Đang tải... (xem toàn văn)
Nhằm góp phần nâng cao chất lượng dược liệu và nông sản, kết hợp khai thác sử dụng hiệu quả một số kỹ thuật hiện đại và các thiết bị phân tích tiên tiến, chúng tôi đã thực hiện đềtài: “Nghiên cứu ứng dụng sắc ký khí khối phổ để phân tích dư lượng một số hóa chất bảo vệ thực vật thường dùng”với mục tiêu: 1. Xây dựng quy trình định tính, định lượng một số HCBVTV thường dùng một cách chính xác và nhanh chóng bằng sắc ký khí khối phổ(GC-MS). 2. Áp dụng qui trình phân tích một số HCBVTV bằng phương pháp GC-MS trên những mẫu nông phẩm và cây thuốc.
BỘ Y TẾ VIỆN DƯỢC LIỆU *** BÁO CÁO KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU ĐỀ TÀI CẤP BỘ NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG SẮC KÝ KHÍ KHỐI PHỔ ĐỂ PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG MỘT SỐ HOÁ CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT THƯỜNG DÙNG CHỦ NHIỆM : TS. NGUYỄN THỊ BÍCH THU CƠ QUAN CHỦ TRÌ : VIỆN DƯỢC LIỆU CẤP QUẢN LÝ : BỘ Y TẾ 8079 Hà Nội – 12/2009 1 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT TRONG ĐỀ TÀI AOAC : Association of analytical communities BP : Dược điển Anh NN&PTNT : Nông nghiệp và phát triển nông thôn CI : Chemical ionization, ion hóa hóa học CTSK : Chương trình sắc ký DDD : 1,1-dicloro-2,2-bis(4-clorophenyl) ethan, đồng nghĩa với TDE DDE : 1,1 Diclo 2,2 bis (clophenyl) ethylen, chất chuyển hóa của DDT. DDT : Diclo – diphenyl – triclor ethan DĐVN (III) : Dược điển Việt Nam (xuất bản lần thứ III) ECD : Electron captured detector – Detector cộng kết điện tử EI : Electron impact – Va chạm ion ESI : Electron spray ionizaton, sự ion hóa bằng phun dòng electron EUP : The European Union Pharmacopoeia – Dược điển Châu Âu FAO : Food and agricultural organization of united nation - Tổ chức lương thực và nông nghiệp liên hợp quốc FPD : Flame photometry detector, Detector quang hóa ngọn lử a GAP : Good agriculture practice – Thực hành nông nghiệp tốt GC : Gas chromatography – Sắc ký khí GC-MS : Gas chromatography-mass spectrometry, Sắc ký khí – khối phổ HCB : Hexachlorobenzen HCC : Hexachlorocyclohexan, đồng nghĩa với HCH và BHC HPLC : High performance liquid chromatography, Sắc ký lỏng hiệu năng cao IDL : Instrument detection limit – Giới hạn phát hiện của thiết bị LC : Liquid chromatography, Sắc ký lỏng LC-MS : Liquid chromatography – mass spectrometry, Sắc ký lỏng khối phổ LC-MS/MS : Sắc ký lỏng ghép khối phổ hai lần liên tiếp LOD : Limit of detection – Giới hạn phát hiện LOQ : Limit of quantitation – Giới hạn định lượng MDL : Method detection limit – Giới hạn phát hiện của phươ ng pháp MRL : Maximum residue limit – Dư lượng tối đa cho phép MS : Mass spectrometry, phép đo phổ khối MS/MS : Phép đo khối phổ hai lần liên tiếp 2 MSD : Mass seclective detector – detector chọn lọc khối, Mass spectrum detector (detector khối phổ) NCI : Negative chemical ionization, ion hóa hóa học âm NPD : Nitrogen-Phosphorous detector – detector nitơ phosphor (AFID) OC : Organo chlorine pesticides – HCBVTV nhóm cơ clor OP : Organo phosphorous pesticides – HCBVTV nhóm cơ phosphor ppm : Part per million – phần triệu ppb : Part per billion – phần tỷ PY : Pyrethroid pesticides – HCBVTV nhóm pyrethroid % R : Tỷ lệ thu hồi (%) RA : Relative area – Diện tích tương đối của pic Rt R : Relative retention time – Thời gian lưu tương đối RSD : Relative standard deviation – Độ lệch chuẩn tương đối SCAN : Chế độ chạy quét mảnh ion trong sàng lọc HCBVTV SD : Standard deviation – Độ lệch chuẩn S/N : Signal to noise ratio – Tỷ số tín hiệu so với nhiễu SIM : Selected ion monitoring – Chế độ quét ion chọn lọc SPE : Solid phase extraction – Chiết pha rắn SRM : Selected reaction monitoring – Chế độ chọn lọc tương tác t R : Retention time - Thời gian lưu TIC : Total ion chromatogram – Chế độ quét toàn bộ ion TOF : Time of flight – Phép phân tích khố phổ dựa theo thời gian bay khác nhau của các mảnh ion trong từ trường USP : The United States Pharmacopoeia –Dược điển Mỹ WHO : Worl health organisation – Tổ chức Y tế thế giới 3 DANH MỤC CÁC BẢNG - BIỂU ĐỒ Trang Bảng 1.1 : Thống kê số lượng HCBVTV được phép sử dụng ở Việt Nam 21 Bảng 1.2 : Danh mục hoạt chất hạn chế và cấm sử dụng tại Việt Nam (năm 2009) 22 Bảng 1.3 : MRL của các HCBVTV trong dược liệu (theo một số Dược điển Anh, Châu Âu, Mỹ) 26 Bảng 2.4 : Các kỹ thuật xử lý mẫu được lựa chọn áp dụng 40 Bảng 2.5 : Dược liệu được sử d ụng làm mẫu nghiên cứu xây dựng phương pháp phân tích 43 Bảng 2.6 : Đối tượng xây dựng phương pháp phân tích 44 Bảng 2.7 : Độ lặp lại kết quả phân tích được chấp nhận (Theo USP 30) 47 Bảng 2.8 : Danh mục dược liệu và nông sản khảo sát tồn dư HCBVTV 47 Bảng 3.9 : Danh mục cây thuốc được trồng tại một số địa phương khảo sát 54 Bảng 3.10 : Danh mục HCBVTV dùng tại 5 địa phương khảo sát 57 Bảng 3.11 : Mộ t số HCBVTV (có tên trong Danh mục hạn chế và cấm sử dụng ở Việt Nam - 2009) đã sử dụng tại một số địa phương 66 Bảng 3.12 : Các HCBVTV được sử dụng tại một số địa phương nhưng không có tên trong Danh mục HCBVTV được phép sử dụng ở Việt Nam 67 Bảng 3.13 : Chương trình nhiệt độ cột tách để phân tích các OC bằng phương pháp GC-MS 76 Bảng 3.14 : Điề u kiện áp suất và tốc độ dòng thích hợp đối với phân tích HCBVTV 77 Bảng 3.15 : Điều kiện thích hợp xác định HCBVTV trên thiết bị GC-MS 78 Bảng 3.16 : Thời gian lưu của các chất trong hỗn hợp 20 chất chuẩn nhóm OC (Nội chuẩn: HCB) 79 Bảng 3.17 : Các mảnh phổ đặc trưng và mảnh chính sử dụng trong phân tích nhóm OC theo GC-MS/SIM 81 Bảng 3.18 : Độ lặp lại của 20 chất chuẩn OC (0,05 µg.ml -1 ), NC1 83 Bảng 3.19 : Độ tuyến tính và LOD của 20 chất OC (Nồng độ 50-1000ng.g - 1 ) trong Sắn dây, Ngưu tất và Bạch chỉ 84 Bảng 3.20 : Chương trình nhiệt độ lò cột cho phân tích OP 85 Bảng 3.21 : Các mảnh ion dùng để xác minh và định lượng của các OP 86 Bảng 3.22 : Chương trình nhiệt độ cột tách trên GC-MS phân tích đồng thời OC-OP-PY 88 Bảng 3.23 : Điều kiện thích hợp xác định HCBVTV nhóm OC, OP, PY và các HCBVTV khác trên thiết bị GC/MS 89 Bảng 3.24 : Thời gian lưu và thứ tự các chất của hỗn hợp chuẩn OC, OP, P Y số HCBVTV nhóm khác. 90 Bảng 3.25 : Các mảnh phổ đặc trưng và mảnh chính sử dụng trong