Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu phản ứng khâu mạch của một số hệ đóng rắn trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN KỸ THUẬT NHIỆT ĐỚI VŨ MINH HOÀNG NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG KHÂU MẠCH CỦA MỘT SỐ HỆ ĐÓNG RẮN TRÊN CƠ SỞ NHỰA EPOXY BIẾN TÍNH DẦU THỰC VẬT CHUYÊN NGÀNH : HÓA HỮU CƠ MÃ SỐ : 62.44.27.01 TÓM T ẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà nội, 2009 Công trình được hoàn thành tại: Phòng V ật liệu Cao su và Dầu nhựa thiên nhiên, Vi ện Kỹ thuật nhiệt đới, Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam. Người hướng dẫn khoa học: 1. PGS.TS. Lê Xuân Hiền 2. PGS.TS. Nguyễn Thị Việt Triều Phản biện 1: GS.TS. Ngô Duy Cường Phản biện 2: PGS.TS. Bùi Chương Ph ản biện 3: PGS.TS. Lê Thị Anh Đào Luận án sẽ được bảo vệ tại Hội đồng chấm luận án cấp Nhà nước tại vào h ồi giờ ngày tháng năm Có th ể tìm luận án tại: - Thư viện Quốc Gia Hà Nội - Viện Kỹ thuật nhiệt đới, Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam A. GIỚI THIỆU LUẬN ÁN 1. Tính cấp thiết, ý nghĩa khoa học của luận án: Hàng năm, tổn thất do ăn mòn kim loại gây ra cho các nước khoảng 1,8-4,2 % tổng sản phẩm quốc dân. Ở nước ta tổn thất do ăn mòn kim loại gây ra mỗi năm hàng tỷ đô la Mỹ. Tuy nhiên, từ 25-50% t ổn thất này có thể loại trừ bằng các phương pháp bảo vệ thích hợp. Trong đó bảo vệ bằng các lớp phủ hữu cơ là giải pháp có hiệu quả và được sử dụng rộng rãi. Nhựa epoxy chứa mạch hidrocacbon đa dạng và phần nhóm chức epoxy, hiđroxyl khá phân cực đồng thời có khả năng biến đổi hóa học qua các phản ứng thế, cộng hợp, trùng hợp để tạo ra vật liệu m àng phủ đa dạng hơn về tính chất và tính năng sử dụng. Mặt khác, dầu thực vật loại triglyxerit với các nhóm este, liên kết đôi và trong một số loại dầu chứa nhóm hiđroxyl và epoxy cũng là những tâm hoạt động hóa học đa dạng. Nhựa epoxy biến tính dầu thực vật nhằm kết hợp những tính chất nổi trội, những tính năng quý của nhựa epoxy như tính phân cực, khả năng bám dính tốt trên kim loại, khả năng chịu lực, chịu mài mòn, chịu nhiệt, mà còn được cải thiện thêm tính mềm dẻo, chịu thời tiết, thân thiện môi trường, tạo ra những vật liệu đa dạng và có nhiều tính năng phong phú, thích hợp cho bảo vệ, trang trí các bề mặt bằng kim loại, chi tiết thiết bị, máy móc, bảng mạch điện tử, đồ gỗ, gốm, sứ, Ở nước ta, khí hậu nóng ẩm, mưa nhiều gây nên tác động ăn m òn, phá hủy ghê g ớm, các vật liệu nói chung và vật liệu bằng kim loại nói riêng rất cần được bảo vệ và phương pháp tạo lớp phủ bảo vệ trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật là thích hợp. Nhựa epoxy biến tính dầu trẩu, dầu đậu tổng hợp bằng phản ứng của nhựa epoxy và dầu là sản phẩm có chất lượng cao, kết hợp được các tính năng ưu việt của dầu và nhựa epoxy [14], đã được sử dụng làm sơn cách điện cấp F. Tuy nhiên, cấu trúc nhựa epoxy biến tính dầu thực vật cũng như ảnh hưởng của bản chất mỗi loại dầu thực vật, chủng loại, hàm lượng các monome và các tác nhân khâu mạch khác nhau đến quá trình khâu mạch, cấu trúc, tính chất của sản phẩm khâu mạch chưa được nghiên cứu đầy đủ. Do vậy, nghiên cứu, xác định các điều kiện tối ưu của các hệ khâu mạch trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật bằng các tác nhân, phương pháp khác nhau chính là các vấn đề sẽ được tập trung giải quyết trong luận án này. 2. Mục tiêu của luận án: - Làm rõ hơn cấu trúc của nhựa epoxy biến tính dầu thực vật (dầu trẩu, dầu lanh, dầu đậu, dầu hạt cao su). - Tìm mối quan hệ giữa cấu trúc, hàm lượng thành phần, điều kiện phản ứng khâu mạch đến quá trình phản ứng, cấu trúc, tính chất của sản phẩm. - Đánh giá khả năng ứng dụng thực tế. 3. Những điểm mới của luận án: - Qua nghiên cứu bằng phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân, sắc ký gel thẩm thấu đã xác định cấu trúc của nhựa epoxy biến tính dầu thực vật. - Qua kh ảo sát độ chuyển nhóm epoxy, nhóm liên kết đôi cũng như các tính chất sản phẩm trong quá trình khâu mạch đã xác định được quy luật ảnh hưởng của cấu trúc hóa học dầu thực vật, hàm lượng, chủng loại các monome, các tác khâu mạch khác nhau đến đến khả năng phản ứng của nhựa epoxy biến tính dầu thực vật, monome và tính chất sản phẩm khâu mạch. - Số lượng, hoạt tính các liên kết trong dầu thực vật càng cao thì khả năng phản ứng, độ chuyển hóa của nhựa epoxy biến tính dầu c àng cao. Hoạt tính các nhựa epoxy biến tính dầu được sắp xếp theo thứ tự sau: ETT 39 > EL 39 > EĐ 39 > EHCS 39. Hoạt tính các monome epoxy cũng được sắp xếp theo thứ tự sau: BCDE > TMPTGE > 1600. - Qua kh ảo sát sự biến đổi hàm lượng nhóm epoxy của ETT 39, hàm lượng các tác nhân và tính chất sản phẩm trong quá trình khâu mạch cho thấy nhựa epoxy biến tính dầu trẩu có khả năng khâu mạch đa dạng bằng polyetylen polyamin ở nhiệt độ thường , bằng 1,3 phenylen điamin, anhiđric maleic ở nhiệt độ cao đều cho s ản phẩm có tính chất tốt. Đã xác định điều kiện tối ưu cho từng hệ khâu mạch. 4. Cấu trúc luận án: Luận án dày 175 trang, bao gồm: Mở đầu (2tr.). Chương 1- Tổng quan (61 tr.), Chương 2 – Thực nghiệm (11 tr.), Chương 3 – Kết quả và thảo luận (86 tr.), Kết luận (2 tr.), danh mục các công trình nghiên cứu của tác giả và danh mục tài liệu tham khảo. Trong luận án có 43 bảng biểu, 55 hình vẽ và đồ thị với 129 tài liệu tham khảo. B. NỘI DUNG LUẬN ÁN CHƯƠNG 1 - TỔNG QUAN Chương 1 trình bày tổng quát về hiện trạng, triển vọng vật liệu bảo vệ, trang trí trên th ế giới và Việt Nam. Các số liệu mới nhất về sản xuất, tiêu thụ, doanh thu các v ật liệu bảo vệ bằng các lớp phủ hữu cơ cho thấy phân bố về số lượng, chủng loại, giá tr ị cũng như tính chất của chúng rất đa dạng và tăng cao trong