên tr v trưng hp u C A = C B = C C và 3 3 dx V k (a x) dt = = − . [...]... C XY CZ h Z XY Z Z (7) Theo động học hình thức thì phản ứng X - Y + Z có dạng bậc 2 nên phương trình động học của nó là: W = k2.CXY.CZ (8) So sánh (7) và (8) ta có: k2 = χ −E kT Z≠ e RT h Z XY Z Z (9) Biểu thức (9) là biểu thức tính hằng số tốc độ theo phương pháp phức hoạt động * Tính hằng số tốc độ qua đại lượng nhiệt động: Theo phương trình đẳng nhiệt của phản ứng hố học mơ tả qua tổng thống kê... dịch Tốc độ phản ứng phụ thuộc vào khả năng sonvat hóa của các ion mà khả năng này phụ thuộc vào bản chất của các dung mơi Ví dụ : nước, methanol, focmamit sonvat hóa mạnh cả cation và anion, axetonitrilsonvat hóa mọi ion, dimetyl focmamit, dimetyl ãxetamit, dimetylsunfoxit son vat hóa mạnh cation nhưng sonvat hóa yếu cation… - Ảnh hưởng của sự sonvat hóa đơi khi vượt xa ảnh hưởng của hằng số điện mơi... có sự biến thiên số mol) Phân tích thành phần hố học ở các thời điểm khác nhau của các mẫu - Ví dụ gián tiếp: Đo các thơng số vật lý tỷ lệ với nồng độ của hệ như mật độ quang, độ nhớt, độ quay cực, độ dẫn, Kết quả được biểu diễn lên đồ thị nồng độ - thời gian - Đường biểu diễn được gọi là đường cong động học, độ dốc của tiếp tuyến với đường cong động học tại thời điểm t ( V = dC ) dt chính là tốc độ... việc tạo thành phức chất hoạt động từ các chất đầu ta có: ∆G0≠ = − RT ln Z≠ C≠ + RT ln +E Z XY Z Z C XY CZ Ở điều kiện chuẩn tức là khi CX-Y = CZ =C = 1 mol/l thì ta có: (10) ∆G0≠ = − RT ln Z≠ +E Z XY Z Z Thay vào (9) ta có: k2 = χ kT − ∆G0 RT e h (11) ≠ (12) Thuyết phức hoạt động giả thiết phức hoạt động ở trạng thái cân bằng thống kê với các chất phản ứng Theo nhiệt động học ta có: ≠ ∆G0≠ = − RT ln... THUYẾT CÁC Q TRÌNH SƠ CẤP §1 LÝ THUYẾT VỀ CÁC GIAI ĐOẠN CƠ BẢN 1 Thuyết va chạm hoạt động: Là một trong những thuyết cơ bản của động hố học nhằm tính tốc độ phản ứng hố học đơn giản trên cơ sở những tham số như: bán kính, khối lượng, năng lượng, Thuyết va chạm quan niệm: các chất phản ứng muốn tham gia vào biến đổi hố học thì chúng phải va chạm với nhau (thường là va chạm đơi - va chạm có tần suất lớn)... thiên thể tích ∆v* gây ra khi chuyển chất phản ứng vào phức chất hoạt động được gọi là thể tích hoạt hóa Đối với phản ứng A + B (AB)* → X + Y * * Thể tích hoạt động được xác định ∆v = V - ( VA+VB) Trong đó V* là thể tích mol riêng phần của phức chất hoạt động, VA, VB là thể tích mol của chất A và của chất B CHƯƠNG 4: QUANG HỐ HỌC §1PHẢN ỨNG QUANG HỐ 1 Đặc điểm chung: Là phản ứng xảy ra do tác dụng... ra với ∆G < 0, nghĩa là nếu khơng có tác dụng của ánh sáng thì phản ứng vẫn có khả năng nhiệt động tự diễn ra trong những điều kiện đã cho Ví dụ: H2 + Cl2 = 2HCl ở 25oC trong tối nó khơng xảy ra với tốc độ quan sát được vì nó bị kìm hãm về mặt động học (do năng lượng hoạt hố cao), tuy rằng về mặt nhiệt động học nó có ∆G < 0 Khi đưa ra ánh sang mặt trời ở 25oC hỗn hợp Cl2 + H2 phản ứng dữ dội và có thể... CỦA QUANG HỐ HỌC 1 Định luật Grotut – Đrepe: “ Chỉ có những ánh sáng nào được hấp thụ bởi hệ phản ứng mới có thể gây nên được sự biến đổi hố học Tuy nhiên cần hiểu thêm là: sự hấp thụ ánh sáng là điều kiện cần cho mọi phản ứng quang hố học, nó khơng phải là điều kiện đủ bởi vì 1 bức xạ có thể bị hấp thụ mà khơng gây nên biến đổi hố học 2 Định luật Van - Hốp: “ Lượng chất biến đổi quang hố học tỷ lệ với... thái hoạt động E1=E*-EI : năng lượng hoạt hóa của phản ứng thuận E2=E*-EII : năng lượng hoạt hóa của phản ứng nghịch ∆U = −Q = EII − EI : hiệu ứng nhiệt của phản ứng Tuy nhiên đối với phản ứng phức tạp nhiều giai đoạn, trong đó mỗi giai đoạn có một hằng số tốc độ ki và năng lượng hoạt hóa Ei thì trường hợp này đại lượng E trong biểu thức (7) chỉ là năng lượng hoạt hóa biểu kiến Ví dụ phản ứng : 2NO + Cl2... đại lượng, nhiều thiết bị tự động hố, lượng mẫu chỉ cần rất ít, khơng làm rối loạn phản ứng, có thể kết nối máy tính để phân tích và xử lý số liệu thí nghiệm Phép đo có thể tự động hố nhờ lập trình cho máy tính 2 Đo tốc độ phản ứng: Các phản ứng hố học chậm có thể đo bằng phương pháp thơng thường khi tiến hành phản ứng trong điều kiện tĩnh (phương pháp tĩnh) hay điều kiện động (phương pháp dòng) Đối . HNO 3 OH OH OH NO 2 NO 2 NO 2 (orto) (meta) (para) - Trng hp 2: Cỏc cht u khụng chung i vi mi hng. Cht chung cho 2 phn ng l Cl 2 2 2 2 Cl 2Na 2NaCl Cl 2K 2KCl + + chaỏt chung cho 2 phaỷn ửựng laứ Cl Khi cỏc phn ng song. trị của động hoá học: 1.1 Đối tượng của động hoá học: ng hoá hc là mt ngành ca hoá lý, là khoa hc v tc  ca phn ng hoá hc, v nhng yu t nh hưng n tc  phn ng (t o , C,. trưng bng năng lưng hot hoá ca nó. ó là khái nim ưc Anrhenius ưa ra năm 1889. Năng lưng hoat hoá là năng lưng dư ti thiu so vi năng lưng trung bình ca h mà các phân t tương tác