phân tích HCBVTV nhóm OP, PY và một số chất khác 91 Bảng 3.26 : Độ lặp lại của các HCBVTV (0,05 µg.ml -1 ), NC1 93 Bảng 3.27 : Độ tuyến tính và LOD của 15 chất OP (0,05 µg.g -1 – 5 µg.g -1 ) trong Cúc hoa, Khổ sâm và Bạc hà 95 Bảng 3.28 : Độ tuyến tính và LOD của một số chất PY (0,01 µg.g -1 - 5,0 µg.g -1 ) trong Cúc hoa và Khổ sâm 96 4 Bảng 3.29 : Điều kiện tối ưu xác định HCBVTV trên thiết bị GC-MS/NCI 97 Bảng 3.30 : Chương trình nhiệt độ cột tách trên GC-MS/NCI 97 Bảng 3.31 : Các ion chọn lọc đối với chế độ SIM 99 Bảng 3.32 : Độ chính xác, giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) của phương pháp GC-MS/NCI xác định các OC 100 Bảng 3.33 : Hiệu suất rửa giải từng phân đoạn OC khi giảm hoạt hoá florisil với các tỉ lệ nướ c khác nhau 105 Bảng 3.34 : Kết quả khảo sát khả năng loại màu của 1 g Silica gel +3% than hoạt đối với nhóm PY 106 Bảng 3.35 : Kết quả khảo sát khả năng loại màu của 1 g Silica gel +3% than hoạt đối với nhóm OP 107 Bảng 3.36 : Danh sách dược liệu phân tích sàng lọc HCBVTV 108 Bảng 3.37 : Danh sách nông sản phân tích sàng lọc HCBVTV 111 Bảng 3.38 : Kết quả phân tích HCBVTV trong một số mẫu dược liệu 115 Bảng 3.39 : Kết quả phân tích sàng lọc HCBVTV trong một số mẫu nông s ản phân tích 118 Bảng 3.40 : Kết quả định lượng HCBVTV trong một số mẫu dược liệu 123 Bảng 3.41 : Kết quả phân tích định lượng HCBVTV trong một số mẫu nông sản phân tích. 125 Bảng 4.42 : Đối tượng xây dựng phương pháp phân tích 130 Biểu đồ 3.1 : Phân loại HCBVTV theo công dụng 63 Biểu đồ 3.2 : Phân loại HCBVTV theo cấu tạo hoá học 64 5 DANH MỤC HÌNH VẼ - SƠ ĐỒ Trang Hình 1.1 : Công thức cấu tạo của một số HCBVTV nhóm OC 16 Hình 1.2 : Công thức cấu tạo của một số HCBVTV nhóm OP 17 Hình 1.3 : Công thức cấu tạo của một số HCBVTV nhóm PY 19 Hình 1.4 : Công thức cấu tạo của một số HCBVTV thuộc nhóm khác 19 Hình 3.5 : Phỏng vấn hộ nông dân trồng Địa liền (xã Bình Minh, Huyện Khoái Châu, Hưng Yên) 69 Hình 3.6 : Trồng Địa liền tại xã Bình Minh – Khoái Châu – Hưng Yên 69 Hình 3.7 : Bao bì HCBVTV tại ruộng Cúc hoa xã Bình Minh, Huyện Khoái Châu, Hưng Yên (Tháng 4 năm 2008). 70 Hình 3.8 : Bao bì các thuốc trừ sâu Abatimec, Saromite và Aweijunsu 70 Hình 3.9 : Ruộng trồng Ngưu tất tại xã Duyên Hà - huyện Thanh Trì - Hà Nội 71 Hình 3.10 : Bao bì thuốc trừ bệnh Anvil và thuốc trừ cỏ Mizin tại xã Duyên Hà – huyện Thanh Trì - Hà Nội 71 Hình 3.11 : Phỏng vấn hộ nông dân trồng cây thuốc tại xã Hòa Bình, huyện Hà Trung–Thanh Hóa 72 Hình 3.12 : Trồng Ích mẫu, Bạch chỉ tại xã Vạn phúc-Thanh trì-Hà nội (Tháng 4 năm 2009) 72 Hình 3.13 : Bao bì thuốc trừ cỏ GROSATE 480SC tại Vạn phúc Thanh trì (Tháng 7 năm 2009) 73 Hình 3.14 : Bao bì các thuốc trừ sâu Peran và Gà nòi tại xã Vạn Phúc – Thanh Trì – Hà Nội (Tháng 4 năm 2009) 73 Hình 3.15 : Bao bì thuốc trừ bệnh AryGreen và Thuốc trừ sâu SuperTOX tìm thấy tại Vạn Phúc – Thanh trì (Tháng 7 năm 2009) 74 Hình 3.16 : Các dược liệu Cúc hoa và Mã đề trồng tại xã Tự nhiên – Thường tín – Hà Tây (tháng 4 năm 2008) 74 Hình 3.17 : Chai đựng thuốc Lannate và Marshal tại xã Tự nhiên - Thường Tín – Hà