những năm gần đây. Do đó, các xu hướng nghiên cứu, phát triển vật liệu bảo vệ, trang trí cũng có nhiều thay đổi, không ngừng nâng cao về chất lượng, hiệu quả sử dụng các hợp phần, bảo vệ môi trường hơn mà còn sử dụng nhiều phương pháp gia công hiện đại như sơn tĩnh điện, sơn khâu mạch quang hóa, Nhựa epoxy và dầu thực vật là một trong những chất tạo màng truyền thống, rất phổ biến và được sử dụng nhiều trên thế giới và trong nước ta. Tình hình khai thác, sản xuất, ứng dụng nhựa epoxy và dầu thực vật được cập nhật đầy đủ, các phân tích về tính chất và khả năng khâu mạch của nhựa epoxy và d ầu thực vật cho thấy những ưu, nhược điểm của từng phương pháp khâu mạch, kh ả năng biến tính cũng như tính chất của sản phẩm khâu mạch. Đã tổng hợp, phân tích các k ết quả nghiên cứu, ứng dụng thực tế theo hướng chế tạo vật liệu bảo vệ, trang trí trên cơ sở chứa dầu thực vật và nhóm epoxy có chất lượng cao, kết hợp được các tính năng quý của nhựa epoxy và dầu thực vật. CHƯƠNG 2 - THỰC NGHIỆM 2.1. Nguyên liệu, hóa chất Bốn loại nhựa epoxy biến tính dầu thực vật (dầu trẩu - ETT 39, dầu lanh - EL 39, d ầu đậu - EĐ39, dầu hạt cao su - EHCS 39) được tổng hợp bằng phản ứng của nhựa epoxy với dầu thực vật theo quy trình đã công bố [14]. Các hóa chất tinh khiết khác: monome epoxy BCDE (hãng UCB chemiacl-Bỉ), TMPTGE, anhiđric maleic, 1,3 phenylen điamin (hãng Aldrich - CHLB Đức), 1600 (hãng Kyoeisha chemical - Nhật), HDDA (hãng UCB chemical - Bỉ). Các chất khơi mào quang cation TAS, chất khơi mào quang dạng gốc I-184 (hãng Ciba - Thụy sĩ), polyetylen polyamin (Trung Quốc). 2.2. Tạo mẫu nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ các hợp phần trong hệ khâu mạch Tỉ lệ khối lượng các thành phần trong các hệ khâu mạch: - Nghiên c ứu khâu mạch ở nhiệt độ thường bằng phương pháp quang hóa hoặc tác nhân : + Khảo sát ảnh hưởng của các loại nhựa epoxy biến tính dầu khác nhau trùng hợp theo cơ chế cation: Nhựa epoxy biến tính dầu thực vật/BCDE/TAS = 100/100/10 + Kh ảo sát ảnh hưởng của các loại nhựa epoxy biến tính dầu khác nhau trùng hợp theo cơ chế gốc: Nhựa epoxy biến tính dầu thực vật /HDDA / I-184 = 100/100/6 + Kh ảo sát ảnh hưởng của hai loại monome TMPTGE và 1600 đến phản ứng khâu mạch quang hóa trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu trẩu (ETT 39), BCDE, TAS. T ỷ lệ khảo sát: BCDE/TMPTGE và BCDE/1600 = 100/0, 75/25, 50/50, 25/75, 0/100. + Kh ảo sát ảnh hưởng của hàm lượng polyetylen polyamin (PEPA) thay đổi từ 2 - 6 % để khâu mạch nhựa epoxy biến tính dầu trẩu. - Nghiên c ứu khâu mạch ở nhiệt độ cao. + Kh ảo sát ảnh hưởng của hàm lượng 1,3 phenylen diamin (m-PDA), tỉ lệ (mol) epoxy/amin = 1/1,6 ;1/1,3 ; 1/1 ; 1/0,7 để khâu mạch nhựa epoxy biến tính dầu trẩu + Khảo sát ảnh hưởng của hàm lượng anhiđric maleic (AM), tỉ lệ (mol) epoxy/AM = 1/0,7 ; 1/1; 