Đang tải... (xem toàn văn)
PowerPoint Presentation NHỮNG LƯU Ý KHI XÁC ĐỊNH CTCT HỢP CHẤT HỮU CƠ QUA CÁC PHỔ ĐỒ TS BÙI THỊ MINH NGUYỆT Bước 1 Xác định công thức phân tử của chất cần nghiên cứu dựa trên dữ liệu phổ khối Bước 2 X.
NHỮNG LƯU Ý KHI XÁC ĐỊNH CTCT HỢP CHẤT HỮU CƠ QUA CÁC PHỔ ĐỒ TS BÙI THỊ MINH NGUYỆT QUY TRÌNH THỰC HIỆN Bước 1: Xác định cơng thức phân tử chất cần nghiên cứu dựa liệu phổ khối. Bước 2: Xác định số nối đôi chất cần nghiên cứu dựa công thức phân tử Bước 3: Nhận biết số nhóm chức dựa liệu IR. Bước 4: Gán tín hiệu NMR phổ cho nguyên tử hay nhóm chức dựa các đặc trưng phổ Bước 5: Sàng lọc, xếp nguyên tử, nhóm chức cách hợp lý thành cấu trúc không gian phân tử Bước 6: Kiểm tra lại công thức cấu trúc PHỔ MS Pic mạnh cho cường độ tương đối 100% gọi pic sở (base peak) Trừ số ngoại lệ, cịn lại pic có khối lượng cao thường pic ion phân tử - Ngoại lệ: pic [M+1]+ [M+H]+ (hay gặp đặc biệt lớp chất amin, ancol) - Thỉnh thoảng pic M+ không ghi được, mà pic [M −R]+ Quy tắc nitơ : Ion phân tử có khối lượng chẵn có số chẵn nguyên tử nitrogen, khối lượng lẻ có số lẻ nguyên tử nitrogen Chú ý phổ MS dẫn xuất halogen Sự phân mãnh dựa phân cực liên kết mãnh thu có độ bền cao PHỔ IR Những lưu ý giải phổ IR Quan sát vùng tín hiệu C = O Nếu có C = O cần xác định tín hiệu sau: - Acid: O – H , tù , trung bình - Amide: N – H, nhọn, đơn đơi, trung bình - Ester: C – O : 1100 – 1300, có tín hiệu (trong có tín hiệu mạnh rộng hơn) - Anhydryde: C = O xuất 1760 1810 - Aldehyde: có tín hiệu yếu C – H 2750 2850 - Nếu khơng tín hiệu mục Ketone Những lưu ý giải phổ IR (tt) Khơng có vùng tín hiệu C = O - Kiểm tra tín hiệu O – H 3300- 3400 alcohol hay phenol, tiếp tục xác nhận tín hiệu C – O alcohol bậc 1020 – 10260, bậc 1091 - 1140 - Kiểm tra tín hiệu N – H 3400: bậc có band (chẽ đơi); bậc cố band, bậc khơng có vùng - Ether: có tín hiệu C – O 1000 – 1300 Những lưu ý giải phổ IR (tt) C = C - Thường xuất 1650 yếu - vòng thơm: 1450 – 1600 C – H : Csp3: < 3000; Csp2 >3000 C ≡ C C ≡ N - C ≡ C yếu, hẹp 2150 C – H (liên kết đầu mạch) xuất 3300 - C ≡ N: trung bình hẹp 2250 Ảnh hưởng liên kết Hydro Vùng Overtone vịng thơm có nhóm G Monosubstituted G G 1,2 disubstituted (ortho or o-) G 1,2 disubstituted (meta or m-) G G 1,4 disubstituted (para or p-) G PHỔ 1H-NMR Những lưu ý giải phổ Độ chuyển dịch hóa học (đơn vị ppm, khơng phụ thuộc từ trường máy) Sự tách vạch phụ thuộc số proton tương đương lân cận Tích phân tín hiệu Cách xác định số H dựa giá trị tích phân Tính tổng tích phân đo trực tiếp Đếm số proton phân tử Tính giá trị tích phân ứng với proton Tính lại (hiệu chỉnh) giá trị tích phân cho tín hiệu VD: Xác định số H dựa giá trị tích phân MỘT SỐ NHĨM CĨ THỂ DỰ ĐỐN NGAY (ppm) ~ 2,1 Pic Dự đoán Singlet, 3H CH3C=O ~ 3,5 Singlet, 3H CH3O Quartet, 2H Triplet, 3H Septet, 1H Doublet, 6H Doublet, 2H Multilet, 1H Doublet, 6H Singlet, 9H Singlet, 9H Doublet, 2H CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)2CH-CH2 (CH3)3C (CH3)3C-CH2 Độ chuyển dịch hóa học phổ 13C-NMR TỔNG QUAN SO SÁNH GIỮA H-NMR VỚI 13C-NMR CHÚC CÁC EM HỌC TỐT