Tây (tháng 4 năm 2008) 75 Hình 3.18 : Đồ thị biể u diễn chương trình nhiệt độ lò cột theo thời gian để tách tốt các HCBVTV nhóm OC 77 Hình 3.19 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 20 chất chuẩn OC đo trên GC-MS theo chế 79 6 độ SCAN (nồng độ 50ng.ml -1 ) Hình 3.20 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 20 chất chuẩn OC (50 ng.ml -1 ) đo trên GC-MS theo dạng SCAN (chương trình GC-MS 54,7 phút) 80 Hình 3.21 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 20 chất chuẩn OC đo trên GC-MS theo dạng SIM (Nồng độ 50ng.ml-1) 82 Hình 3.22 : Đường chuẩn của α-HCH bằng phương pháp GC-MS 82 Hình 3.23 : Chương trình nhiệt độ sử dụng phân tích các mẫu OP 85 Hình 3.24 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 9 chất chuẩn OP (50 ng.g -1 ) đo trên GC - MS theo dạng SCAN 86 Hình 3.25 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 9 chất chuẩn OP (50 ng.g -1 ) đo trên GC - MS theo dạng SIM 87 Hình 3.26 : Chương trình nhiệt độ cột phân tích các mẫu OP-OC-PY 88 Hình 3.27 : Sắc ký đồ của hỗn hợp chuẩn OC và OP đo trên GC-MS theo dạng SCAN 89 Hình 3.28 : Sắc ký đồ của hỗn hợp chuẩn OC, OP và PY và một số HCBVTV nhóm khác đo trên GC-MS theo dạng SCAN 90 Hình 3.29 : Đường chuẩn của Disulfoton bằng phương pháp GC-MS 92 Hình 3.30 : Chương trình nhiệt độ tách các BHC trên GC-MS/NCI 98 Hình 3.31 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 4 chuẩn HCH (n ồng độ 10ppb) đo trên GC- MS/NCI theo dạng SCAN 98 Hình 3.32 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 4 chuẩn HCH (nồng độ 10 ppb) đo trên GC-MS/EI theo dạng SCAN 98 Hình 3.33 : Sắc ký đồ của hỗn hợp 4 chuẩn HCH đo trên GC-MS/NCI theo dạng SCAN 99 Hình 3.34 : Đường chuẩn của 4 chất chuẩn HCH (Xem phụ lục) (5 điểm, nồng độ: 50ng.ml -1 ; 100ng.ml -1 ; 200ng.ml -1 ; 400ng.ml -1 và 1000ng.g -1 ) 100 Sơ đồ 3.1 : Quy trình chuẩn bị mẫu theo phương pháp siêu âm 109 Sơ đồ 3.2 Quy trình chuẩn bị mẫu theo phương pháp Soxhlet 111 Sơ đồ 3.3 : Quy trình phân tích định tính HCBVTV trong dược liệu 118 Sơ đồ 3.4 : Quy trình phân tích dư lượng HCBVTV trong dược liệu 119 7 PHẦN A - TÓM TẮT CÁC KẾT QUẢ NỔI BẬT CỦA ĐỀ TÀI 1. Kết quả nổi bật của đề tài a) Đóng góp mới của đề tài: 1/ Đề tài đã tiến hành khảo sát tình hình sử dụng HCBVTV trong trồng cây dược liệu ở một số xã quanh khu vực Hà Nội từ 01/2008 đến 07/2009 và đã bổ sung danh mục các HCBVTV thường sử dụng trong trồng cây thuốc, cũng như những vi phạm v ề HCBVTV hạn chế hoặc cấm sử dụng, hoặc không được phép sử dụng ở Việt Nam. 2/ Xây dựng được qui trình ổn định, hợp lý để định tính, định lượng 44 hóa chất bảo vệ thực vật thường dùng chính xác và nhanh chóng bằng phương pháp sắc ký khí khối phổ (GC-MS). 