1/1,3; 1/1,6 ; 1/2 để khâu mạch nhựa epoxy biến tính dầu trẩu. 2.3. Phương pháp phân tích, thử nghiệm - Các phương pháp xác định nhóm định chức, trọng lượng phân tử và phân bố trọng lượng phân tử của nhựa epoxy biến tính dầu thực vật: phân tích hồng ngoại (máy NEXUS 670, Mỹ), phân tích cộng hưởng từ hạt nhân (Avance 500, hãng Brucker, Đức), sắc ký gel thẩm thấu (máy Vp 5.0 Shimazu Class, Nhật). - Các ph ương pháp xác định tính chất của sản phẩm khâu mạch: phần gel, độ trương, độ cứng tương đối (theo tiêu chuẩn PERSOZ (NFT 30 – 016)), độ bền va đập (theo tiêu chuẩn ISO 304), độ bền ép giãn (theo tiêu chuẩn ISO 1512), độ bám dính (theo tiêu chuẩn ISO 2409) tính chất cách điện, tính chất nhiệt (máy DSC131 SETARAM ,Pháp). CHƯƠNG 3 - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1. Nghiên cứu cấu trúc nhựa epoxy biến tính dầu thực vật 3.1.1. Nghiên cứu các nhóm định chức trên mạch 3.1.1.1. Phân tích hồng ngoại Hiện nay, phương pháp phân tích hồng ngoại là một trong những phương pháp vật lý hiện đại được sử dụng rất phổ biến cho kết quả chính xác, dễ dàng và hiệu quả cao quá trình nghiên cứu, xác định cấu trúc các nhóm định chức của các hợp chất hóa học nói chung và các chất hữu cơ nói riêng. Các nhóm định chức trong các mẫu nguyên liệu đầu như nhựa epoxy, dầu thực vật, nhựa epoxy biến tính dầu đều được theo dõi liên tục trên phổ hồng ngoại. Kết quả nghiên cứu phổ hồng ngoại của nhựa epoxy trước và sau khi bi ến tính bằng dầu thực vật được trình bày trên hình 3.1 và bảng 3.1. 574.10 772.36 830.57 915.35 970.80 1036.21 1085.20 1107.34 1131.86 1183.99 1247.30 1297.33 1362.09 1384.52 1456.18 1581.67 1607.37 2872.07 2928.54 2966.57 3055.93 3472.95 Epoxydian E-44 0 20 40 60 80 %T 726.46 865.65 964.77 991.72 1116.02 1163.07 1240.79 1280.95 1377.34 1464.94 1744.38 2854.50 2926.31 3011.95 Dautrau 0 20 40 60 80 %T 573.58 727.08 829.85 914.55 993.77 1012.00 1040.09 1107.71 1247.64 1297.32 1361.80 1383.04 1413.98 1460.36 1582.19 1607.84 1738.16 2855.39 2927.16 3438.59 Nhua epoxy bien tinh dau trau (ETT 39 ) 0 20 40 60 80 %T 1000 2000 3000 4000 Wavenumbers (cm-1) Hình 3.1. Phổ hồng ngoại của nhựa epoxy E44 (a), dầu trẩu (b) và nhựa epoxy biến tính dầu trẩu ETT 39 (c) Bảng 3.1. Kết quả nghiên cứu biến đổi các hấp thụ đặc trưng cho các nhóm định chức của các hợp phần trước v à sau khi biến tính nhựa epoxy bằng dầu thực vật trên phổ hồng ngoại. Các hợp phần TT Số sóng (cm -1 ) Dao động đặc trưng Dầu thực vật Nhựa epoxy E44 Nh ựa epoxy biến tính dầu thực vật T ỉ lệ mật độ quang D x /D benzen (so với E44) 1. ~ 3400 Dao động hoá trị của liên kết O – H. - * * Tăng lên 2. 1730 Dao động hoá trị của C = O * - * Tăng lên 3. 1500- 1600 Dao động khung của vòng thơm - * * Không bi ến đổi 4. 1250 Dao động hoá trị bất đối xứng của C – O vòng epoxy - * * Gi ảm đi 5. 1084 Dao động hoá trị bất đối xứng của C – O trong ete - * * Tăng lên 6. 991-964 Dao động hóa trị C- H c ủa liên kết đôi * - * Tăng lên 7 914-917 Dao động dặc trưng của nhóm epoxy - * * Giảm đi Trong đó: “ * ” có hấp thụ ; “ - ” không có hấp thụ Qua nghiên cứu, khảo sát bằng phổ hồng ngoại của dầu trẩu, nhựa epoxy E44 và nhựa epoxy biến tính dầu trẩu ETT 39 (hình 3.1) có thể thấy sau quá trình tổng hợp nhựa epoxy biến tính dầu bằng phương pháp trực tiếp: nhựa ETT 39 có hấp thụ đặc trưng cho nhóm epoxy của nhựa epoxy tại 915cm -1 , nhóm este, liên kết đôi và nhóm hiđroxyl tương ứng tại 1730cm -1 , 985cm -1 và ~3400cm -1 . Các nhựa epoxy biến tính dầu lanh, dầu đậu, dầu hạt cao su cũng cho các kết quả tương tự. Theo dõi sự biến đổi cường độ hấp thụ đặc trưng của các nhóm định chức này có ý nghĩa quan trọng trong việc nghiên cứu quá trình khâu mạch nhựa epoxy biến tính dầu thực vật trong các phần tiếp theo. 3.1.1.2. Phân tích cộng hưởng từ hạt nhân Bên cạnh phương pháp phân tích hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt cũng có những ưu điểm riêng trong quá trình nghiên cứu, xác định các nhóm định chức của các hợp chất hữu cơ. Các nhóm định chức chứa proton của vòng epoxy, liên kết đôi hay vòng benzen có độ chuyển dịch hoá học riêng biệt. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 H NMR của nhựa epoxy ban đầu, dầu trẩu, nhựa epoxy biến tính dầu trẩu được trình bày trên hình 3.2. Hình 3.2. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 H NMR của nhựa epoxy (E44) (a) và d ầu trẩu (b), nhựa epoxy biến tính dầu trẩu ETT 39 (c) Qua khảo sát bằng phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 H NMR trước và sau khi biến tính nhựa epoxy đã xác định được trên phổ của nhựa epoxy biến tính dầu trẩu xuất hiện thêm 2 hấp thụ rất đặc trưng cho proton của liên kết đôi trong dầu thực vật tại 5,4 ppm, ankyl mạch thẳng tại 0,9-2,4 ppm. Hấp thụ tại 3,3 ppm đặc trưng cho proton c ủa nhóm – CH– trong vòng epoxy có cường độ nhỏ hơn ban đầu do một số nhóm epoxy đã tham gia phản ứng mở vòng bằng axit béo tự do trong dầu thực vật. δ (ppm) (c) -C-CH=CH – C- H OH CH CH 2 O =C-CH 2 -C= và CH CH 2 O -CH 2 - và CH 3 - } -0-CH 2 - (b) c h 2 o c r 1 c h o c r 2 c h 2 o c r 3 O O O H - 1 H - 2 H - 3 C H 3 -C- -C-C H 2 -C- -O-CO-C-CH 2 - -C-CH 2 -C= -O-CO-CH 2 - =C-C H 2 -C= H-3, H-1 H-2 -CH=CH - =C-C H=CH –C= } δ (ppm) (a) 4 3 + 6 + 7 8 1 2 5 } } } δ (ppm) 8 1 2 3 4 5 4 6 7 6 4 5 4 3 2 1 Qua kết quả phân tích hồng ngoại và cộng hưởng từ nhân của nhựa epoxy biến tính dầu thực vật ta thấy trên phổ có hấp thụ đặc trưng cho nhóm epoxy, liên kết đôi, nhóm hydroxyl, nhóm este. Đây chính là các nhóm định chức quan trọng nhất, số lượng và vị trí các nhóm định chức này sẽ quyết định khả năng tham gia phản ứng trong quá trình khâu mạch cũng như tính chất của sản phẩm sau khi khâu