3/ Áp dụng qui trình đã xây dựng để phân tích sàng lọc định tính, định lượng dư lượng HCBVTV bằng phương pháp GC-MS trong 110 mẫu dược li ệu và 17 mẫu nông sản, so sánh kết quả với mức dư lượng tối đa cho phép được qui định trong dược điển một số nước tiên tiến. 4/ Đề xuất 4 qui trình phân tích dư lượng HCBVTV trong dược liệu bằng phương pháp GC-MS. 5/ Đề xuất quy định mức dư lượng tối đa cho phép của một số HCBVTV trong dược liệu. b) Kết quả cụ thể: 1/ Đề tài đã tiế n hành khảo sát tình hình sử dụng HCBVTV trong trồng cây dược liệu ở một số xã gần khu vực Hà Nội: xã Duyên Hà, xã Vạn Phúc (Thanh Trì – Hà Nội ), xã Tự Nhiên ( Thường Tín –Hà Tây), xã Bình Minh (Khoái Châu – Hưng Yên) và Xã Hoà Bình - Hà Trung - Thanh Hoá trong thời gian từ 01/2008 đến 07/2009. Kết quả đã thống kê được 24 loài cây thuốc đang được trồng tại 5 xã khảo sát. Số thương phẩm HCBVTV dùng trong trồng cây thuốc thống kê được là 102 thương phẩm, tương ứng với 50 hoạt chất (bao gồm dạ ng dùng đơn chất và dùng phối hợp). Trong đó, phân loại theo tác dụng có 79 chế phẩm là thuốc trừ sâu (chiếm 77,45%). Phân loại theo bản chất cấu 8 tạo hóa học, các HCBVTV nhóm OP có 28 thương phẩm (dạng đơn và phối hợp), chiếm 27,45% và nhóm PY có 23 thương phẩm (dạng đơn và phối hợp), chiếm 22,55%. OP và PY là hai nhóm hoạt chất được sử dụng nhiều hơn cả. Kế đến là nhóm Neireistoxin có 10 chế phẩm, chiếm 9,81%; Avermectin có 8 chế phẩm (7,84%); Carbamat có 5 chế phẩm, chiếm 4,90%; OC có 3 chế phẩm, chiếm 2,94%. Còn lại là các hoạt chất thuộc các nhóm HCBVTV khác hoặc chưa được phân loại (24,51%). 2/ Xây dựng được quy trình ổn định, hợp lý để định tính, định lượng 44 HCBVTV thường dùng một cách chính xác và nhanh chóng bằng phương pháp sắc ký khí khối phổ (GC-MS), phù hợp với điều kiện thực tế ở Việt Nam, gồm: Các quy trình xử lý mẫu thích hợp với các đối tượng dược liệu và 4 chương trình sắc ký trên GC-MS để định tính và định lượng HCBVTV ở mức độ vết. 3/ Áp dụng qui trình đã xây dựng để phân tích sàng lọc định tính, định lượng dư lượng HCBVTV bằng phương pháp GC-MS trong 110 mẫu dược liệu, bao gồm dược liệu thu mua ở địa phương trồng, dược liệu nhập từ Trung Quốc. Kết quả định tính cho thấy 14/110 mẫu dược liệu và 4/17 mẫu nông sản nhiễm HCBVTV. Kết quả định lượng HCBVTVtrên 53 mẫu khảo sát cho thấy có 6/53 mẫu nhiễm dư lượng Cypermethrin, trong đó có 2 mẫu Cúc hoa và Khổ sâm cho kết quả dư lượng (tương ứng là 2,7 và 2,9 ppm) vượt mức giới hạn cho phép (Theo BP2005-2009; USP 26-31 quy định dư lượng tối đa cho phép tổng Cypermethrin và các đồng phân là 1,0 ppm). Ngoài ra 2 mẫu dược liệu nhiễm OC nhưng đều dưới ngưỡng cho phép là Khổ sâm (nhiễm alpha- HCH và beta-HCH với hàm lượng mỗi chất = 0,003ppm < MRL = 0,3ppm) và Kinh giới (nhiễm delta-HCH 0,01ppm < MRL = 0,3ppm; Endrin 0,002ppm < MRL = 0,05ppm). Từ các kết quả thu được có thể đánh giá chất lượng dược liệu được trồng và sử d ụng ở Việt Nam về mặt tồn dư HCBVTV ở mức độ không nghiêm trọng nhưng vẫn cần được kiểm soát. 9 4/ Đề xuất qui trình phân tích dư lượng HCBVTV trong dược liệu bằng phương pháp GC-MS: qui trình định tính sàng lọc đồng thời các HCBVTV trong dược liệu, qui trình định lượng bằng phương pháp GC-MS. 5/ Đề xuất qui định mức dư lượng tối đa cho phép của một số HCBVTV trong dược liệu. c) Hiệu quả về đào tạo: - Hướng dẫn 01 dược sĩ đại học đã bảo vệ thành công khóa luậ n tốt nghiệp: Phân tích dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật nhóm cơ phospho