mạch. 3.1.2. Trọng lượng phân tử và phân bố trọng lượng phân tử Kết hợp với kết quả xác định trọng lượng phân tử (TLPT) và phân bố trọng lượng phân tử sẽ phần nào làm rõ hơn cấu trúc nhựa epoxy biến tính dầu thực vật. Kết quả khảo sát trọng lượng phân tử (TLPT) và phân bố trọng lượng phân tử các loại nhựa epoxy biến tính dầu thực vật bằng sắc ký gel thẩm thấu được trình bày trên bảng 3.3. Bảng 3.3. Tính chất của một số loại nhựa epoxy biến tính dầu thực vật. Nh ựa epoxy biến tính dầu thực vật Trọng lượng phân tử (Mw) Ph ân bố trọng lượng phân tử (Mw/Mn) Ngo ại hình H àm lượng nhóm epoxy (mol/kg) ETT 39 1951 3,417 D ẻo quánh, vàng, trong suốt 2,18 EL 39 1842 3,434 D ẻo quánh, vàng nh ạt, trong suốt 2,20 EĐ 39 1430 5,408 D ẻo quánh, vàng, trong suốt 2,16 EHCS 39 1727 5,476 D ẻo quánh, vàng đậm, trong suốt 2,04 Kết quả xác định trọng lượng phân tử và phân bố trọng lượng phân tử cho thấy khi biến tính nhựa epoxy bằng các loại dầu thực vật khác nhau tạo nên các loại nhựa epoxy biến tính dầu thực vật có trọng lượng phân tử xấp xỉ như nhau. Phân bố trọng lượng phân tử giữa các nhựa biến tính bằng dầu có nhiều liên kết đôi (ETT 39, EL 39) và dầu chứa ít liên kết đôi (EĐ 39, EHCS 39) có sự khác biệt. Trọng lượng phân tử trong nhựa epoxy biến tính dầu trẩu và dầu lanh đồng đều hơn so với nhựa epoxy biến tính dầu đậu và dầu hạt cao su. 3.1.3. Cấu trúc nhựa epoxy biến tính dầu thực vật Qua kết quả xác định các nhóm định chức bằng phân tích hồng ngoại, cộng hưởng từ hạt nhân có thể thấy nhựa epoxy biến tính dầu thực vật có: + Nhóm epoxy đầu mạch của nhựa epoxy đian E44. + Nhóm hiđroxyl . + Nhóm este. + Liên k ết đôi trong dầu thực vật. Sản phẩm nhựa epoxy biến tính dầu thực vật sau quá trình tổng hợp là hỗn hợp các phân tử được hình thành trên cơ sở phản ứng của phân tử nhựa epoxy E44 với dầu thực vật. Các phân tử này có dạng A, B, C, D, E (trang 54-55). Một phần gốc axit béo gắn ở đầu mạch nhựa epoxy E44 do phản ứng mở vòng nhóm epoxy bằng các axit béo tự do trong dầu thực vật (phân tử dạng A,E), còn lại chủ yếu là các vị trí giữa mạch nhựa epoxy E44 do phản ứng trao đổi este, ete hóa giữa E44 và triglyxerit, diglyxerit, monoglyxerit t ạo nên các phân tử dạng B,C,D). CH OH CH 2 O C R 1 O H 2 C O CH HC O CH 2 H 2 C O CH O C R 1 O HC O CH 2 H 2 C O CH O C R 3 O HC O CH 2 H 2 C O CH O CH 2 HC H 2 C O C O R 2 O C O R 3 CH 2 CH H 2 C O OH C O R 2 CH 2 CH OH HC O CH 2 O Trong đó: R 1 , R 2 , R 3 là gốc của axit béo khác nhau trong dầu thực vật Các phân tử có dạng A,B,C,D,E này có trọng lượng phân tử khoảng 800-850 đến 1100. Kết quả xác định trọng lượng phân tử bằng sắc ký gel thẩm thấu cho thấy các nhựa epoxy biến tính dầu thực vật có trọng lượng phân tử từ 1430 đến 1951. Các kết quả phân tích hồng ngoại cho thấy số lượng liên kết đôi của dầu đã giảm khoảng 25-30% . Tất