và pyrethroid trong một số dược liệu bằng phương pháp sắc ký khí khối phổ” (Đỗ Thị Kim Tuyến - Tháng 6 năm 2008) - Tham gia giảng dạy chuyên đề “Kiểm nghiệm dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật trong dược liệu bằng phương pháp GC-MS” cho lớp tập huấn cán bộ kiểm nghiệm dượ c liệu của trường đại học Dược Hà Nội và vụ Y học cổ truyền (Bộ Y tế) tổ chức. - Bồi dưỡng kiến thức cho một số cán bộ mới ra trường thông qua một số nội dung nghiên cứu của đề tài: kỹ thuật chiết tách - làm giàu, kỹ thuật phân tích, d) Hiệu quả về kinh tế: Đề tài đã khai thác triệt để và hiệu quả những ph ương tiện sẵn có tại cơ quan chủ trì đề tài là Viện Dược liệu (máy sắc ký khí, máy sắc ký khí khối phổ,…) để triển khai và nghiên cứu theo các nội dung của đề tài được phê duyệt. e) Hiệu quả về xã hội: - 01 công trình khoa học có liên quan đã công bố trên Tạp chí Dược liệu, Tập 14, Số 6 (2009): ”Kết quả điều tra sơ bộ tình hình sử dụng hóa chất bảo vệ thực vật trong trồng cây thuốc tại một số địa phương”. - Việt Nam là một trong những quốc gia sử dụng nhiều HCBVTV trong nông nghiệp nói chung và trong trồng dược liệu nói riêng. Qua khảo sát đã đánh giá được tình hình sử dụng HCBVTV trong trồng dược li ệu, sẽ kiến nghị với các cấp quản lý có thẩm quyền nhằm mục đích hạn chế việc sử dụng [...]... cao chất lượng dư c liệu và nông sản, kết hợp khai thác sử dụng hiệu quả một số kỹ thuật hiện đại và các thiết bị phân tích tiên tiến, chúng tôi đã thực hiện đề tài: Nghiên cứu ứng dụng sắc ký khí khối phổ để phân tích dư lượng một số hóa chất bảo vệ thực vật thường dùng với mục tiêu: 1 Xây dựng quy trình định tính, định lượng một số HCBVTV thường dùng một cách chính xác và nhanh chóng bằng sắc ký khí. .. [13] đã nghiên cứu các phương pháp xác định dư lượng HCBVTV trong dư c liệu bằng kỹ thuật GC: - Sử dụng sắc ký khí mao quản với detector cộng kết điện tử (GC-ECD) phân tích HCBVTV nhóm OC và PY; - Sử dụng sắc ký khí mao quản với detector nitơ-phospho (GC-NPD) phân tích HCBVTV nhóm OP; - Sử dụng sắc ký khí với detector khối phổ (GC-MS) phân tích đồng thời một số HCBVTV của các nhóm cơ clo 35 ... cực) [22], [30], [42], [79] Ngoài ra, một số phương pháp khác như vi chiết pha lỏng, sắc ký rây phân tử…cũng được áp dụng tùy đối tượng cụ thể [54] 1.3.2 Tình hình nghiên cứu phân tích dư lượng HCBVTV trong dư c liệu Đầu thập niên 90 của thế kỷ trước, một số tác giả ở Pháp và Tây Ban Nha đã nghiên cứu phân tích xác định dư lượng các HCBVTV nhóm OC trong 5 dư c liệu sử dụng kỹ thuật SPE kết hợp với GC-MS... giới thiệu phương pháp phân tích xác định dư lượng 3 nhóm OC, OP và PY trong dư c liệu sử dụng SPE, sắc ký rây phân tử và GC [37] Ở Trung Quốc, có nhiều công bố liên quan đến kỹ thuật phân tích dư lượng HCBVTV trên dư c liệu bằng GC Tuy nhiên những minh chứng cho thấy việc ứng dụng GC-MS trong phân tích HCBVTV trên dư c liệu được sử dụng nhiều hơn cả về khả năng định tính, định lượng và tính xác minh... thuốc và bảo quản dư c liệu; cảnh báo người dân về tình trạng lạm dụng sử dụng HCBVTV trong trồng dư c liệu, cũng như khuyến cáo người