cả điều đó chứng tỏ đã xẩy ra quá trình đồng trùng hợp giữa các liên kết đôi trong hệ phản ứng làm hàm lượng li ên kết đôi giảm và trọng lượng phân tử tăng lên. Do đó, nhựa epoxy biến tính dầu thực vật l à hỗn hợp các sản phẩm đồng trùng hợp của các phân tử có dạng nêu trên tạo nên các phân tử A-B, B-B (M w ≈ 1700), B-D (M w ≈ 1900-2000), A-B-B, B-B-B (M w ≈ 2400),… Tùy thuộc vào số lượng và hoạt tính của các liên kết đôi trong mỗi loại dầu thực vật sẽ tạo nên sự khác nhau của hỗn hợp sản phẩm trùng hợp giữa các phân tử nêu trên trong các nhựa epoxy biến tính dầu thực vật dẫn đến sự khác nhau về trọng lượng phân tử. Với trọng lượng phân tử có giá trị trung (A) ( B ) ( D ) ( C ) ( E ) [...]... Triều, Nghiên cứu phản ứng khâu mạch và tính chất của một số hệ trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật I- Ảnh hưởng của cấu tạo hoá học dầu thực vật đến phản ứng khâu mạch quang hoá”, Tạp chí Hoá học, đã được nhận đăng 8 Lê Xuân Hiền, Vũ Minh Hoàng, Nguyễn Thị Việt Triều, Nghiên cứu phản ứng khâu mạch và tính chất của một số hệ trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật II- Ảnh hưởng của cấu... Nghiên cứu khâu mạch quang hoá của hệ khâu mạch quang trên cơ sở nhựa epoxi biến tính dầu trẩu IV Nghiên cứu tính chất cơ lí của màng khâu mạch quang trên cơ sở ETT 39-BCDE-TAS” Tạp chí Khoa học và Công nghệ, Tập 45, số 6 (ĐB), tr 255-260 3 Lê Xuân Hiền, Vũ Minh Hoàng, Nguyễn Thị Việt Triều, (2008) Nghiên cứu khâu mạch quang hoá của hệ khâu mạch quang trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu trẩu III- Nghiên. .. vậy, trong quá trình khâu mạch quang hóa của các hệ khâu mạch quang trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật - BCDE - TAS, chất khơi mào quang TAS chuyển hóa nhanh nhất và nhiều nhất trong hệ có nhựa epoxy biến tính dầu trẩu Nhóm epoxy trong mẫu có nhựa epoxy biến tính dầu trẩu và dầu lanh chuyển hóa nhiều hơn so với các mẫu có nhựa epoxy biến tính dầu đậu và dầu hạt cao su b Khâu mạch bằng phương... thực vật trong nhựa epoxy biến tính đến khả năng phản ứng, quá trình khâu mạch của nhựa epoxy biến tính dầu thực vật và các hệ khâu mạch quang nghiên cứu cũng như tính chất sản phẩm khâu mạch: - Hoạt tính các nhựa epoxy biến tính dầu trong các phản ứng khâu mạch quang theo cơ chế trùng hợp cation và gốc tự do phụ thuộc vào số lượng, vị trí các liên kết đôi trong dầu thực vật (liên hợp hay cách) được... dầu trẩu III- Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ nhựa ETT 39/monome BCDE và chiều dày màng đến phản ứng khâu mạch quang của hệ ETT 39-BCDE-TAS”, Tạp chí Hoá học, Tập 46, số 4, tr 406-410 4 Lê Xuân Hiền, Vũ Minh Hoàng, Nguyễn Thị Việt Triều, (2008) Nghiên cứu khâu mạch quang hoá của hệ khâu mạch quang trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu trẩu V- Nghiên cứu khâu mạch quang