dân thực hiện đúng qui định về sử dụng an toàn HCBVTV - Nhằm đảm bảo nâng cao chất lượng dư c liệu, Bộ Y tế đã bổ sung kịp thời chuyên luận phân tích dư lượng HCBVTV trong dư c liệu và qui định mức dư lượng cho phép đối với một số HCBVTV có độc tính cao vào Dư c điển... nhiều tập về phân tích HCBVTV [25] Đối với dư c liệu, năm 1998 WHO đã xuất bản sách “Phương pháp kiểm tra chất lượng dư c liệu” trong đó có mô tả phương pháp xác định dư lượng HCBVTV trong dư c liệu Ở Việt Nam, có một số công trình nghiên cứu đã sử dụng GC-MS phân tích đồng thời một số HCBVTV của các nhóm cơ clo [13], [16] Các tác giả Trịnh Văn Quỳ [16] và Trần Việt Hùng [13] đã nghiên cứu các phương... xác và nhanh chóng bằng sắc ký khí khối phổ (GC-MS) 2 Áp dụng qui trình phân tích một số HCBVTV bằng phương pháp GCMS trên những mẫu nông phẩm và cây thuốc 13 Chương 1 TỔNG QUAN 1.1 HCBVTV VÀ TÌNH HÌNH SỬ DỤNG HCBVTV 1.1.1 Đại cương về HCBVTV 1.1.1.1 Khái niệm HCBVTV Từ những năm 20 trước Công nguyên, con người đã biết sử dụng chất bảo vệ thực vật để bảo vệ mùa màng Số lượng, chủng loại HCBVTV ngày càng... hoá hoá học chỉ được chú ý đến một vài loại hoạt chất đặc biệt như thuốc trừ sâu cơ Clo [24], [29], Pyrethroid [63] và cơ Phospho [64] Người ta hiếm khi sử dụng các phương pháp này trong phân tích dư lượng nhiều chất đồng thời bởi vì chúng không phải là kỹ thuật ion hoá phổ biến Thêm nữa, khối phổ sinh ra bởi sự ion hoá hoá học thường cho số lượng phân mảnh ít hơn, do vậy lượng thông tin thu được ít hơn... mức dư lượng tối đa cho phép của các HCBVTV với Danh mục hóa chất bảo vệ thực vật cấm sử dụng hoặc hạn chế sử dụng tại Việt Nam Ban hành theo quyết định của Bộ NN & PTNT năm 2009 (Thông tư Số: 09 /2009/TT-BNN) - Bộ Y tế nên phối hợp với Bộ Nông NN & PTNT rà soát lại Danh mục hoá chất bảo vệ thực vật được phép sử dụng và hạn chế sử dụng ở nước ta nhằm đưa ra những biện pháp thích hợp và kịp thời đảm bảo. .. đánh giá các tiêu chí về dư lượng cho phép của HCBVTV trên cây lương thực nói chung và cây thuốc nói riêng 1.2 DƯ LƯỢNG HCBVTV – KHÁI NIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH 1.2.1 Khái niệm dư lượng Dư lượng HCBVTV là lượng HCBVTV sử dụng trong nuôi trồng thực vật còn tồn dư lại trên nông sản hoặc dư c liệu sau khi thu hoạch, chế biến 24 Đôi khi bao gồm cả các hóa chất sử dụng trong bảo quản và lưu giữ các sản . VIỆN DƯỢC LIỆU *** BÁO CÁO KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU ĐỀ TÀI CẤP BỘ NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG SẮC KÝ KHÍ KHỐI PHỔ ĐỂ PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG MỘT SỐ HOÁ CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT THƯỜNG DÙNG . một số kỹ thuật hiện đại và các thiết bị phân tích tiên tiến, chúng tôi đã thực hiện đề tài: Nghiên cứu ứng dụng sắc ký khí khối phổ để phân tích dư lượng một số hóa chất bảo vệ thực vật thường. trong một số dư c liệu bằng phương pháp sắc ký khí khối phổ (Đỗ Thị Kim Tuyến - Tháng 6 năm 2008) - Tham gia giảng dạy chuyên đề “Kiểm nghiệm dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật trong dư c liệu