hóa của hệ khâu mạch quang ETT 39-HDDA-I.184-TAS”,... năng khâu mạch đa dạng bằng các hệ đóng rắn, các phương pháp khâu mạch khác nhau được trình bày trong các phần 3.2-3.5 của luận án 3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng của cấu tạo hóa học dầu thực vật đến phản ứng khâu mạch quang hóa Các mẫu khâu mạch quang trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật, monome BCDE hoặc HDDA, chất khơi mào quang TAS hoặc I.184 theo tỉ lệ khối lượng tối ưu đã được nghiên cứu, lựa... trình khâu mạch quang hóa của các mẫu trên cơ sở EBTD – HDDA – I-184, lượng liên kết đôi của EBTD tham gia phản ứng khâu mạch dạng gốc sắp xếp theo thứ tự ETT 39 > EL 39 > EĐ 39 > EHCS 39 do số lượng và hoạt tính của các liên kết đôi trong dầu thực vật quyết định khả năng phản ứng của nhựa epoxy biến tính dầu 3.2.2 Nghiên cứu biến đổi phần gel, độ trương và tính năng cơ lý Kết quả khảo sát biến đổi phần... 5- 8 khâu mạch theo cơ chế gốc có tính năng cơ lý thấp hơn do hệ khâu mạch của các mẫu này chứa monome HDDA có khả năng bám dính không cao và giòn Như vậy, bản chất dầu thực vật trong nhựa epoxy biến tính dầu có ảnh hưởng rõ rệt đến tốc độ tạo gel, độ trương cũng như giá trị phần gel, độ trương, các tính năng cơ lý của màng khâu mạch quang Trong các màng khâu mạch quang nghiên cứu, màng khâu mạch quang... độ trương thấp nhất đã chứng tỏ hệ khâu mạch quang theo phương pháp trùng hợp cation trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu trẩu, dầu lanh khâu mạch chặt chẽ hơn so với nhựa epoxy biến tính dầu đậu và dầu hạt cao su Biến đổi phần gel và độ trương của mẫu 5- 8 cũng cho kết quả tương tự Điều này được giải thích do liên kết đôi liên hợp trong dầu trẩu rất hoạt tính đã tham gia phản ứng trùng hợp gốc nhanh... cấu trúc, hoạt tính, độ linh động của mỗi một loại monome đều ảnh hưởng đến động học phản ứng, cấu trúc và tính chất của sản phẩm Luận án tiếp tục nghiên cứu ảnh hưởng của hai loại monome TMPTGE và 1600 đến phản ứng khâu mạch cũng như tính chất sản phẩm của hệ khâu mạch quang trên cơ sở nhựa ETT 39, BCDE, TAS tạo nên các sản phẩm có cấu trúc, tính chất đa dạng đáp ứng các yêu cầu của thực tiễn Bảng . CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN KỸ THUẬT NHIỆT ĐỚI VŨ MINH HOÀNG NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG KHÂU MẠCH CỦA MỘT SỐ HỆ ĐÓNG RẮN TRÊN CƠ SỞ NHỰA EPOXY BIẾN TÍNH DẦU THỰC VẬT CHUYÊN NGÀNH : HÓA HỮU CƠ MÃ SỐ :. cấu trúc, tính chất của sản phẩm khâu mạch chưa được nghiên cứu đầy đủ. Do vậy, nghiên cứu, xác định các điều kiện tối ưu của các hệ khâu mạch trên cơ sở nhựa epoxy biến tính dầu thực vật bằng. thấy nhựa epoxy biến tính dầu thực vật có: + Nhóm epoxy đầu mạch của nhựa epoxy đian E44. + Nhóm hiđroxyl . + Nhóm este. + Liên k ết đôi trong dầu thực vật. Sản phẩm nhựa epoxy biến tính dầu thực